1 Bảng B – Ngày 2 Họ và tên thí sinh:…………………… ………… Chữ ký giám thị 1: Số báo danh:…………………………… ……… …………….……………… SỞ GDĐT BẠC LIÊU KỲ THI CHỌN HSG LỚP 12 VÒNG TỈNH NĂM HỌC 2011 - 2012 * Môn thi: HÓA HỌC (BẢNG B) * Ngày thi: 06/11/2011 * Thời gian: 180 phút (Không kể thời gian giao đề) ĐỀ Bài 1: (4 điểm) Câu 1: Hoàn thành các phương trình phản ứng sau đây: 1. NaCl + H 2 SO 4 đặc, nóng → 2. NaBr + H 2 SO 4 đặc, nóng → 3. NaClO + PbS → 4. FeSO 4 + H 2 SO 4 + HNO 2 → 5. KMnO 4 + H 2 SO 4 + HNO 2 → 6. NaNO 2 + H 2 SO 4 loãng → Câu 2: Một hỗn hợp (A) đồng số mol của FeS 2 và FeCO 3 vào một bình kín dung tích không đổi chứa lượng khí O 2 dư. Nung bình đến nhiệt độ cao đủ để oxi hoá hoàn toàn hết các chất trong (A), rồi đưa bình về nhiệt độ ban đầu. Hỏi áp suất trong bình trước và sau phản ứng thay đổi thế nào ? Bài 2: (4 điểm) Câu 1: Dựa vào hiệu ứng hãy so sánh lực bazơ của các chất sau: NH 2 NO 2 (1) NH 2 NO 2 (2) NH 2 OH (3) NH 2 Cl (4) Câu 2: Viết công thức cấu tạo các đồng phân mạch hở ứng với công thức phân tử C 3 H 4 BrCl, có đồng phân quang học và chỉ có một cacbon bất đối trong phân tử. Bài 3: (4 điểm) Câu 1: Chất hữu cơ A có công thức phân tử là C 10 H 11 Cl. Khi oxi hóa A bằng dung dịch KMnO 4 trong H 2 SO 4 , đun nóng thì thu được axit terephtalic. A tác dụng được với dung dịch NaOH cho hai sản phẩm X, Y đều có công thức phân tử là C 10 H 12 O. Xác định công thức cấu tạo của A, X, Y. Viết các phương trình phản ứng xảy ra. Câu 2: (Gồm 02 trang) CHÍNH THỨC 2 Bảng B – Ngày 2 Xác định công thức cấu tạo các chất và viết các phương trình phản ứng theo sơ đồ sau: C 6 H 6 Br 2 , FeCl 3 A Mg ete khan B CH 3 CHO ete khan C H 2 O H + D CuO, t 0 E Bài 4: (4 điểm) Cho hidrocacbon X tác dụng với dung dịch brom dư thu được dẫn xuất tetrabrom chứa 75,83% Brom (theo khối lượng). Khi cộng Brom (theo tỉ lệ mol 1:1) thu được cặp đồng phân cis-trans. 1. Xác định công thức phân tử, công thức cấu tạo và gọi tên của X. 2. Viết phương trình của X với: - Dung dịch KMnO 4 (trong môi trường H 2 SO 4 ) - Dung dịch AgNO 3 /NH 3 - H 2 O (xúc tác Hg 2+ /H + ) - HBr theo tỉ lệ mol 1:2. Bài 5: (4 điểm) Câu 1: Từ hexan, metan, các chất vô vơ và thiết bị đầy đủ hãy viết các phương trình hóa học điều chế các muối kali m – aminobenzoat và kali p – aminobenzoat. (Viết theo công thức cấu tạo, lấy sản phẩm chính) Câu 2: Thực hiện xà phòng hóa hoàn toàn 20kg chất béo có chỉ số axit là 7 thì cần 2,08 kg xút khan (NaOH). Tính khối lượng xà phòng thu được, biết xà phòng có chứa 80% muối natri của axit béo. HẾT 1 Bảng B – Ngày 2 SỞ GDĐT BẠC LIÊU KỲ THI CHỌN HSG LỚP 12 VÒNG TỈNH NĂM HỌC 2011 - 2012 * Môn thi: HÓA HỌC (BẢNG B) * Ngày thi: 06/11/2011 * Thời gian: 180 phút HƯỚNG DẪN CHẤM Bài 1: (4 điểm) Câu 1: 1. NaCl + H 2 SO 4 (đặc, nóng) → HCl + NaHSO 4 hoặc 2NaCl + H 2 SO 4 (đặc, nóng) → 2HCl + Na 2 SO 4 (0,5 đ) 2. 