1. Trang chủ
  2. » Giáo Dục - Đào Tạo

bộ đề học sinh giỏi hoá 11 có lời giải chi tiết

23 1,3K 46

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

THÔNG TIN TÀI LIỆU

Thông tin cơ bản

Định dạng
Số trang 23
Dung lượng 654,6 KB

Nội dung

http://chukienthuc.com/ qĐỀ LUYỆN HSG SỐ 1 Câu 1: 1. Cho biết hiện tượng, viết phương trình phản ứng minh hoạ khi cho từ từ đến dư dung dịch Na 2 CO 3 vào dung dịch AlCl 3 ? 2. Tính pH của dung dịch CH 3 COONa nồng độ 0,1M biết CH 3 COOH có Ka=10 -4,74 . Câu 2: Cho từ từ từng giọt dung dịch A chứa 0,4 mol HCl vào dung dịch B chứa 0,3 mol Na 2 CO 3 và 0,15 mol KHCO 3 thu được dung dịch D và V lit CO 2 (đktc) a. Tính V? b. Tính khối lượng kết tủa thu được khi cho dung dịch Ca(OH) 2 dư vào dung dịch D? Câu 3: Có hai bình điện phân (1) và bình điện phân (2). Trong đó bình 1 đựng dd (1) là NaOH có thể tích 38 ml nồng độ C M = 0,5. Trong đó bình 2 chứa dung dịch gồm 2 muối Cu(NO 3 ) 2 và NaCl tổng khối lượng chất tan 258,2 gam. Mắc nối tiếp bình (1) và bình (2). Điện phân cho đến khi bình (2) vừa có khí thoát ra ở cả hai điện cực thì dừng lại. Lấy dung dịch sau phản ứng : + Ở bình (1): định lượng xác định thấy nồng độ NaOH sau điện phân là 0,95M. + Ở bình (2) đem phản ứng với lượng dư bột Fe. Hái sau phản ứng khối lượng bột Fe bị tan ra là m gam, và thoát ra một khí duy nhất là NO có thể tích x (lít) được đo ở điều kiện tiêu chuẩn. Tính m và x? Câu 4: 1. Bằng các phản ứng hóa học chứng minh sự có mặt của các ion sau trong cùng một dung dịch: Fe 3+ , NH 4 + , NO 3 - ? 2. Trình bày cách phân biệt ba dd sau trong các lọ riêng biệt mất nhãn: NaCl, AlCl 3 , CaCl 2 mà chỉ dùng 1 thuốc thử? Câu 5: Đốt cháy hoàn toàn một chất hữu cơ A (dạng hơi) chỉ thu được CO 2 và H 2 O với tỉ lệ mol tương ứng là 1:2. Tìm CTPT của A? Câu 6: Cho m 1 gam hỗn hợp gồm Mg, Al vào m 2 gam dung dịch HNO 3 24%. Sau khi các kim loại tan hết có 8,96 lít (ở đktc) hỗn hợp khí X gồm NO, N 2 O, N 2 bay ra (ở đktc) và dung dịch A. Thêm một lượng vừa đủ O 2 vào X, sau phản ứng thu được hỗn hợp khí Y. Dẫn Y từ từ qua dung dịch NaOH dư có 4,48 lít hỗn hợp khí Z đi ra (ở đktc). Tỷ khối của Z đối với H 2 bằng 20. Nếu cho dung dịch NaOH vào A để được lượng kết tủa lớn nhất thu được 62,2 gam kết tủa. Tính m 1 , m 2 . Biết lượng HNO 3 lấy dư 20% so với lượng cần thiết. Câu 7: 1/ Cho a gam Fe hoàn tan trong dd HCl, sau pư cô cạn được 3,1 gam chất rắn. Nếu cho a gam Fe và b gam Mg cũng vào dd HCl như trên thì thu được 3,34 gam chất rắn và 448 ml khí hiđro ở đktc. Tìm a, b? 2/ Viết pư xảy ra khi sục H 2 S vào dd FeCl 3 ; dd CuCl 2 ; dd H 2 SO 4 đặc? Câu 8: Hỗn hợp khí A ở đktc gồm hai olefin. Để đốt cháy hết 7 thể tích khí A cần 31 thể tích oxi. 1/ Tìm CTPT của hai olefin biết rằn olefin chứa nhiều cacbon hơn chiếm khoảng 40 – 50% thể tích A? 2/ Tính %KL mỗi olefin 3/ Trộn 4,074 lít A với V lít hiđro rồi đun nóng với Ni. Hỗn hợp khí sau pư cho qua từ từ dd nước brom thấy nước brom nhạt màu và khối lượng bình tăng 2,8933 gam. Tính thể tích hiđro đã dùng và tính khối lượng phân tử trung bình của hh ankan thu được. Biết các khí đo ở đktc, các pư xảy ra hoàn toàn và hiệu suất pư của hai olefin như nhau. Câu 9: Hòa tan hết hỗn hợp FeS và FeCO 3 bằng dung dịch HNO 3 được hỗn hợp khí A gồm 2 khí X và Y có tỉ khối so với H 2 bằng 22,805. 1/ Tính %m mỗi muối trong hỗn hợp ban đầu? 2/ Làm lạnh A được hỗn hợp B gồm X, Y, Z có tỉ khối so với H 2 bằng 30,61. Tinh %X bị đime hóa? http://chukienthuc.com/ ĐỀ LUYỆN HSG SỐ 2 Câu 1: Viết công thức cấu tạo của: axit nitric; cation amoni; sunfurơ; hiđropeoxit; amoni nitrit và nitrơ đioxit Câu 2: Hợp chất A có các nguyên tố C, H, O, N với phần trăm khối lượng của C = 20% và N = 46,67%. Phân tử A chỉ chứa hai nguyên tử nitơ. 1/ Tìm CTPT và CTCT của A? 2/ Viết phản ứng theo sơ đồ: (C) + (D) (A) (B) +HOH (C) (D) (E) 3/ Biết rằng: a/ Cho Cu vào dung dịch X chứa NaNO 3 và H 2 SO 4 loãng thấy có (E) bay ra và dung dịch hóa xanh. b/ Cho Zn vào dung dịch Y chứa NaNO 3 và NaOH loãng thấy có (D) bay ra và dung dịch Viết pư xảy ra? Câu 3: Chia 9,76 gam hỗn hợp X gồm Cu và oxit của sắt làm hai phần bằng nhau. 1/ Hòa tan hoàn toàn phần thứ nhất vào dung dịch HNO 3 thu được dung dịch A và 1,12 lít(đktc) hỗn hợp khí B (NO và NO 2 ) có tỷ khối đối với hyđrô bằng 19,8. Cô cạn dung dịch A thu được 14,78 gam hỗn hợp muối khan. Xác định công thức phân tử của oxit của sắt. Tính khối lượng mỗi chất trong hỗn hợp ban đầu ? 