Và trong bài tiểu luận này em dã đi sâu vào nghiên cứu về pin điện, một trong những vật dụng không thể thiếu trong mỗi gia đình và trong các nghiên cứu khoa học, các bài tập trong bài ti
Trang 1BỘ CÔNG THƯƠNG TRƯỜNG CAO ĐẲNG CÔNG NGHIỆP TUY HÒA
……… H I…………
BÀI TIỂU LUẬN :
SV : Huỳnh Thị Phi Diễm
Lớp : CĐ Hoá 31
Tuy Hoà, ngày 15 tháng 12 năm 2009
♥♦…… H I………♣♠
Trang 2LỜI MỞ ĐẦU
Văn ôn võ luyện, học phải đi đôi với hành đó là chân lý của cha ông ta đúc kết từ ngàn đời nay Và từ chân lý đó, trong quá trình sư phạm các thầy cô luôn cho các học sinh của mình những bài tập thực hành để vừa áp dụng đựơc những kiến thức đã học vào việc giải các bài tập vừa củng cố và giúp các em ghi nhớ lâu hơn các kiến thức Môn học Hoá –
Lý này cũng không xa rời chân lý đó Việc giải các bài tập,làm các bài thực hành và các bài tiểu luận đã giúp cho các em vừa củng cố các kiến thức đã học vừa có thể tìm hiểu đựơc nhiều hơn các kiến thức chuyên môn Và trong bài tiểu luận này em dã đi sâu vào nghiên cứu về pin điện, một trong những vật dụng không thể thiếu trong mỗi gia đình và trong các nghiên cứu khoa học, các bài tập trong bài tiểu luận này cũng xoay quanh vấn
đề về pin điện Đặc biệt ,việc đo sức điện động của pin có thể ứng dụng để tính hệ số hoạt độ, số tải , tích số tan của các muối khó tan…do đó các bài tập về pin điện cũng có
ý nghĩa thực tế khá lớn
Bài tiểu luận này được viết dựa trên những thống kê chưa đầy đủ từ một số sách tham khảo, có thể còn nhiều thiếu sót và có chỗ chưa chính xác nên rất mong được các bạn góp ý
Bài viết bao gồm những tóm tắt lý thuyết về pin điện, đưa ra một số dạng bài tập, cách giải và ví dụ tham khảo
Các phần được trình bày:
Tìm hiểu về pin điện
- Điện cực
- Pin điện
- Thế khuếch tán
Các dạng bài tập về pin điện
- Sđđ của pin
- Các ứng dụng của phương pháp đo sức điện động
- Xác định hiệu ứng nhiệt của pin
Trang 31 Tìm hiểu về pin điện
1.1.Điện cực (nửa pin):
a) Điện cực loại 1:
-KN : là điện cực gồm 2 thanh kim loại(KL) hay á kim tiếp xúc với dung dịch chứa ion của KL hay á kim đó
-Kí hiệu : Me│Men+ : Men+ + n e ' Me
(Pt) A│Ax- : A +x e ' A
