Đề thi học sinh giỏi lớp 12 THPT tỉnh Thái Nguyên năm 2011 - 2012 môn hóa

UBND TỈNH THÁI NGUYÊN ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH NĂM HỌC 2011-2012 MƠN THI: HỐ HỌC LỚP 12 (VỊNG ) (Thời gian làm 180 phút khơng kể thời gian giao đề) SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ CHÍNH THỨC Câu I (3,0 điểm) Dùng thuốc thử: Dung dịch(dd) Ca(OH)2, dd KI, hồ tinh bột, dd Pb(NO3)2, khí O2 phân biệt khí: SO2, O3, O2, H2S, H2 đựng bình riêng biệt khơng? Nếu nêu cách phân biệt viết phương trình hóa học (PTHH) phản ứng có − Dung dịch A có chứa ion: Mg2+, Ba2+, Ca2+ 0,1 mol Cl-, 0,2mol NO Thêm dần V lít dd K2CO3 1,0M vào dd A đến thu lượng kết tủa lớn Tính V Hai vật làm tôn sắt tây [tôn thép tráng kẽm (Zn), sắt tây thép tráng thiếc (Sn)] Khi bề mặt tôn sắt tây bị xước vật bị hỏng nhanh hơn? Giải thích (có trình bày chế) Câu II (3,0 điểm) Biết tổng số hạt proton, nơtron electron nguyên tử A 155 Số hạt mang điện nhiều số hạt khơng mang điện 33 Tìm A; Viết cấu hình electron nguyên tử A, nêu vị trí ngun tố A bảng tuần hồn Hãy xác định nồng độ dd HCl cần phải đưa vào để ngăn cản kết tủa CdS −21 lít dung dịch chứa 0,01 mol H2S 0,001 mol Cd2+ Biết K H S = 1,3.10 TCdS =7,9.10-27 a) Dung dịch A gồm cation: NH 4+ ; Na+ ; Ba2+ anion Xn- anion sau: CH3COO – ; NO3–; SO42– ; CO32– ; PO43– Hỏi Xn- anion nào? Biết dung dịch A có pH = b) Thêm dd NaOH dư vào dd CuSO4, thêm tiếp dd NH4NO3 vào dd thu đến dư có tượng xảy ra? Viết PTHH phản ứng Câu III (4,0 điểm) Một hợp chất hữu (A) có cơng thức phân tử C 2H6O2 có loại nhóm chức.Từ (A) chất vô khác, phản ứng liên tiếp điều chế cao su buna Xác định cơng thức cấu tạo có (A) viết PTHH phản ứng Cho dãy chuyển hóa hóa học sau: a) H2CO2 +A  CH5O2N  HCOONa  Ag (3) (2) (1) b) +C +B Hãy xác định A,B,C Viết PTHH phản ứng C H6 +Cl2  X +KOH/ rượu Y Trùng hợp Z KMnO → Z’ Hãy xác định X, Y, Z Z’ Viết PTHH phản ứng (Biết Z dẫn xuất benzen, đốt cháy 1mol Z’ thu 207gam chất rắn) Câu IV (2,0 điểm) Khi tiến hành thí nghiệm với dd nước brom: Kết thu phenol anilin làm màu dd brôm toluen không làm màu nước brôm Từ kết thực nghiệm kết luận rút gì? Giải thích Từ toluen viết PTHH phản ứng điều chế 1,2- điphenyl etilen; Viết công thức cấu tạo đồng phân hình học có 1,2-điphenyl etilen CâuV (4,0 điểm) Một oxit X nitơ có 69,57% oxi khối lượng, 54,6 0C 2,4 atm 1,232 lít X có khối lượng 5,06 gam a) Tìm cơng thức phân tử X b) Cơng thức cấu tạo X c) Hãy viết loại phản ứng tạo X d) Hãy viết PTHH phản ứng thể tính axit tính oxi hóa - khử X CâuVI (4,0 điểm) Khi hoá 1gam axit hữu đơn chức no (A) ta thể tích vừa thể tích 0,535gam oxi điều kiện Cho lượng dư A tác dụng với 5,4g hỗn hợp hai kim loại M M’ thấy sinh 0,45mol khớ hiđro Tỉ lệ số mol nguyên tử M M’ hỗn hợp 3:1; Nguyên tử khối M nguyên tử khối M’; Trong cỏc hợp chất M cú số oxi