2/ Cho phần hai vào 100ml dung dịch HCl 0,8M. Sau khi phản ứng kết thúc thu được dung dịch C và chất rắn D. a. Tính nồng độ mol/l dung dịch C. Biết rằng thể túch dung dịch không đổi. b. Hòa tan hoàn toàn D trong dung dịch HNO 3 thu được V lít (đktc) khí không màu và hóa nâu trong không khí. Tính V. Câu 4: Cho hiđrocacbon X tác dụng với dung dịch brom dư được dẫn xuất tetrabrom chứa 75,8% brom (theo khối lượng). Khi cộng brom (1:1) thu được một cặp đồng phân cis – trans. 1/ Xác định công thức phân tử, công thức cấu tạo và gọi tên X. 2/ Viết phương trình phản ứng của X với: a/ dd KMnO 4 (trong môi trường H 2 SO 4 ) b/ dd AgNO 3 / NH 3 (hoặc Ag 2 O/ NH 3 ) c/ Na kim loại (trong ete) d/ H 2 O (xt là Hg 2+ / H + ) d/ HBr theo tỷ lệ mol 1:2. Câu 5: Hỗn hợp khí A gồm hiđro và một olefin ở 90,2 o c và 1atm có tỉ lệ thể tích 1:1. Cho hỗn hợp A qua ống Ni nung nóng thu dược hỗn hợp khí B có tỉ khối so với H 2 là 23,2. 1. Xác định công thức phân tử có thể có của olefin trên. 2. Từ olefin này, người ta ccó thể điều chế được isooctan dung làm chất đốt cho động cơ qua hai phản ứng. Xác định công thức cấu tạo đúng của olefin. Viết các phương trình phản ứng. Câu 6: Hòa tan hết m(g) hỗn hợp gồm FeS 2 và Cu 2 S vào H 2 SO 4 đặc nóng thu được dd A và khí SO 2 . Hấp thụ hết SO 2 vào 1 lít dd KOH 1M thu được dd B. Cho ½ lượng dd A tác dụng với một lượng dư dd NH 3 , lấy kết tủa nung đến khối lượng không đổi được 3,2g chất rắn. Cho dd NaOH dư vào ½ lượng dd A. Lấy kết tủa nung đến khối lượng không đổi sau đó thổi H 2 (dư) đi qua chất rắn còn lại sau khi phản ứng hoàn toàn thu được 1,62g hơi H 2 O. a/ Tính m b/ Tính số gam các muối có trong dung dịch B http://chukienthuc.com/ Đề 1 Câu 1: 1/ Hiện tượng: Sủi bọt khí và kết tủa trắng, dạng keo xuất hiện rồi từ từ tan Giải thích: - Môi trường của dung dịch Na 2 CO 3 là môi trường ba zơ, môi trường của dung dịch AlCl 3 là môi trường axit. Khi cho từ từ dung dịch Na 2 CO 3 vào một môi trường axit, bọt khí xuất hiện, kết tủa xuất hiện nhưng là Al(OH) 3 . 3Na 2 CO 3 + 3H 2 O + 2AlCl 3 → 2Al(OH) 3 + 3CO 2 + 6NaCl Sau, tiếp tục cho vào thì kết tủa tan dần theo phản ứng: Na 2 CO 3 + Al(OH) 3  NaAlO 2 + NaHCO 3 + H 2 O 2/ pH = 8,87. Câu 2: V=2,24 lit và m ↓ = 35g Câu 3: 16,8 và 4,48 Câu 4: 1/ Chứng minh có Fe 3+ và NH 4 + bằng dung dịch NaOH - Có ktủa nâu đỏ  có Fe 3+ Fe 3+ + 3OH - → Fe(OH) 3 - Có khí khai bay ra làm xanh giấy quỳ tím ẩm  có NH 4 + : NH 4 + + OH - → NH 3 ↑ + H 2 O - Chứng minh có NO 3 - bằng Cu và H 2 SO 4 đặc thông qua khí màu nâu hoặc khí không màu hóa nâu trong không khí: Cu + 4H + + 2NO 3 - → Cu 2+ + 2NO 2 + 2H 2 O hoặc 3Cu + 8H + + 2NO 3 - → 3Cu 2+ + 2NO + 4H 2 O và 2NO + O 2 → 2NO 2 2/ Dùng dd Na 2 CCO 3 thì: + AlCl 3 có kết tủa và khí bay ra, nếu Na 2 CO 3 dư thì kết tủa tan + CaCl 2 có kết tủa + Không có hiện tượng là NaCl Câu 5: CH 4 và CH 4 O Câu 6: m 1 = 23,1 g và m 2 = 913,5 gam Câu 7: Giả sử Fe pư hết với HCl => 3,1 gam chất rắn chỉ có FeCl 2 ứng với 0,0244 mol => số mol HCl > 0,0244 mol => khi pư với Mg và Fe thì lượng hiđro > 0,0244 mol điều này trái với giả thiết => Fe dư khi pư với HCl => khi HCl pư với Mg và Fe thì kim loại cũng dư…………Từ đó tính được: Fe = 0,03 mol và Mg = 0,01 mol => a = 1,68 gam và b = 0,24 gam. Câu 8: 1/ n = 2,95 => phải có C 2 H 4 . Biện luận để suy ra olefin còn lại là C 4 H 8 . 2/ C 2 H 4 = 35,5%; C 4 H 8 = 64,5%. 