2NaBr + 2H 2 SO 4 (đặc, nóng) → 2NaHSO 4 + 2HBr 2HBr + H 2 SO 4 (đặc, nóng) → SO 2 + 2H 2 O + Br2 NaBr + 3H 2 SO 4 (đặc, nóng) → 2NaHSO 4 + SO 2 + 2H 2 O + Br 2 (0,5đ) 3. 4NaClO + PbS → 4NaCl + PbSO 4 (0,25 đ) 4. 2FeSO 4 + H 2 SO 4 + 2HNO 2 → Fe 2 (SO 4 ) 3 + 2NO + 2H 2 O (0,25 đ) 5. 2KMnO 4 + 3H 2 SO 4 + 5HNO 2 → K 2 SO 4 + 2MnSO 4 + 5HNO 3 + 3H 2 O (0,25 đ) 6. 3NaNO 2 + H 2 SO 4 (loãng) → Na 2 SO 4 + NaNO 3 + 2NO + H 2 O (0,25 đ) Câu 2: 4FeS 2 + 11O 2 ⎯→⎯ o t 2Fe2O 3 + 8SO 2 a → 2,75a 2a (mol) (0,5 đ) 4FeCO3 + O2 ⎯→⎯ o t 2Fe2O3 + 4SO2 a → 0,25a a (mol) (0,5 đ) Theo 2 ptpứ khi oxi hóa hoàn toàn hỗn hợp (A) chứa a(mol) mỗi chất ta có: 2 O n phản ứng = 2,75a + 0,25a = 3,0a (mol) (0,5 đ) 2 SO n = 3,0a (mol) Nên áp suất khí trong bình trước và sau phản ứng không thay đổi. (0,5 đ) Bài 2: (4 điểm) Câu 1: (1) và (2) đều có hiệu ứng –C và –I. Nhóm –NO 2 trong (1) ở vị trí meta, còn trong (2) ở vị trí para nên tính bazơ của (2) < (1). (3) và (4) đều có hiệu ứng +C và –I. (0,5 đ) (0,5 đ) (Gồm 04 trang) CHÍNH THỨC 2 Bảng B – Ngày 2 Tuy nhiên hiệu ứng +C của nhóm –OH > –Cl nên tính bazơ của (3) mạnh hơn (4). Vậy: (2) < (1) < (4) < (3) tính bazơ tăng dần (Lập luận khác đáp án nhưng cho kết quả đúng vẫn chấm điểm) Câu 2: Công thức cấu tạo mạch hở ứng với công thức phân tử C 3 H 4 BrCl, có đồng phân quang học và chỉ có một cacbon bất đối trong phân tử là (0,5 đ) (0,5 đ) (2,0 đ) Bài 3: (4 điểm) Câu 1: C 10 H 11 Cl có số liên kết π + vòng là 5 COOH HOOC A KMnO 4 /H + YXA NaOH ,⎯⎯→⎯ có CTPT C 10 H 12 O ⇒ CTCT A: p – CH 3 -C 6 H 4 – CH = CH – CH 2 Cl (có 2 dạng cis và trans) X, Y lần lượt là: p – CH 3 -C 6 H 4 – CH = CH – CH 2 OH (có 2 dạng cis và trans) và p – CH 3 -C 6 H 4 – CH(OH) – CH = CH 2 5 p – CH 3 -C 6 H 4 – CH = CH – CH 2 Cl + 14 KMnO 4 + 21 H 2 SO 4 → 5 HOOC-C 6 H 4 –COOH + 7 K 2 SO 4 + 14 MnSO 4 + 5 ClCH 2 -COOH + 26 H 2 O p–CH 3 C 6 H 4 CH = CH – CH 2 Cl + NaOH p – CH 3 -C 6 H 4 CH = CH – CH 2 OH + NaCl p – CH 3 -C 6 H 4 CH(OH) – CH = CH 2 + NaCl (Chuyển vị) (1,5 đ) (0,75 đ) Câu 2: Viết 5 phản ứng và xác định đúng các chất: 0,35 điểm X 5 (1,75 đ) 3 Bảng B – Ngày 2 Bài 4: (4 điểm) 1. Hidrocacbon X: C x H y C x H y + 2Br 2 → C x H y Br 4 theo giả thiết: %Br = 100. 