húa +2, M’ +3 Este A với rượu đơn chức no để lâu bị thuỷ phân phần Để trung hoà hỗn hợp sinh từ 15,58 g este phải dùng 20 ml dd NaOH 0,50M để xà phịng hố lượng este lại phải dùng thêm 300 ml dd NaOH nói Xác định phân tử khối cơng thức cấu tạo axit Viết PTHH cỏc phản ứng xảy Xác định nguyên tử khối hai kim loại Xác định công thức phân tử viết công thức cấu tạo có este Viết cơng thức cấu tạo rượu, biết oxi hố khơng hồn tồn rượu sinh anđehit tương ứng, có mạch nhánh (Cho: H=1; C =12; N=14; O=16; Na=23; Be=9; Mg=24; Al=27; P=31; S=32; Cl=35,5; K=39; Fe=56; Cu=64; Br=80; Ag=108.) Hết UBND TỈNH THÁI NGUYÊN SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ CHÍNH THỨC Câu HD CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG TỈNH NĂM HỌC 2011-2012 MƠN THI: HỐ HỌC LỚP 12 (VỊNG 1) (Thời gian làm 180 phút khơng kể thời gian giao đề) Nội dung Điểm 1,0 + Dùng dd Ca(OH)2 để nhận biết khí SO2 ( có kết tủa trắng): SO2 + Ca(OH)2 → CaSO3↓ + H2O + Dùng dd KI hồ tinh bột để nhân biết O3 (dung dịch chuyển mầu xanh): O3 + 2KI + H2O → O2 + I2 +2KOH I2 + hồ tinh bột → dd màu xanh + Dùng dd Pb(NO3)2 để nhận biết khí H2S (tạo kết tủa mầu đen): H2S + Pb(NO3)2 → PbS↓ + 2HNO3 + Dùng khí O2 nhận biết H2 (đốt , làm lạnh có H2O(lỏng) tạo thành: H2O + O2 → H2O I (3,0) 1,0 Khi phản ứng kết thúc, kết tủa tách khỏi dd, dung dịch lại − ion: K+, Cl- NO ta có: n K + = n Cl− + n NO− = 0,1 + 0,2 = 0,3mol ⇒ n K 2CO3 = 0,15mol VK 2CO3 = 0,15 0,15(l) = 150(ml) + Vật làm sắt tây chóng hỏng + Giải thích: Cả hai vật bị ăn mịn điện hóa cực âm bị ăn mịn - Tơn: Cực dương Fe (được bảo vệ) Cực âm Zn (bị ăn mòn) 2H2O +2 e → H2 +2OH Zn -2e →Zn2+ - Sắt tây: Cực dương Sn (Không bị ăn mịn) Cực âm Fe (Khơng bảo vệ) 2H2O +2 e → H2 +2OHFe -2e →Zn2+ 1,0 1,0 A bạc Ký hiệu nguyên tử: 47Ag Cấu hình electron: [Kr]4d105s1 Vị trí bảng tuần hồn: Ơ 47, chu kỳ 5, nhóm IB Viết PTHH tạo CdS: Cd2+ +S2- ⇔ CdS ⇔ + + S2H2S 2H II (3,0) 2+ 2- [Cd ][S ] =7,9.10 -27 TCdS =7,9.10-27 K H S = 1,3.10 −21 7,9.10−27 đề khơng có kết tủa [S ] = = 7,9.10−24 −3 10 2- 1,0 −21 −2  H +  S2−      = 1,3.10−21 ⇒ S2−  = 1,3.10 10   [H 2S] H+    1,3.10 H+  = = 1,645 => [H + ] = 1,282mol / l = [HCl]   7,9 1,0 a) X NO3– NH4NO3: môi trường axit pH< NH + + H2O ⇔ NH3 + H3O+ (dd có [H3O+] > 10-7] Thỏa mãn đề (pH ddA = 10-5  [H3O+] =10-5 ) b) + Có kết tủa màu xanh: Cu2+ + 2OH- → Cu(OH)2↓ + Có khí mùi khai : NH4+ + OH- → NH3↑ + H2O + Kết tủa tan tạo dung dịch xanh thẫm: Cu(OH)2 + 4NH3 → [Cu(NH3)4]2+ + 2OH1 1,0 (A1): OHC-CH2-CH2-CHO (A): C4HCó đồng phân 6O thoả đk đầu III (4,0) (A2): HO-CH2-C≡C-CH2OH (A3): H3-C-C-CH3 " " O O Điều chế cao su Buna: +H2 -H2O (A1) CH2-CH2-CH2- CH2 Ni OH  +2H2 (A2)  Ni,t0 (A ) +2H2   CH2=CH-CH=CH2 OH -H2O CH2-CH2-CH2-CH2  OH OH CH2=CH-CH=CH2 CH3-CH-CH-CHO -H OH OH CH2=CH-CH=CH2  Ni,t0 ( CH2-CH=CH-CH2)n a) Viết