3/ M = 43,33 đvC; V = 3,136 lít. Câu 9: 1/%FeS=20,87% 2/63,33% Đề 2 Câu 2: A là ure Câu 3:1/ Fe 3 O 4 (4,64 g) và Cu (5,12 g) 2/ FeCl 2 = 0,3M và CuCl 2 = 0,1M 3/ V= 0,448 lít. Câu 4: 6 5 C H C CH− ≡ : phenyl axetilen (Khi phản ứng với Na thì Na đẩy H linh động ở liên kết ba ra thành H 2 , khi phản ứng với nước được xeton ). Câu 5: 1/ n = 4, 5, 6. 2/ isobutilen Câu 6: a/ m = 14,4g b/ K 2 SO 3 = 39,5 g và KHSO 3 =60 g http://chukienthuc.com/ ĐỀ LUYỆN HSG SỐ 3 Câu 1: Giải thích tại sao 1/ NF 3 không có tính bazơ như NH 3 . 2/ SnCl 2 là chất rắn còn SnCl 4 là chất lỏng sôi ở 114,1 0 C. 3/ NO 2 dễ dàng nhị hợp còn CO 2 và ClO 2 thì không thể. 4/ Khi cho hỗn hợp KIO 3 và KI vào dung dịch AlCl 3 lại có kết tủa trắng keo xuất hiện. 5/ Điện phân dung dịch KCl không màng ngăn đun nóng thì thu được kali clorat. Câu 2: Cho hai kim loại X và Y 1/ Oxi hóa hết p gam X thì được 1,25p gam oxit. Hòa tan muối cacbonat của Y bằng dung dịch H 2 SO 4 9,8% vừa đủ thu được dung dịch muối sunfat nồng độ 14,18%. Tìm X và Y? 2/ Hòa tan a gam hỗn hợp X và Y trong đó Y chiếm 30% khối lượng bằng 50 ml dung dịch HNO 3 63% (d=1,38 g/ml) khuấy đều hỗn hợp tới khi phản ứng hoàn toàn thì thu được chất rắn A nặng 0,75a gam, dung dịch B và 7,3248 lít hỗn hợp khí NO 2 và NO ở 54,6 0 C và 1 atm. Cô cạn B được bao nhiêu gam muối khan? Câu 3: Hỗn hợp A gồm một kim loại R hóa trị I và kim loại X hóa trị II. Hòa tan 4,08 gam A vào dung dịch có HNO 3 và H 2 SO 4 thu được 1,5 gam hỗn hợp khí B gồm N 2 O và khí D có V B = 560 ml(đktc). 1/ Tính khối lượng muối khan thu được? 2/ Nếu hòa tan 1,02 gam hỗn hợp A theo tỉ lệ mol X : R = 3:2 thì được 179,2 ml đktc hỗn hợp khí Z gồm NO và SO 2 có tỉ khối so với hiđro = 23,5. Tìm R và X biết tỉ lệ khối lượng nguyên tử tương ứng là 27:16? Tính khối lượng R và X? Câu 4: Đốt cháy hết a mol hiđrocacbon A rồi cho sản phẩm cháy hấp thụ hết vào nước vôi trong dư thì có 4 gam kết tủa. Lọc tách kết tủa cân lại bình nước vôi trong thì thấy khối lượng giảm 1,376 gam. 1/ Tìm CTPT của A? 2/ Clo hóa a mol A bằng cách chiếu sang ở 300 0 C thì sau phản ứng thu được một hỗn hợp B gồm 4 đồng phân chứa clo. Biết d B/hiđro < 93. và hiệu suất phản ứng đạt 100%, tỉ số khả năng phản ứng của các nguyên tử H ở cacbon bậc I : II : III = 1 ; 3,3 : 4,4. Tính số mol các đồng phân trong hỗn hợp B? Câu 5: 1/ Cho axetilen phản ứng với Br 2 trong CCl 4 thì được tối đa mấy sản phẩm? 2/ Cho etilen vào dung dịch chứa HCl, NaCl, KI, CH 3 OH thì thu được những sản phẩm gì? Gọi tên chúng? 3/ Chia hh hai ancol no, đơn chức mạch hở, liên tiếp làm hai phần bằng nhau. + Phần 1 cho pư với Na dư được 0,2 mol hiđro + Phần 2 đun nóng với H 2 SO 4 đặc được 7,704 gam hỗn hợp 3 ete. Tham gia pư ete hóa có 50% lượng ancol có KLPT nhỏ và 40% lượng ancol có KLPT lớn. Tìm CTPT của hai ancol CTTQ của ancol no, đơn chức mạch hở là C n H 2n+1 OH; pư của hai ancol tạo 3 ete như sau: C n H 2n+1 OH +C n H 2n+1 OH 0 2 4 H SO ,140 C → C n H 2n+1 O C n H 2n+1 + H 2 O C m H 2m+1 OH +C m H 2m+1 OH 0 2 4 H SO ,140 C → C m H 2m+1 OC m H 2m+1 + H 2 O C n H 2n+1 OH +C m H 2m+1 OH 0 2 4 H SO ,140 C → C n H 2n+1 OC m H 2m+1 + H 2 O Câu 6: Cho V lít CO 2 ở 54,6 0 C và 2,4 atm hấp thụ hoàn toàn vào 200 ml dd hh KOH 1M và Ba(OH) 2 0,75M thu được 23,64 gam kết tủa. Tình V? Câu 7: Nhiệt phân hoàn toàn R(NO 3 ) 2 (với R là kim loại) thu được 8 gam một oxit kim loại và 5,04 lít hỗn hợp khí X gồm NO 2 và O 2 (đo ở đktc). Khối lượng của hỗn hợp khí X là 10 gam. Xác định công thức của muối R(NO 3 ) 2 ? http://chukienthuc.com/ Câu 8: Hòa tan hh X gồm Cu và Fe 2 O 3 trong 400 ml dung dịch HCl a (M) thu được dung dịch Y và còn lại 1,0 gam Cu không tan. Nhúng thanh Mg vào dung dịch Y, sau khi phản ứng hoàn toàn nhấc thanh Mg ra thấy khối lượng tăng thêm 4,0 gam so với khối lượng thanh Mg ban đầu và có 1,12 lít khí H 2 (đo ở đktc) thoát ra (giả thiết toàn bộ lượng kim loại thoát ra đều bám hết vào thanh Mg). Tính khối lượng Cu trong X và giá trị của a? Đáp