32012 4.80 ++ yx =75,83 → 12x + y = 102. Giá trị thỏa mãn: x=8, y=6. CTPT của X: C 8 H 6 . Vì X có khả năng phản ứng với brom theo tỉ lệ mol 1:1 và 1:2 chứng tỏ phân tử X có 2 liên kết π kém bền và 1 nhân thơm. CTCT của X: C CH phenyl axetilen.(có thể gọi tên khác nếu đúng) 2. Phương trình phản ứng: 5 C CH +8KMnO 4 + 12H 2 SO 4 →5 COOH + 4K 2 SO 4 + 8MnSO 4 + 5CO 2 + 12H 2 O C CH + AgNO 3 + NH 3 → C CAg + NH 4 NO 3 C CH + H 2 O ⎯⎯→⎯ +2 Hg C O CH 3 C CH + 2HBr → C CH 3 Br Br (0,5 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,25 đ) (0,5 đ) (0,5 đ) (0,5 đ) (0,5 đ) (0,5 đ) Bài 5: (4 điểm) Câu 1: Viết phương trình hóa học (2 đ) CH 3 -(CH 2 ) 4 -CH 3 Æ C 6 H 6 + 4H 2 (xt, t o ) (0,25 đ) CH 4 + Cl 2 Æ CH 3 Cl + HCl (as) (0,25 đ) C 6 H 6 + CH 3 Cl Æ C 6 H 5 CH 3 + HCl (AlCl 3 ) (0,25 đ) C 6 H 5 CH 3 + HNO 3 Æ p - C 6 H 4 (NO 2 )CH 3 + H 2 O (H 2 SO 4 đặc, t o ) (0,25 đ) p- C 6 H 4 (NO 2 )CH 3 + KMnO 4 Æ p – C 6 H 4 (NO 2 )COOK + MnO 2 + KOH + H 2 O (t o ) (0,125 đ) p – C 6 H 4 (NO 2 )COOK + H/H + Æ p – C 6 H 4 (NH 3 Cl)COOH + H 2 O (0,125 đ) p – C 6 H 4 (NH 3 Cl)COOH + KOH Æ p – C 6 H 4 (NH 2 )COOK + H 2 O + NaCl (0,125 đ) C 6 H 5 CH 3 + KMnO 4 Æ C 6 H 5 COOK + MnO 2 + KOH + H 2 O (t o ) (0,25 đ) C 6 H 5 COOK + HNO 3 Æ m – C 6 H 4 (NO 2 )COOH + H 2 O (0,125 đ) 4 Bảng B – Ngày 2 m – C 6 H 4 (NO 2 )COOK + H/H + Æ m – C 6 H 4 (NH 3 Cl)COOH + H 2 O (0,125 đ) m – C 6 H 4 (NH 3 Cl)COOH + KOH Æ m – C 6 H 4 (NH 2 )COOK + H 2 O + KCl (0,125 đ) Câu 2: Tính lượng xà phòng n NaOH = 2080/40 = 52 (mol) (0,25đ) (RCOO 3 )C 3 H 5 + 3NaOH Æ RCOONa + C 3 H 5 (OH) 3 (1) (0,25 đ) RCOOH + NaOH Æ RCOONa + H 2 O (2) (0,25 đ) n NaOH(2) = 20000(g). 7(mg)/56000(mg/mol)= 2,5 (mol) (0,25 đ) n NaOH (1) = 52 – 2,5 = 49,5(mol) (0,25 đ) n glixerol = 49,5/3 = 16,5 (mol) (0,25 đ) n H2O = 2,5 (mol) (0,25 đ) m xà phòng = [20000 + 2080 – (16,5x92 + 2,5x18)]/0,8 = 25301 (gam) = 25,301 (kg) (0,25đ) HẾT . được, biết xà phòng có chứa 80% muối natri của axit b o. HẾT 1 B ng B – Ngày 2 SỞ GDĐT B C LIÊU KỲ THI CHỌN HSG LỚP 12 VÒNG TỈNH NĂM HỌC 2011 - 2 012 * Môn thi: HÓA HỌC (B NG B) . B ng B – Ngày 2 Họ và tên thí sinh: …………………… ………… Chữ ký giám thị 1: Số b o danh:…………………………… ……… …………….……………… SỞ GDĐT B C LIÊU KỲ THI CHỌN HSG LỚP 12 VÒNG TỈNH NĂM HỌC 2011 - 2 012 * Môn. 3 B ng B – Ngày 2 B i 4: (4 điểm) 1. Hidrocacbon X: C x H y C x H y + 2Br 2 → C x H y Br 4 theo giả thi t: %Br = 100. 32 012 4.80 ++ yx =75,83 → 12x + y = 102. Giá