(Pt) Hg[Me] │Men+ : Men+ + n e ' Me
b) Điện cực loại 2 :
-KN : gồm 1 thanh KL được phủ bởi hoặc tiếp xúc với muối khó tan của KL đó rồi nhúng vào dung dịch chứa anion của muối khó tan đó
-Kí hiệu : Ax- │ MeA,Me : n MeA + (x n)e ' n Me + n Ax-
c) Điện cực loại 3:
Là loại điện cực 3 lớp có dạng :
Me,MeA,Me’A│Me’A’
MeA + Me’n+ + n e ' Me + Me’A
d) Điện cực oxi hoá - khử: (oxh-Red)
-KN : gồm 1 thanh Kl trơ (Au,Pt) về mặt hoá học nhúng vào dung dịch chứa đồng thời dạng oxh và dạng khử của cùng một nguyên tố
-Kí hiệu : oxh,Red │ (Pt) : oxh + ne ' Red
1.1.2 Điện thế của điện cực :
Trên ranh giới phân chia 2 pha gồm 1 tấm Kl được dùng làm điện cực ( vật dẫn loại 1 )
và dung dịch điện phân ( vật dẫn loại 2 ) xuất hiện một hiệu thế được gọi là thế điện cực
có độ lớn được xác định bằng phương trình Nernst :
d
oxh Re/
Re / d oxh
d
i oxh
a
a nF
RT
Re
ln
a) Điện cực loại 1 :
-KL : ϕoxh Re/ d= 0
Re / d oxh
cation
a nF
RT
ln
VD : Cu│Cu2+
Cu2+ + 2e ' Cu
Cu
Cu2 + /
2 +
F RT
-Chất khí : ϕoxh Re/ d = 0
Re / d oxh
d
i oxh
a
P nF
RT
Re
ln
d oxh Re/
Re / d oxh
d
i oxh
P
a nF
RT
Re
ln
VD :* ( Pt) Cl2│Cl−
Cl2 + 2e ' 2Cl−
−
Cl
Cl2/
/
2 Cl−
Cl
2 Cl−
Cl
a
P F RT
* (Pt) H2 │H+
2H+ + 2e ' H2
Trang 4/ H
H+
/H2
H+
2
2
ln
H
P
a F
-Hỗn hống : ϕoxh Re/ d = 0
Re / d oxh
Hg Me
i Me
a
a nF
) (
ln +
VD : (Pt) Hg [Cd] ( 2,5 %)│Cd2+
Cd2+ + 2e ' Cd (Hg)
) ( /
2 Cd Hg
Cd+
) ( /
2 Cd Hg
Cd +
) (
2
ln
2 Cd Hg
Cd
a
a F
b) Điện cực loại 2 :
d oxh Re/
Re / d oxh
anion
a nF
RT
ln
VD : (Pt) Hg,Hg2Cl2│Cl−
Hg2Cl2 +2e ' 2Hg + 2Cl−
−
Cl Hg Cl
Hg2 2/ ,
, / 2
2Cl Hg Cl−
Hg
2 a Cl−
F RT
c) Điện cực loại 3 :
d oxh Re/
Re / d oxh
Me n
a nF
RT
+
ln
VD : Pb,PbC2O4,CaC2O4│CaCl2
PbC2O4 + Ca2+ + 2e' Pb + CaC2O4
4 2 2
4
2O,Ca /Pb,CaC O PbC +
0
, /
4
2O Cd Pb CaC O PbC
2 a Ca
F RT
d) Điện cực oxh- khử :
d
oxh Re/
Re / d oxh
d
i oxh
a
a nF
RT
Re
ln
VD : (Pt)│Fe3+,Fe2+
Fe3+ + e ' Fe2+
+ + 2
3 / Fe
Fe
/ 2
3 + Fe+
Fe
+ +
2
3
ln
Fe
Fe
a
a F RT
٭ϕ0 được tình so với điện cực hiđro chuẩn khi P H2 =1atm,nên khi tính thế điện cực khí
áp suất tính theo đơn vị atm
-KN : là dụng cụ dùng để biến hoá năng thành điện năng, dòng điện phát sinh trong pin