số: Câu 1: 1/ NH 3 có tính bazơ là do trên N có đôi e tự do khi gặp H + thì đôi e này kết hợp với H + => NH 3 có tính bazơ; trong NF 3 thì đôi e tự do bị giữ chặt vì F có độ âm điện lớn hút đôi e này về phía nó do đó NF 3 không có khả năng cho e kết hợp với H + hay nó không có tính bazơ. 2/Do SnCl 2 là hợp chất ion còn hợp chất SnCl 4 là hợp chất cộng hóa trị 3/ Vì N trong NO 2 có 1e độc thân nên NO 2 dễ kết hợp với nhau để e này được ghép đôi vì thế mà NO 2 dễ nhị hợp(hai phân tử kết hợp với nhau) + CO 2 và ClO 2 không có e độc thân nên không nhị hợp được. 4/ Trong dd AlCl 3 có phản ứng thủy phân sau: Al 3+ + 3H 2 O → ¬  Al(OH) 3 + 3H + (1) + Bình thường thì lượng Al(OH) 3 tạo ra rất ít. Khi thêm KI và KIO 3 vào thì có pư: IO 3 - + 5I - +6H + → 6I 2 + 3H 2 O. Nhờ có pư này mà [H + ] giảm đi làm cho cân bằng (1) dịch chuyển sang phải làm lượng Al(OH) 3 tăng lên và xuất hiện kết tủa 5/ Vì KOH và Cl 2 tạo ra sẽ pư với nhau theo pư: 3Cl 2 + 6KOH 0 t → KClO 3 + 5KCl + 3H 2 O Câu 2: 1/ X là Cu; Y là Fe 2/ 37,575 gam Fe(NO 3 ) 2 . Câu 3: 1/ Ta có: B M = 60 => B có M B > 60 => B là SO 2 . Ta dễ dàng tính được: N 2 O =0,005; SO 2 = 0,02 mol  tổng số mol e nhận = 0,005.8 + 0,02.2 = 0,08 mol + Nếu chỉ tạo muối nitrat thì khối lượng muối = 4,08 + 0,08.62 = 9,04 gam + Nếu chỉ tạo muối sunfat thì khối lượng muối = 4,08 + 0,08.96/2 = 7,92 gam =>7,92 gam < kl muối< 9,04 gam 2/ 2/ Ta có NO = SO 2 = 0,004 mol. Gọi 3x va 2x lần lượt là số mol của X và R ta có: 3x.2 + 2x.1 = 0,004.3+0,004.2 => x = 0,0025 mol. Đặt 27a và 16a lần lượt là KLNT của R và X ta có: 2.0,0025.27a+3.0,0025.16a = 1,02 => a = 4 => R = 27a = 108 và X là 64. => X là Cu(0,48 gam) và R là Ag (0,54 gam) Câu 4:1/ petan 2/ Các chất trong B là đồng phân của nhau và có dạng C 5 H 12-m Cl m . Vì d B/hiđro < 93 nên m<3,3=> m = 1, 2, 3. Mặt khác A( petan) + Cl 2 → 4 sản phẩm nên giá trị của m chỉ có thể là 1 do đó A là isopentan và B có 4 đồng phân ứng với CTPT là C 5 H 11 Cl. Số mol CH 2 Cl – CH(CH3) – CH 2 – CH 3 = 2,4.10 -3 mol. Số mol CH 3 – CCl(CH3) – CH 2 – CH 3 = 1,76.10 -3 mol. Số mol CH 3 – CH(CH3) – CHCl – CH 3 = 2,64.10 -3 mol. Số mol CH 3 – CH(CH3) – CH 2 – CH 2 Cl = 1,2.10 -3 mol. Câu 5: 1/ tối đa 3 sản phẩm: CHBr 2 -CHBr 2 ; CHBr=CHBr(cis và trans) 2/ Dựa vào cơ chế pư suy ra sản phẩm là: CH 3 -CH 2 -Cl, CH 3 -CH 2 -I, CH 3 -CH 2 -OH, CH 3 -CH 2 -OCH 3 . 3/etanol và propanol Câu 6: Ta thấy số mol kết tủa < Ba(OH) 2 nên có hai trường hợp xảy ra, trong trường hợp CO 2 pư với dd có hai bazơ thì ta giải bằng phương trình ion thu gọn. CO 2 + 2OH - → CO 3 2- + H 2 O; CO 2 + OH - → HCO 3 - sau đó: Ba 2+ + CO 3 2- → BaCO 3 ↓ http://chukienthuc.com/ KQ: V = 1,343 hoặc 4,253 lít Câu 7: Fe(NO 3 ) 2 . Câu 8: 4,2 gam và 1M. ĐỀ LUYỆN HSG SỐ 4 Câu 1: 1/ a/ Một oxit của nitơ có công thức NO x , trong đó nitơ chiếm 30,43% về khói lượng. Xác định NO x . Viết phương trình phản ứng của NO x với dd NaOH vừa đủ dưới dạng phân tử và ion rút gọn? dd sau pư có môi trường gì? b/Cho cân bằng: N 2 O 2x ˆ ˆ † ‡ ˆ ˆ 2NO x (khí không màu) (khí nâu đỏ) Cho hỗn hợp gồm 46g N 2 O 2x và 13,8 gam NO x vào một bình kín thể tích 10 lít đến khi hỗn hợp đạt trạng thái cân bằng thì áp suất trong bình 1,015 lần áp suất ban đầu, biết nhiệt độ không đổi bằng 27,3 0 C. - Tính hằng số cân bằng K c , K p của phản ứng. - Khi làm lạnh bình hỗn hợp phản ứnh đếnn 0 0 c ta thấy màu nâu đỏ nhạt dần, vậy phản ứng thuận nhiệt hay tỏa nhiệt? So sánh hằng số cân bằng của phản ứng trên ở 0 0 C và 27,3 0 C? 2/ Giải thích tính axit – bazơ của các dung dịch sau: NH 4 ClO 4, NaHS, NaClO 4 , K 2 Cr 2 O 7 , Fe(NO 3 ) 3 , (CH 3 COO) 2 Mg. Câu 2: 1/ Tính pH của các dd sau: a/ Dd H 2 SO 4 0,1M. Biết pK a = 2 b/ Dd CH 3 COONa 0,4M. Biết K a (CH 3 COOH) = 1,8.10 -5 . 