PTPƯ theo dãy chuyển hoá: Cao su Buna (1) H-COOH + NH3  (A) H-COONH4 (2) H-COONH4 + NaOH  (B) H-COONa + NH3↑+H2O 3,0 (3) H-COONa+2AgNO3+3NH3+H2O  → (C) (NH4)2CO3+2Ag ↓ +NH4NO3+NaNO3 b) Viết PTPƯ theo dãy chuyển hoá: C3H6 phải propen: CH2 = CH-CH3 + Cl2 CH2- CH-CH3 (X) Cl Cl CH2- CH-CH3 + 2KOH CH ≡ C-CH3 + 2KBr + 2H2O Cl Cl CH3 3CH ≡ C-CH3 (Z) (Y) CH3 CH3 Z’: muối kali , chất rắn K2CO3 207 1mol Z’ tạo 138 = 1,5mol K CO3 chứng tỏ có nhóm -CH3 bị oxi hóa CH3 COOK + 6KMnO4 +6MnO2 + KOH+ 3H2O CH3 CH3 KOOC COOK (Z) (Z’) Z’ : C9H3O6K3 2C9H3O6K3 + 15O2 3K2CO3 + 15CO2 + 3H2O Các PTHH: C6H5OH + Br2 1,0 → C6H2Br3OH + HBr ) C6H5NH2 + Br2 → C6H2Br3NH2 + HBr C6H5CH3 + Br2 IV (2,0) ) Các phản ứng chứng tỏ nhóm - OH, - NH nhóm đẩy electron vào vịng thơm mạnh nhóm - CH3 làm hoạt hóa nhân thơm Điều chế 1,2- điphenyl etilen C6H5CH3+Cl2 → C6H5CH2Cl+HCl t0 2C6H5CH2Cl + 2Na  C6H5 – CH2 – CH2 – C6H5 + 2NaCl → áskt C6H5 – CH2 – CH2 – C6H5 (0,25 đ) 600 C  C6H5 – CH = CH – C6H5 + H2 → Đồng phân hình học 1,2- điphenyl etilen H H C = C C6H5 (cis) C = C H (trans) 1,0 C6H5 C6H5 nNx Oy = a) V (4,0) H C6H5 2, 4.1, 232 = 0,11mol 0, 082(273 + 54, 6) MNx Oy = 5, 06 = 46 g / mol 0,11 14x +16y =46 16 y 100 = 69, 57 ⇒ y = 2, x = ⇒ NO2 46 b) Công thức eletron: :O: N::O 1,0 0,5 N=O O c) 2HNO3  2NO2↑ → + 1,5 O2 +H2O Cu +4HNO3  Cu(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O → C + 4HNO3  CO2 + 4NO2↑ + 2H2O → t0 2AgNO3  2Ag + NO2↑ +O2 → 2NO + O2  2NO2 → d) NO oxít axit hỗn hợp nên tan vào nước tạo hỗn hợp hai axit HNO HNO2 1,0 Khi phản ứng với kiềm cho hỗn hợp hai muối, đồng thời thể tính oxi hóa - khử: +4 +5 +3 2NO2 + 2NaOH  NaNO3 +NaNO2 +H2O → +4 +5 N  N +e → +4 (quá trình oxi hóa) +3 N + e  N → (quỏ trỡnh kh) Các khí (hơi) điều kiện (nhiệt độ áp suất) tích nh th× cịng cã sè mol b»ng VI (4,0) 0.535g oxi øng víi 0.535/32 =1/60 mol O2 VËy 1g A øng víi 1/60 mol A Suy MA= 60 đ.v C Biết A axit no, đơn chức nên A axit axetic CH3 COOH Các phơng trình phản ứng : 0,5 CH3 COOH +M CH3 COOH M(CH3 COO)2 + 2M’ 2M’(CH3 COO)3 CH3 COOCmH2m+1 + H2O CH3 COOH + NaOH (1) (2) 1,5 CH3 COOH + CmH2m+1OH (3) CH3 COONa + H2O (4) CH3 COONa (5) CH3 COOCmH2m+1 + NaOH Xác định nguyên tử khối kim loại : Gọi x, y khối lợng M, M hỗn hợp Ta cã: x+y = 5,4 x/M : y/3M = Gi¶i đợc : x = y = 2.7g 0,5 Do ®ã M = (Beri) vµ 3M = 27 ( Nhôm) Công thức cấu tạo este : Theo (3) (4) tacó neste thuỷ phân = 0,5 20/ 1000 = 0,01 mol neste xà phòng hoá = 0,5 300/ 1000 = 0,15 mol Tæng sè mol este ban ®Çu: 0,15 + 0.01 = 0,16 mol Meste = 18,56/0,16 = 116 1,0 Nh vËy CH3 COOCmH2m+1 = 116 Do ®ã m = C«ng thøc cđa este: CH3 COOC4H9 Các công thức cấu tạo có este ( gồm cấu tạo ) Các công thức cấu tạo tơng ứng rợu (gồm cấu tạo ) Trong có (CH3)2 CH-CH2-CH2-OH bị oxi hoá sinh anđehit mch nhánh 0,5 Chỳ ý: Thí sinh giải toán theo cách khác lập