là do kết quả của các phản ứng xáy ra ở điện cực
-Cấu tạo : pin điện được cấu tạo từ 2 điện cực, mỗi điện cực được nhúng vào trong một dung dịch điện ly thích hợp
-Kí hiệu : Cực (-) ghi bên trái
Cực (+) ghi bên phải
Giữa chất làm điện cực với dung dịch ghi một gạch (│)
Giữa 2 dung dịch ta gạch hai gạch song song (║ )
1.2.1 Các loại pin điện :
a)Pin thuận nghịch Jacobi –Daniel
b) Pin không thuận nghịch Vonta
c) Pin nồng độ
Trang 5Là pin gồm hai điện cực giống nhau được nhúng vào hai dung dịch của cùng một chất điện ly có nồng độ khác nhau
- Pin nồng độ loại I : hai điện cực là hỗn hống hoặc khí
- Pin nồng độ loại II : + pin nồng độ thuận nghịch với cation
+ pin nồng độ thuận nghịch với anion
Là hiệu thế đo được đối với pin điện khi không có dòng điện lưu thông trong mạch gọi là sức điện động của pin
0
>
−
=ϕ+ ϕ−
E
0
0
p
nFE
nF
RT
p
nFE
G=−
Δ
1.2.4 Mối liên hệ giữa Sđđ của pin và các hàm nhiệt động :
P P
P
P P
P
P
P P
P
dT
dE T
nF
H
E
dT
E d nFT dT
H
d
C
dT
dE nF T nFE
H
S T
G
H
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛ +
Δ
−
=
⎟⎟
⎠
⎞
⎜⎜
⎝
⎛
=
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
=
Δ
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛ +
−
=
Δ
Δ +
Δ
=
Δ
⎟⎟
⎠
⎞
⎜⎜
⎝
⎛
=
Δ
dT
dE
nF
S
2 2 p
Khi hai dung dịch chất điện ly tiếp xúc nhau, ở chỗ tiếp xúc xuất hiện một hiệu điện thế do quá trình chuyển ion qua ranh giới tiếp xúc gây nên Hiệu thế này được gọi là thế khuếch tán Kí hiệu : ϕkt
Do đó : Echung = E + ϕkt
Ta chỉ khảo sát thế khuếch tán ở 3 loại pin sau :
a)Pin nồng độ thuận nghịch với cation :
VD : Ag │AgNO3║AgNO3│Ag
C1 < C2
kt
1
2
ln
C
C nF
RT t
t+− −
=
b) Pin nồng độ thuận nghịch với anion :
VD : Ag,AgCl Cl− Cl− AgCl,Ag
C1 > C2
kt
2
1
ln
C
C nF
RT t
t− − +
=
c) Pin với hai dung dịch có nồng độ giống nhau và có một ion trong chung :
VD : Zn Zn(NO3)2 Cu(NO3)2Cu
0,1N 0,1N
Trang 6ϕ
2
1
ln λ
λ
nF
RT
−
=
2
1,λ
λ là độ dẫn điện của 2 dung dịch
(*) Cách tránh thế khuếch tán :
- Dùng cầu muối ( dung dịch làm cầu muối có linh độ cation, anion gần bằng nhau )