2/ Độ điện li của axit HA 2M là 0,95% a/ Tính hằng số phân li của HA. b/ Nếu pha loãng 10ml dd axit trên thành 100ml thì độ điện li của HA là bao nhiêu? Tính pH của dd lúc này? Có nhận xét gì về độ điện li khi pha loãng axit này? Câu 3:1. Hoàn thành các phưong trình phản ứng sau dạng phân tử và dạng ion rút gọn: a/ Cl 2 + dd FeSO 4 → e/ Fe + KNO 3 + HCl → b/ NaHCO 3 + dd Ba(OH) 2 dư → f/ KI + FeCl 3 → c/ Al + NaNO 3 + dd NaOH→ g/ O 3 + dd KI → d/ FeS 2 + dd HCl→ h/ I 2 + Na 2 S 2 O 3 → 2/ Cân bằng các phản ứng sau theo phương pháp thăng bằng electron: a/ K 2 SO 3 + KMnO 4 + KHSO 4 → K 2 SO 4 + MnSO 4 b/. P + NH 4 ClO 4 → H 3 PO 4 + N 2 + Cl 2 +… c. Hòa tan một muối cacbonat của kim loại M bằng dd HNO 3 thu được dd và hỗn hợp hai khí NO, CO 2. 3/ Cân bằng phản ứng sau theo phương pháp ion – electron và hoàn thành phản ứng dạng phân tử. FeS + H + + NO - 3 → SO 4 2- + N 2 O x … Câu 4: 1. Cho m gam hỗn hợp cùng số mol FeS 2 và Fe 3 O 4 phản ứng vừa đủ với 500 ml dung dịch HNO 3 đun nóng được dung dịch A và 14,336 lít hỗn hợp khí B (đktc) gồm NO 2 và NO có tỉ khối so với hiđro là 19. Tính m và nồng độ mol/l của dung dịch HNO 3 ? 2/ Khử 3,48 gam một oxit của kim loại M cần 1,344 lít hiđro. Toàn bộ lượng kim loại M cho phản ứng với dung dịch HCl dư được 1,008 lít hiđro. Tìm M và oxit của nó?(các khí đo ở đktc) Câu 5: http://chukienthuc.com/ 1/ Cho hỗn hợp X gồm 8,4 gam Fe và 6,4 gam Cu vào dung dịch HNO 3 . Sau khi phản ứng hoàn toàn thu được 3,36 lít khí NO (là sản phẩm khử duy nhất, đo ở đktc). Tính khối lượng muối thu được sau phản ứng? 2/ Khi nung butan với xúc tác thích hợp thu được hỗn hợp T gồm CH 4 , C 3 H 6 , C 2 H 4 , C 2 H 6 , C 4 H 8 , H 2 và C 4 H 10 dư. Đốt cháy hoàn toàn hỗn hợp T thu được 8,96 lít CO 2 (đo ở đktc) và 9,0 gam H 2 O. Mặt khác, hỗn hợp T làm mất màu vừa hết 12 gam Br 2 trong dung dịch nước brom. Tính hiệu suất phản ứng nung butan? 3/ Hấp thụ hoàn toàn 4,48 lít CO 2 (đktc) vào 200ml dung dịch chứa Na 2 CO 3 0,5M và NaOH 0,75M thu được dung dịch X. Cho dd BaCl 2 dư vào dd X. Tính khối lượng kết tủa thu được? 4/ Hòa tan 2m (gam) kim loại M bằng dung dịch HNO 3 đặc, nóng, dư hay hòa tan m (gam) hợp chất X (hợp chất của M với lưu huỳnh) cũng trong dung dịch HNO 3 đặc, nóng, dư thì cùng thu được khí NO 2 (sản phẩm khử duy nhất) có thể tích bằng nhau ở cùng điều kiện nhiệt độ và áp suất. Giả sử nguyên tố lưu huỳnh chỉ bị oxi hóa lên mức cao nhất. Tìm M, X? Đáp án đề 4 Câu 1: 1/ a. NO x là NO 2 . 2NaOH + 2NaOH → NaNO 2 + NaNO 3 + H 2 O, môi trường bazơ b/ N 2 O 4 → ¬  2NO 2 (1) mol bđ: 0,5 0,3 mol pư: x 2x mol cb: 0,5-x 0,3+2x + Áp suất ban đầu là: P = (0,5 0,3).0,082.300,3 10 nRT V + = = = 1,97 atm. + Áp suất khi cân bằng là: P’ = 1,97.1,015 = 2 atm.  Tổng số mol khí khi cân bằng là: n’ = 2.10 0,082.300,3 = 0,8122 mol => 0,5-x + 0,3+2x = 0,8122  x = 0,0122 mol + Ở trạng thái cân bằng thì: P NO2 = (0,3 2 ).2 0,8 x x + = + 0,8 atm và P N2O4 = (0,5 ).2 0,8 x x − + =1,2 atm.  K P = 2 2 2 4 ( ) NO N O P P = 0,533 atm. + Tính K C : [NO 2 ] = (0,3+2x)/10 = 0,03244 mol/l và [N 2 O 4 ] = 0,04878 mol/l  K C = 2 2 2 4 [NO ] [N O ] = 0,0216 atm. + Khi làm lạnh màu nâu của hh khí nhạt dần nên cân bằng (1) dịch chuyển sang trái có nghĩa là pư thuận thu nhiệt. Vì K ở nhiệt độ càng cao thì càng lớn nên K ở 0 0 C nhỏ hơn. 2/ + NH 4 ClO 4 : HClO 4 là axit mạnh nhất trong các axit nên ClO 4 - trung tính do đó amoni peclorat có tính axit vì ion amoni phân li ra H + : NH 4 + → ¬  NH 3 + H + . + NaHS: lưỡng tính vì HS - phân li và thủy phân ra H + và OH - : HS - → ¬  H + + S 2- và HS - + H 2 O → ¬  H 2 S + OH - + NaClO 4 trung tính vì các ion trong muối này không cho cũng không nhận H + . + Fe(NO 3 ) 3 có tính axit vì Fe 3+ thủy phân cho H + : Fe 3+ + H 2 O → ¬  Fe(OH) 2+ + H + . + K 2 Cr 2 O 7 có môi trường axit vì: Cr 2 O 7 2- + H 2 O → ¬  2CrO 4 2- + 2H + . + (CH 3 COO) 2 Mg lưỡng tính vì: CH 3 COO - + H 2 O → ¬  CH 3 -COOH + OH - . Và: Mg 2+ + H 2 O → ¬  Mg(OH) + + H + . http://chukienthuc.com/ Câu 2: 1/ 1/ Ta có: H 2 SO 4 → H + + HSO 4 - . Mol/l: 0,1 0,1 0,1 HSO 4 - → ¬  H + + SO 4 2- . Mol/l bđ: 0,1 0,1 0 Mol/l pư: x x x Mol/l cb: 0,1-x 0,1+x x => K a = (0,1 ) 0,1 x x x + − = 10 -2 => x = 0,00844 => [H + ] = 0,1 + x = 0,10844 => pH = 0,965 b/ Ta có: CH 3 COO - + H 2 O → ¬  CH 3 COOH + OH - có K b = 10 -14 /K a = 5,55.10 -10 . Mol/l bđ: 0,4 0 0 Mol/l pli: x x x Mol/l cb:0,4-x x x => K b = 2 0,4 x x− = 5,55.10 -10 => x = 1,5.10 -5 = [OH - ] => [H + ] = 6,67.10 -10 => pH = 9,176 2/ a/ ta có: nồng độ HA phân li bằng = 2.0,95/100 = 0,019 mol/l HA → ¬  H + + A - . Mol/l bđ: 2 0 0 Mol/l pli: 0,019 0,019 0,019 Mol/l cb: 1,981 0,019 0,019  K a = 0,019.0,019 1,981 = 1,82.10 -4 . b/ Nếu pha loãng 10 ml thành 100 ml thì nồng độ ban đầu giảm 10 lần và = 0,2 M. Do đó: HA → ¬  H + + A - . Mol/l bđ: 0,2 0 0 Mol/l pli: x x x Mol/l cb: 0,2 –x x x  K a = . 0,2 x x x− = 1,82.10 -4 => x = 5,943.10 -3 => .100% 2,9715% 0,2 x α = =  pH = -lgx= 2,226. + NX: khi pha loãng thì độ điện li của tất cả các chất đều tăng Câu 3: 1/ a/ 3Cl 2 + 6FeSO 4 → 2FeCl 3 + 2Fe 2 (SO 4 ) 3 . b/ 2NaHCO 3 + Ba(OH) 2 → Na 2 CO 3 + BaCO 3 + 2H 2 O c/ 8Al + 3NaNO 3 + 5NaOH + 2H 2 O → 8NaAlO 2 + 3NH 3 . d/ FeS 2 + 2HCl → FeCl 2 + S + H 2 O 2/ a. 5K 2 SO 3 + 2KMnO 4 +6KHSO 4 → 9K 2 SO 4 + 2MnSO 4 + 3H 2 O b/ 8P + 10NH 4 ClO 4 → 8H 3 PO 4 +5N 2 + 5Cl 2 + 8H 2 O Ta có NH 4 ClO 4 có cả chất cho và nhận e thì ta phải tính xem là cả phân tử NH 4 ClO 4 là cho hay nhận. 7 2 3 0 2 5 7 3 2 2 0 5 8 2 14 2 6 2 2 8 5 a b Cl e Cl N N e Cl N e Cl N P P e + − + − + + → → + + + → + ⇒ → + c. 3M 2 (CO 3 ) x + (8y-2x)HNO 3 → 6M(NO 3 ) y + 2(y-x)NO + 3xCO 2 + (4y-x)H 2 O http://chukienthuc.com/ 3 5 2 2( ) 2 2 2( ) 3 x y y x M M y x e N e N + + + + − → + − + → 3. Ta có: (12 2 ) 3 2 2 4 3 2 2 9 eS+4H 9 8 2 (10 2 ) (12 2 ) (6 ) x x F O Fe SO e H NO x e x H N O x H O − + − + − + → + + + + − + − → + −  (12-2x)FeS + 18NO 3 - + (14x+12)H + → (12-2x)Fe 3+ + (12-2x)SO 4 2- + 9N 2 O x + (7x+6)H 2 O Câu 4: 1/ Ta có NO = NO 2 = 0,32 mol. Gọi x là số mol của FeS 2 và Fe 3 O 4 . Theo định luật bảo toàn e ta có: 15x + x = 0,32.3 + 0,32.1 => x = 0,08 mol => m = 28,16 gam. + Để tính số mol của HNO 3 ta áp dụng ĐLBT nguyên tố cho nitơ ta có sơ đồ FeS 2 + Fe 3 O 4 + HNO 3 → Fe(NO 3 ) 3 + NO + NO 2 + H 2 O Vì số mol N trước pư = số mol N sau pư nên: 3 2 3. HNO Fe NO NO n n n n= + + = 3.(0,08+0,08.3)+ 0,32+0,32 = 1,6 mol  C M = 3,2 M 2/ Áp dụng ĐLBTKL  m M = 2,52 gam, oxit là Fe 3 O 4 . Câu 5: 1/ 41,1gam. 2/ 75% 3/ 9,85 gam 4/ Cu và Cu 2 S ĐỀ LUYỆN HSG SỐ 5 Câu 1: 1/ Thế nào là nguyên tắc đẩy cực đại giữa các cặp e hóa trị ? Dựa vào nguyên tắc đó hãy dự đoán cấu trúc hình học của các chất sau: BeF 2 , BCl 3 , H 2 O, H 3 O + , NH 4 + , NO 3 - , NO 2 - , SO 4 2- . 2/ Hãy vẽ véc tơ mô men lưỡng cực của các liên kết trong các chất sau: HF, H 2 O, NH 3 , CH 4 , BeF 2 . Câu 2: 1/Dung dịch NH 3 1M có độ điện li bằng 4% a/ Tính pH của dung dịch đó b/ pH của dd thay đổi như thế nào khi thêm vào dd: amoniclorua; axit clohiđric; natri hiđroxit. c/ Độ điện li của dung dịch NH 3 thay đổi như thế nào khi: pha loãng dd; thêm vào amoni nitrat; thêm vào dd HNO 3 ; thêm vào dd KOH. 2/ Tính thể tích dung dịch Ba(OH) 2 0,025M cần cho vào 100 ml dung dịch gồm HCl và HNO 3 có pH = 1 để được dung dịch có pH = 2? Câu 3: 1/Hoàn thành pư: (1) (2) (3) (4) (5) (6) 3 4 2 3 4 2 Ca (PO ) A B C D E Ca (PO )→ → → → → → . Cho các chất trên đều chứa photpho và có 3 phản ứng oxi hóa khử? 2/ Từ các chất vô cơ cần thiết viết phản ứng điều chế vinyl axetat. 3/ Tìm muối X biết X thỏa mãn các phản ứng sau: a/ natri alumilat + X → 3 muối và nước b/ amoni cacbonat + X → cacbonic + hai muối và nước. Câu 4: A, B và C là olefin hoặc parafin khí ở đktc. Hh X chứa A, B,C trong đó có hai chất có số mol bằng nhau. Trong bình kín dung tích không đổi 11,2 lít đựng oxi ở 0 0 C và 0,6 atm. Sau khi thêm m gam hh X vào bình thì áp suất = 0,88 atm và nhiệt độ = 27,3 0 C. Bật tia lửa điện để đốt cháy hết hiđrocacbon và giữ nhiệt độ ở 136,5 0 C áp suất trong bình là P sản phẩm cháy có 4,14 gam nước và 6,16 gam cacbonic. 