- Cho vào cả hai dung dịch chất điện ly lạ có nồng độ cao hơn nồng độ các chất điện ly của pin nồng độ, lúc này toàn bộ dòng điện là do các ion chất điện ly lạ này chuyển đi
- Dùng mạch hoá học kép : mắc xung đối 2 pin hoá học
VD : Ag,AgCl HCl(a1)H2(Pt)LL(Pt)H2 HCl(a2)AgCl,Ag
E =│ E 1 – E 2 │
2.CÁC DẠNG BÀI TẬP VỀ PIN ĐIỆN :
-Bài toán tổng quát : Từ pin điện ( phản ứng trong pin ) + nồng độ + thế cực chuẩn
Tính : thế điện cực, Sđđ , nồng độ các ion khi pin đã dùng hết
-Các dạng bài tập :
Cho phản ứng viết sơ đồ pin điện
Cho sơ đồ pin viết phản ứng xảy ra trong pin
Cho điện cực , thế điện cực chuẩn lập pin
Pin điện có thế khuếch tán
-Cách giải : Thiết lập phản ứng điện cực, thế điện cực
0
) ( ) ( − >
=ϕ+ ϕ −
p
E
Pin ngừng hoạt động E=0
Lưu ý : dung dịch vô cùng loãng
hay
2
2 1
lg
i
i Z C I
I Z AZ
∑
=
−
=
=
=
− + +
+
− +
−
−
γ
γ γ γ
-Ví dụ :
¾ Zn + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag là phản ứng tổng quát khi pin làm việc.Cho
V
Zn
Zn0 0,76
/
2 + =−
ϕ ; Ag0 Ag 0,80V
+
[Zn2+]=0,1M;[Ag+]=0,1M.Hãy a) Thiết lập sơ đồ pin điện
b) Tính Ep
c) Nồng độ ion khi pin không còn khả năng phát điện
Giải:
Ta thấy:
Zn – 2e Zn2+ ⇒ cực (-)
2Ag+ +2e Ag ⇒ cực (+)
Vậy sơ đồ pin :Zn Zn2 + Ag+ Ag
2 0
2
059 , 0
2 Zn Zn
Zn
ϕ
+ = Ag+ Ag + lg Ag
1
059 , 0
0 /
ϕ
=
−
=ϕ(+) ϕ(−)
Trang 7c)Khi pin hết điện tức là E = 0 hay ϕ(+) =ϕ(−)
⇒ Ag+ Ag + lg[ ]Ag+
1
059 , 0
0 /
2
059 , 0
2 Zn Zn
Zn
ϕ
⇒ lg[ ]
[ ]+ =
+ 2
2
Zn
059 , 0
2
0 /
0 /
2 Zn Ag Ag
[ ]+ =
+ 2
2
Zn
Ag
10-53 Gọi x là lượng kẽm phản ứng
2x là lương bạc phản ứng
⇒ [Ag+]=0,1-2x
[Zn2+]=0,1+x
Pin ngừng hoạt động [Ag+] ≈ 0 ⇒ x ≈ 0,05 M
[Zn2+]= 0,1 + 0,05 = 0,15 M
⇒ [Ag+] ≈ 10− 53⋅0,15≈1,22.10-27
¾ Ở 250C, một pin điện được tạo ra từ 2 điện cực : một điện cực gồm 1 tấm
Cu nhúng trong dung dịch CuSO4 0,5M điện cực thứ 2 là một day Pt nhúng vào dung dịch Fe3+,Fe2+ với lượng sao cho [Fe3+]=2[Fe2+] Dùng một dây dẫn có điện trở Rnối hai đầu Cu và Pt
a)Viết sơ đồ pin điện và phản ứng xảy ra trong pin
b)Tính Sđ đ của pin
c)Biết rằng thể tích dung dịch CuSO4 khá lớn, tìm tỉ số [ ]
[ ]+
+ 2
3
Fe
Fe
khi pin ngừng hoạt động
Cho biết Cu0 Cu 0,34V
/
2 + =
ϕ ; Fe0 Fe 0,77V
/ 2
3 + + =
ϕ Giải:
e
+
2 0
/
2
059 , 0
2 Cu Cu
Cu
ϕ
Fe3+ + e ' Fe2+
[ ]+
+
+
3 0
/
1
059 , 0
2 3
Fe
Fe
Fe Fe
ϕ
Ta thấy : ϕ2 >ϕ1⇒ Cực Cu là cực (-)
Cực Pt là cực (+)
Sơ đồ pin điện :
) ( ,
Cu
Cực (-) : Cu – 2e Cu2+
Cực (+) : 2Fe3+ +2e 2Fe2+
Cu + 2Fe3+ Cu2+ +2Fe2+
b)E =ϕ(+) −ϕ(−) =0,788-0,331 = 0,457 (V)
c)Pin ngừng hoạt động E = 0 hay ϕ(+) =ϕ(−)
Vì thể tích dung dịch CuSO4 khá lớn nên [Cu2+] xem như không đổi
Trang 8⇒ 0,77 +0,059 lg [ ]
[ ]+
+ 2
3
Fe
Fe
= 0,331
[ ]+
+ 2
3
Fe
Fe
=4,8.10-8
¾ Tính Sđđ ở 250C đối với pin Zn ZnSO4(0,01m) KCl(bh)Hg2Cl2,Hg;biết thế chuẩn của điện cực kẽm bằng 0,387 và thế của điện cực calomel bão hoà là 0,242 V
Giải:
Cực (-) : Zn -2e → Zn2+
Cực (+) : Hg2Cl2 +2e → 2Hg + 2Cl-
Zn + Hg2Cl2 → 2Hg + ZnCl2
) ( 242 , 0 lg
2
059 ,
0
, / )
( + =ϕHg2Cl2 Hg Cl− − a Cl− = V
ϕ
) ( 834 , 0 ) 01 , 0 387 , 0 lg(
0295 , 0 763 , 0 lg
2
059 , 0
2 2
0 / )
ϕ
) ( 076 , 1
) (
0 ) ( )
¾ Sđđ của pin có khuếch tán (Xem phần 1.3 )
− +
−
−
− +
+ +
+
=
+
=
λ λ λ
λ λ λ
t t
Với λ + ,λ - là độ dẫn điện đương lượng của cation,anion
Vd : Tính S đ đ của pin sau ở 180C
) ( ) 001 , 0 ( ) 001 , 0 ( ) 001 , 0 ( )
Cho
−
+
γ của HCl và KCl =1.Tích số ion của nước =1,2.10-14
/ 174 ,
/ 9 , 64 ,
/ 5 , 65 ,
/
λ
Giải:
Sử dụng công thức Lewis-Sergent ( 1.3.c) -Trên ranh giới HCl(0,001N)…KCl(0,001N)
027 , 0 5 , 65 9 , 64
5 , 65 315 ln 96500
291 314 , 8 ln
+
+
−
=
−
=
KCl
HCl kt
F
RT
λ
λ ϕ
-Trên ranh giới KOH(0,001N) …KCl(0,001N)
015 , 0 5 , 65 9 , 64
174 9 , 64 ln 96500
291 314 , 8 ln
+
+
−
=
−
=
KCl
KOH kt
F
RT
λ
λ ϕ
Mà:
11
14
10 2 , 1 001 , 0
10 2 , 1
2 = − = −
=
− +
OH
O H
K a
Trang 9Sđđ của hệ không có khuếch tán:
; 457 , 0 10 2 , 1
001 , 0 ln 96500
291 314 , 8 ln
11
) 2 (
) 1 (
≈
=
=
−
+ +
E
a
a F
RT E
H H
) 2 ( ) 1 ( ,
_ H+
a là hoạt độ H+ ở dung dịch đặc và loãng)
Sđđ của cả mạch = + ' + " =
kt kt chung E
2.2.1.Tính hệ số hoạt độ trung bình :
-Bài toán : cho Ep , 0
p
E , nồng độ dung dịch Tính γ±
-Cách giải :Viết biểu thức tính Ep
Thay a i =γi.C i
Xem γ+ =γ− =γ±
Biểu thức sẽ có dạng : 0 ln( i j)
p
nF
RT E
-Ví dụ :
¾ Đối với pin Cu CuCl2(m)AgCl,Ag,Sđđ ở 250C E=0,191 (V) khi m=10-4, E=-0,074 (V) khi m=0,2.Tính γ±=?