1/ Tính P? 2/ Xác định CTPT vàCTCT của A, B, C biết nếu lấy tất cả olefin trong 2 mol hh đem trùng hợp thì không thu được quá 0,5 gam polime. Câu 5: 1. So sánh bán kính của: Na + , Mg 2+ ; O 2- ; F - ; Al, Na, Mg, Al 3+ ? Tìm ion có bán kính nhỏ nhất trong các ion: Li + , Na + , K + , Be 2+ , Mg 2+ . http://chukienthuc.com/ 2/ Hòa tan 0,775 gam đơn chất trong HNO 3 được hh khí khối lượng tổng là 5,75 gam và một dung dịch hai axit có oxi với hàm lượng oxi là lớn nhất. Để trung hòa dd hai axit này cần 0,1 mol NaOH. a/ Xác định %V hh khí thu được ở 90 0 C biết tỉ khối hh so với hiđro là 38,33. b/ Tìm đơn chất đã cho và tính tỉ số số mol của hai axit c/ Viết CTCT của các axit và chỉ rõ trạng thái lai hóa của nguyên tử trung tâm? 3. Để hòa tan 9,18 gam bột Al nguyên chất cần dùng dung dịch axit A thu được một khí X và dung dịch muối Y . Để tác dụng hoàn toàn với dung dịch muối Y tạo thành dung dịch muối mới trong suốt thì cần 290 gam dung dịch NaOH 20% . Xác định axít A ? Câu 6: Hỗn hợp A gồm 6 gam chất X là một axit no, đơn chức và 0,1 mol Y thuộc dãy đồng đẳng của axit lactic. Để đốt cháy hoàn toàn A cần 0,5 mol O 2 thu được 0,5 mol CO 2 . Tìm CTCT, tên và %KL mỗi chất trong X và Y? Câu 7: Hh X gồm 0,1 mol CuO và 0,05 mol Fe 3 O 4 . Cho X pư với hiđro nung nóng một thời gian được 18 gam chất rắn Y. Cho Y pư với HNO 3 đặc nóng dư. Tính số mol HNO 3 pư? Câu 8: Cho luồng khí CO đi qua m gam Fe 2 O 3 nung nóng thu được 2,428 gam hh rắn A gồm: Fe, FeO, và Fe 2 O 3 dư. Trong A khối lượng của FeO gấp 1,35 lần khối lượng của Fe 2 O 3 . Khi hoà tan A trong 130 ml dd H 2 SO 4 0,1M thu được 0,224 lít khí H 2 ở đktc. Chất rắn còn dư sau khi phản ứng là Fe. Tính khối lượng Fe dư và m? Đáp số: Câu 1: 1/ Nguyên tắc đẩy cực đại giữa các cặp e hóa trị: các cặp e hóa trị trong một chất sẽ được phân bố sao cho chúng cách xa nhau nhất(hay nói cách khác vì nó đẩy nhau mạnh nhất nên nó xa nhau nhất) BeF 2 BCl 3 H 2 O H 3 O + NH 4 + NO 3 - NO 2 - SO 4 2- Thẳng Tam giác V ngược Tứ diện Tứ diện Tam giác V ngược Tứ diện 2/ + Mô men lưỡng cực của liên kết A-X: là véc tơ nối giữa A và X có hướng từ nguyên tử có độ âm điện nhỏ đến nguyên tử có độ âm điện lớn. VD: mô men lưỡng cực của HF được biểu diễn là: H → F.  liên kết A-A có mô men lưỡng cực bằng 0 vì hai nguyên tử có cùng độ âm điện. + Ngoài ra người ta còn qui ước: nếu nguyên tử trung tâm có đôi e tự do thì đôi e tự do này cũng tạo ra một mô men lưỡng cực có hướng từ nguyên tử trung tâm ra ngoài. + Mô men lưỡng cực của phân tử: là 1 véctơ được tổ hợp từ những vectơ đại diện cho các liên kết trong phân tử và vectơ của cặp e không liên kết của nguyên tử trung tâm. + Vẽ mô men lưỡng cực: H F H O H N H H H C H H H H F FB Câu 2: 1/ 12,6 2/ 0,15 lit Câu 3: 1/ A là P; B là Ca 3 P 2 ; C là PH 3 ; D là P 2 O 5 ; E là H 3 PO 4 . 2/ canxi cacbonat → canxi oxit → canxi cacbua → axetilen → etanal → axit axetic → vinyl axetat pư tạo vinyl axetat: CH 3 -COOH + CH ≡ CH 0 ,xt t → CH 3 -COOCH=CH 2 . 3/ X là KHSO 4 vì muối hiđrosufat có tính axit như một axit mạnh. Pư xảy ra như sau: 2NaAlO 2 + 8KHSO 4 → Na 2 SO 4 + 4K 2 SO 4 + Al 2 (SO 4 ) 3 + 4H 2 O (NH 4 ) 2 CO 3 + 2KHSO 4 → (NH 4 ) 2 SO 4 + K 2 SO 4 + CO 2 + H 2 O Câu 4 : 1/ P = 1,245 atm 2/metan, etan và but – 2 – en. [...]... X là Câu 5: 1/ A, B, C, D và E là năm hiđrocacbon đều có CTPT là C9H12 Khi đun nóng với dd thuốc tím trong H2SO4 dư thì A và B đều cho sp có CTPT là C9H6O6; C cho C8H6O4 + Khi đun nóng với brom có xt Fe thì A cho 1 sp monobrom; B và C đều cho 2 sp monobrom + D và E đều pư với AgNO3/NH3 và với dd HgSO4/H2SO4 đun nóng sinh ra các hợp chất M và N đều có CTPT là C9H14O Ozon phân M cho nonan-2,3,8-trion... tích khí thoát ra V3 2/ Trộn V1 lít khí X với V2 lít khí Y được hỗn hợp Z Cho khí Z lội từ từ qua dung dịch BaCl2 dư Tính lượng kết tủa tạo thành Giả sử các phản ứng xảy ra hoàn