Giải:
Cực (-) : Cu−2e→Cu2 +
Cực (+) : 2AgCl+2e→2Ag+2Cl−
Cu+2AgCl →2Ag+CuCl2
[ ][ ]
0
2 0
lg
0295 , 0 lg 3 0295 , 0
) lg(
2
059 , 0
2
− +
± −
−
=
−
Cl Cu E
E
a a E
E
p p
Cl Cu p
p
γ
Với m=10-4 có thể xem γ±=1, do đó:
) ( 145 , 0
036 , 0 10
2 10 lg 0295 , 0 191
, 0
0
0 2 4 4
0
V E
E E
p
p p
−
=
⇒
+
=
−
Với m=0,2 :
( )
5 , 0 3
, 0 lg
) ( 145 , 0
4 , 0 2 , 0 lg 0295 , 0 lg 3 0295 , 0 074
, 0
0
2 0
≈
⇒
−
≈
⇒
−
=
−
−
=
−
±
±
±
γ γ
γ
V ThayE
E
p p
¾ Sđđ của pin ở 250C (Pt)H2 HCl AgCl,Ag bằng 0,3524(V) Cho biết thế chuẩn của điện cực phải là 0,2224(V) Xác định γ± trong dung dịch HCl 0,1 m ,biết P H 1atm
2 =
Giải:
−
− −
=
+ AgCl0 Ag Cl 0,059lga Cl
, / )
ϕ
+ +
=
− H0 H 0,059lga H 0,059lga H
/ )
ϕ
Trang 10) lg(
059 , 0
0 ) ( )
Ta có : ( )
⎪
⎪
⎩
⎪
⎪
⎨
⎧
=
⇒
=
=
=
±
±
±
±
− +
dd
dd dd
Cl H
C a
C C C
a a a
1 1
2 1 1 2
γ
Hay:
079 , 0 1 , 0
10169 , 1 ) 1 , 0 lg(
) 1 , 0 lg(
2 059 , 0 2224 , 0
) lg(
2 059 , 0
0
=
−
=
⇒
−
=
−
=
±
±
±
±
γ γ
γ
γ
E
C E
Vậy γ±=0,79
¾ Sđđ của pin ở 250C Hg,Hg2Cl2 KCl bh KCl(0,1m) AgCl,Ag bằng 0,047 V.Cho biết thế chuẩn của điện cực phải là 0,2225 và ϕcal= 0,2415.Xác định hệ số hoạt độ của ion trong dung dịch KCl 0,1m
Giải:
Ta có:
−
−
+
→ +
→
− +
Cl Ag e
AgCl
Cl Hg e Cl Hg
2 2 2 2
2 2
Ag Cl
Hg AgCl
−
− −
=
+ AgCl Ag Cl lga Cl
1
059 , 0
0 , / )
ϕ
[ ]
77 , 0 12
, 1 ) 1 , 0 lg(
2415 , 0 ) 1 , 0 lg(
059 , 0 2225 , 0 047 , 0
) lg(
059 , 0
0 , / )
(
≈
⇒
=
⇒
−
−
=
−
−
=
−
=
±
±
±
−
±
γ γ
γ
ϕ γ
ϕ ϕ
E
¾ Ở 673K, pin Ag AgCl nongchay Ag( hợp kim Ag-Au,NAg=0,5)
có Sđđ E=0,072V Tính hoạt độ và hệ số hoạt độ của Ag trong hợp kim
Giải:
Pin nồng độ a1>a2 và a1=1 (chất rắn )
578 , 0 5 , 0
289 , 0
289 , 0
24 , 1 ln
ln 96500
673 314 , 8 072 , 0
ln
2 2 2
2 2
=
=
⇒
=
=
−
=
⇒
−
=
−
=
γ γ
N a a a
a
a nF
RT E
Vậy γ±=0,578
2.2.2 Xác định tích số tan của muối khó tan:
-Bài toán : Cho thế chuẩn của muối khó tan,thế chuẩn của cation muối khó tan (hoặc từ hoạt độ và Sđđ tính được thế chuẩn ).Xác định tích số tan
Trang 11-Cách giải : dựa vào công thức
MeA Me A Me Me T MeA
nF
RT
0 /
0 ,
ϕ
-Ví dụ :
¾ Ở 250C, suất điện động của pin:
Ag,AgCl Cl−(a=0,0769) Ag+(a=0,072)Ag
bằng 0,4455V Tìm độ tan (ra mol/l) của AgCl ở 250C
Giải:
Cực (-): Ag+Cl− −e→ AgCl
Cực (+): Ag+ +e→ Ag
Ag+ +Cl− →AgCl
mà 0
1 , /
1 Ag C − AgC
/Ag 0,059lg AgC
ϕ
10 1
1
1
1 )
( ) (
10 557 , 1
072 , 0 0769 , 0 lg 059 , 0 4455 , 0
lg 059 , 0
−
− +
=
⇒
=
⇔
=
−
=
AgC
AgC
AgC
C Ag
T
T
T
a a
Mà T AgC1 =[ ][ ]Ag+ Cl−
[ ] [ ] 1,248.10 5( / )
T Cl
⇒
¾ Sơ đồ (Pt)H2(P=1atm)H2SO4(m)Ag2SO4,Ag Ở 250C E0 = 0,627 V Tính tích số tan của muối khó tan Ag2SO4, biết Ag0 Ag 0,799V
+
Giải:
Cực (-) : H2 -2e →2H+ Cực (+) : Ag2SO4 +2e → 2Ag + SO42-
H2 + Ag2SO4 → 2Ag + H2SO4 Hay H2 +2Ag+ → 2Ag + 2H+
Xem hệ số hoạt độ của các ion là1,
[ ]−
2 4
0
, / )
2
059 , 0
2 4
2SO Ag SO SO
Ag
ϕ ϕ
[ ]
2
2 )
2
059 , 0
H
P
H+
− =
ϕ
−
4
2
2
059 , 0
SO H
E
[ ]2
0 / )
( ) (
(tan) lg
2
059 , 0
+
+
−
H
Ag
−
−
+ +
−
=
+
=
−
+
1
0
1 , / 1 )
(
0 / )
(
lg 059 , 0
lg 059 , 0
C C
Ag AgC
Ag Ag
Ag
a
a
ϕ ϕ ϕ ϕ
Trang 12[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]+ [ ]−
− +
− +
+
=
+
=
+ +
2 4 2 4 SO 0
/
2 4 2
2 4
2 0
/
2
lg 0295 , 0
lg 0295 , 0
SO H
T
SO H
SO Ag
Ag Ag
Ag
Ag Ag
ϕ ϕ
Khi [ ]H+ 2[ ]SO42− =1, từ (1)
⇒ Ep = E0 p = 0,627 (V) Hay :
⇒
6
4 SO 0
/
10 48 , 1
lg 0295 , 0 799 , 0 627 , 0
1 lg 0295 , 0 627
, 0
4 2
4 2 2
−
≈
⇒
+
=
+
SO Ag
SO Ag
Ag Ag
Ag
T
T
T
ϕ
2.2.3.Xác định số vận tải:
-Bài toán: Cho : + Echung/Etải + hoạt độ/(nồng độ,hệ số hoạt độ)
Tính số tải
-Cách giải: Xác định a1(-); a2 (+) ( là hoạt độ ở cực âm và dương)
N ếu a1< a2:
1
2
ln 2
a
a nF
RT t
E chung = +
1
2
ln 2
a
a nF
RT t
N ếu a1>a2 :
2 1 2 1
ln 2
ln 2
a
a nF
RT t E
a
a nF
RT t E
t
chung
=
=
Lưu ý :
kt t
kt chung
E E
E E
ϕ
ϕ
−
=
+
-Ví dụ :
¾ Xác định số tải của ion Cu+ trong dung dịch CuSO4 loãng , biết ở 250C suất điện động của pin nồng độ có tải:
Cu CuSO4(0,001m)CuSO4(0,01m)Cu
bằng 0,0268V.γ+ của CuSO4 trong dung dịch CuSO4 0,001m là 0,74, của dung dịch CuSO4 0,01m là 0,44
Giải :
3 2
2 2
4 1
1 1
10 4 , 4 44 , 0 01 , 0
10 4 , 7 74 , 0 001 , 0
−
−
=
=
=
=
=
= γ
γ
C a
C a
1
a < a2 ⇒ pin nồng độ thuận nghịch với cation
) 1
( ln 2
ln 2
ln 2 ) (
2 2
1
2 1
− +
− +
+
−
=
−
=
=
−
=
t t a
a F
RT E
E
a
a F
RT E
a
a F
RT t t
kt t
kt
ϕ ϕ