toàn Câu 4: a/ Một ankin A có CTPT C6H10 có đồng phân quang học Hiđrô hóa hoàn toàn A thu được A’ Hỏi A’ có đồng phân quang học không http://chukienthuc.com/ b/ Một Ankin B cũng có CTPT là C6H10 B tác dụng với H2 có Ni xúc... (*’) ta có: 58x + 104y + 96z = 2,51(16y + 96z) (I) + Khi thay FeCl2 với khối lượng bằng FeCl3 thì số mol FeCl2 = 162,5y/127  Khi pư với H2S thì chỉ có pư (2) do đó khối lượng kết tủa = 96z (**)  Khi pư với Na2S thì chỉ có pư (4, 5) và pư: FeCl2 + Na2S → FeS↓ + 2NaCl do đó khối lượng kết tủa = 58x + 96z + 112 ,6y (***) + Từ (**) và (***) ta có: 58x + 96z + 112 ,6y = 3,36.96z (II) + Từ (I, II) ta có: z... A’ không có đồng phân quang học b/ B là 4 – metylpent – 2 – in c/ C là đồng phân cis Câu 5: 1/ ta có BaCO3 = CO2 = 0,55 mol Đặt CTPT của A và B lần lượt là: CxHy(0,05 mol)và CnH2n-2(0,05 0, 05 x + 0, 05n = 0,55  x + n = 11 14 x + 14n = 154 mol) ta có hệ:    0, 05(12 x + y ) + 0, 05(14n − 2) = 7, 6 12 x + y + 14n = 154 12 x + y + 14n = 154  y = 2x => A là anken 2/ Ta có n+x = 11 + TH1:... cơ: A, B, C, D, E có khối lượng phân tử tăng dần và có cùng nguyên tố X (có trong quặng ở Lào Cai) Khi cho 5 hợp trên lần lượt phản ứng với dd NaOH dư đều thu được dd có cùng chất Y Hãy tìm công thức, gọi tên các chất trên và viết phản ứng xảy ra? Câu 2: Tính hiệu ứng nhiệt của pư sau: H2SO3(l) → H2S(k) + 3/2 O2(k) Biết: H2O(l) + SO2(k) → H2SO3(l) có ΔH1 = -124 KJ S(r) + O2(k) → SO2(k) có ΔH2 = -594 KJ... benzen nhưng không có pư xảy ra 3/ Có pư và có khí HBr bay ra Màu của brom nhạt dần Câu 8: M A = 38,4 đvc; A gồm 2 hợp chất khí, trong đó 1 là CO2 ( vì ban đầu có FeCO3), khí còn lại có M n < 2,875 => phải có CH≡CH 0, 02 mol: CH ≡ CH + Gọi CTPT của ankin còn lại là:CnH2n-2 ta dễ thấy X có:  (a > 0,02 mol) a mol: Cn H 2n-2 + Pư với AgNO3/NH3 ta có: CH≡CH + 2AgNO3 + 2NH3 → CAg≡CAg↓ + 2NH4NO3 Mol: 0,02 0,02  khối lượng kết tủa = 0,02.240 = 4,8 gam => ankin còn lại không pư với AgNO3/NH3 + Mặt khác cả hai ankin đều ở thể khí nên chỉ có thể là C3H4 và C4H6... nồng độ đều xấp xỉ là 0,1M 1/ Dung dịch A có môi trường axit, bazơ hay trung tính? 2/ Sục H2S lội chậm vào A đế bão hòa được kết tủa B và dd C Cho biết các chất có trong B và C rồi viết pư xảy ra? Đáp số: Câu 1: a/ A là nitơ b/ CTCT là: sp3 sp3 H N H H H sp3 N N H H H sp3 N O Cl H sp2 H O N Al H Cl Câu 2: a/+ Để có CdS↓ thì phải có: [Cd2+].[S2-] > 10-26,1 => [S2-] > 10-26,1/10-3 > 10-23,1 (1) + Để có ZnS↓... cho khí thu được đi từ từ qua dd NaOH dư có 1,291 lít khí không bị hấp thụ 1/ D gồm các khí gì Biết rằng trong D có 2 khí có số mol bằng nhau và khi pư với NaOH chỉ có một khí pư để tạo hai muối?(các khí đo ở đktc) 2/ Viết các ptpư hoà tan Mg dưới dạng ion 3/ Tính nồng độ các ion trong dung dịch B và tính khối lượng Mg đã bị hòa tan? Câu 4: Cho hỗn hợp G ở dạng bột gồm Al, Fe, Cu Hòa tan 23,4 gam G bằng... Đồng:41,02 (%) 2/ m = 0,15.85 = 12,75 gam (có hai phản ứng của Cu và Fe2+ với H+ và NO3-) Câu 5: A là (CH3)2C=CH-CH2-CH2-C(CH3)=CH-CHO Câu 6: + Ta có CO2 = 0,1 mol K mct 1000 = Δt  M = 130 đvC + Tìm MX: Áp dụng Định luật Raun(SGKNC11): M mdm + Đặt CT của axit là: R(COOH)n ta có: R(COOH)n + nNaHCO3 → R(COONa)n + nCO2 + nH2O Mol: 0,1/n 0,1  R + 45n = 130  ta có hệ:  = n = 2 và R = 40(C3H4) 0,1 / n . đầu và có 1,12 lít khí H 2 (đo ở đktc) thoát ra (giả thiết toàn bộ lượng kim loại thoát ra đều bám hết vào thanh Mg). Tính khối lượng Cu trong X và giá trị của a? Đáp số: Câu 1: 1/ NH 3 có tính. 4: a/ Một ankin A có CTPT C 6 H 10 có đồng phân quang học. Hiđrô hóa hoàn toàn A thu được A’. Hỏi A’ có đồng phân quang học không. http://chukienthuc.com/ b/ Một Ankin B cũng có CTPT là C 6 H 10 X có hướng từ nguyên tử có độ âm điện nhỏ đến nguyên tử có độ âm điện lớn. VD: mô men lưỡng cực của HF được biểu diễn là: H → F.  liên kết A-A có mô men lưỡng cực bằng 0 vì hai nguyên tử có

Ngày đăng: 27/07/2015, 12:15

TỪ KHÓA LIÊN QUAN

TÀI LIỆU CÙNG NGƯỜI DÙNG

TÀI LIỆU LIÊN QUAN

w