luận tìm kết vÉn cho ®iĨm tèi ®a UBND TỈNH THÁI NGUN ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH NĂM HỌC 2011-2012 MÔN THI: HỐ HỌC LỚP 12 (VỊNG 2) (Thời gian làm 180 phút không kể thời gian giao đề) SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ CHÍNH THỨC Câu I (3,0 điểm) Viết cơng thức Liuyt, dự đốn cấu trúc phân tử, góc liên kết phân tử sau: SF2, SF6, S2F4 Phức [Fe(CN)6]4- có lượng tách 394,2 kJ/mol, phức [Fe(H2O)6]2+ có lượng tách 124,2 kJ/mol lượng ghép electron 210,3 kJ/mol a) Hãy vẽ giản đồ lượng hai phức cho biết phức phức spin cao, phức phức spin thấp? b) Hỏi với kích thích electron từ t 2g đến eg phức [Fe(CN)6]4- hấp thụ ánh sáng có bước sóng λ bao nhiêu? Câu II (4,0 điểm) a) Từ buta-1,3-đien anhiđrit maleic, viết phương trình hóa học (PTHH) phản ứng tổng hợp axit xiclohexan-1,2-đicacboxylic Mô tả cấu trúc axit mặt cấu hình liên kết hiđro b) Thay anhiđrit maleic axit xinamic (2 đồng phân cis trans) Hãy viết PTHH phản ứng xảy ghi rõ cấu hình lập thể sản phẩm Cho sơ đồ chuyển hoá sau: X1 (2) X2 (3) (1) axit benzoic (7) (6) X5 X3 X8 (11) (4) (5) X4 X7 (10) (8) cumen (9) X6 Viết PTHH phản ứng theo sơ đồ trên, biết: X có thành phần nguyên tố C, H, O; X7 có phản ứng với dung dịch FeCl3 tạo phức màu tím đậm Câu III (3,0 điểm) Hai nguyên tố A, B có e cuối ứng với số lượng tử: n=3 l=2 me = -2 n=3 l=1 me = -1 ms = ms = - a) Viết lại cấu hình e A, B ion mà A, B tạo thành b) Xác định vị trí A, B bảng tuần hoàn Có giải thích c) A, B tạo oxit hiđroxit Viết cơng thức phân tử chúng Đối với nguyên tố so sánh tính axit, bazơ hiđroxit có giải thích d) Dự đoán tình trạng lai hóa B oxit Mô tả dạng hình học oxit - Trong số phân tử ion: CH 2Br2, F , CH2O, Ca2+, H3As, (C2H5)2O Phân tử ion tạo liên kết hiđro với phân tử nước? Hãy giải thích viết sơ đồ mô tả hình thành liên kết Câu IV (3,0 điểm) X nguyên tố thuộc nhóm A, hợp chất với hiđro có dạng XH3 Electron cuối nguyên tử X có tổng số lượng tử 4,5 a) Xác định nguyên tố X, viết cấu hình electron nguyên tử b) Ở điều kiện thường XH3 chất khí Viết cơng thức cấu tạo, dự đoán trạng thái lai hoá nguyên tử trung tâm phân tử XH 3, oxit bậc cao nhất, hiñroxit bậc cao X → c) Cho phản ứng: 2XOCl  2XO + Cl , 5000C có Kp= 1,63.10-2 Ở trạng thái cân áp suất riêng phần PXOCl =0,643 atm, PXO = 0,238 atm - Tính PCl2 trạng thái cân - Nếu thêm vào bình lượng Cl2 để trạng thái cân áp suất riêng phần XOCl 0,683 atm áp suất riêng phần XO Cl2 bao nhiêu? So sánh độ lớn góc liên kết phân tử PX3 (X: F, Cl, Br, I) Giải thích? Câu V (3,0 điểm) DDT, 666 2,4D số nông dược sử dụng sản xuất nụng nghiệp Viết công thức cấu tạo chúng, trình bày ứng dụng cho chất nêu tác dụng phụ có hại chất khiến cho việc sử dụng chúng nông dược bị hạn chế ngăn cấm Từ metan chất vô cần thiết, viết PTHH cỏc phản ứng điều chế DDT 666 Câu VI (4,0 điểm) Hãy so sánh tính axit nhiệt độ nóng chảy o-nitro phenol m-nitro phenol, giải thích Safrol A (C10H10O2) chất lỏng có tính chất sau: khơng tan kiềm, khơng có phản ứng màu với FeCl3, ozon phân có chất khử thu H2C=O B (C9H8O3), B có phản ứng với thuốc thử tollens Oxihóa A KMnO4 cho axit D (M = 166) khơng có phản ứng màu với FeCl3, D tác dụng với dung dịch HI đặc tách H 2C=O axit 3,4-đihyđroxybenzoic Xác định cấu trúc A, B, D (Cho H=1; C =12; N=14; O=16; Na=23; Mg=24; P=31; S=32; Cl=35,5; K=39; Fe=56; Cu=64; Br=80; Ag=108.) Hết UBND TỈNH THÁI NGUYÊN HD CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG TỈNH NĂM HỌC 2011-2012 MÔN THI: HỐ HỌC LỚP 12 (VỊNG 2) (Thời gian làm 180 phút không kể thời gian giao đề) SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ CHÍNH THỨC Câu Nội dung Điểm Viết cơng thức Liuyt, dự đốn cấu trúc phân tử, góc liên kết phân tử sau: SF2, SF6, S2F4: I (3,0) Phân tử Công thức Liuyt SF2 F SF6 F S Trạng thái lai hoá S Hình học phân tử F F S F F F F sp3 S2 F4 F F 1,5 S’ S F F sp d Bát diện Chữ V S: sp3d (MX4E) S’: sp3 (MX2E2) Cái bập bênh nối với chữ V F F : S S' F F Góc liên kết < 109o28’ S cịn cặp e khơng liên kết nên ép góc liên kết Góc liên kết vào khoảng 103o 90o - Góc SS’F< 109o28’ S’ cịn cặp e khơng liên kết - Góc FSF lợng ghép electron nên phức có giản đồ lợng nh sau: eg ∆ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ t2g Trong giản đồ tổng spin S = vµ lµ phøc spin thÊp Trong phøc [Fe(H2O6)]2+ có lợng tách thấp lợng ghép electron nên phức có giản đồ lợng nhsau: ↑ eg ∆ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑ ↑ ↑ t2g Trong giản đồ tổng spin S = x = vµ lµ phøc spin cao b) hc 6,625.10−34 3.108 λ= = = 3, 034.10−7 m = 3034A 394, 2.103 E 6,02.1023 2,0 a) Phương trình hóa học phản ứng tổng hợp: CO CO t O + o O CO CO COOH CO O II (4,0) + H2O COOH CO COOH + H2 xt, t o COOH COOH COOH Mô tả cấu trúc axit đó: - Buta-1,3-đien phản ứng dạng s-cis - Anhiđrit maleic dạng cis → sản phẩm có cấu hình giữ ngun dạng cis COOH H COOH H Biểu diễn liên kết hiđro: C O H H O C H b) Thay anhiđrit maleic axit xinamic: C6H5-CH=CH-COOH C6H5 t + C6H5 H COOH H o COOH C6H5 t + C6H5 H H COOH o HOOC PO 2C6H5COOH ¾¾¾ (C6H5CO)2O + H2O ® (C6H5CO)2O + C6H5ONa → C6H5COOC6H5 + C6H5COONa t C6H5COOC6H5 + 2NaOH ¾¾ C6H5COONa + C6H5ONa + H2O đ CaO ,t C6H5COONa + NaOH ắắ ¾ C6H6 + Na2CO3 ® C6H5COONa + HCl → C6H5COOH + NaCl AlCl C6H6 + HCOCl ¾¾¾ C6H5CHO + HCl ® 5C6H5CHO + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 5C6H5COOH + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O H C6H6 + CH2 = CH - CH3 ắắđ C6H6CH(CH3)2 75 C C6H5CH(CH3)2 + O2 ắắắ C6H5- C(CH3)2- OOH đ 100 10 C6H5- C(CH3)2- OOH + H2O ¾¾C , H ¾ C6H5OH + CH3 - CO ắ đ CH3 11 C6H5ONa + HCl → C6H5OH + NaCl o 2,0 o + o o III (3,0) + a) Cấu hình e của: A : 3d64s2 A2+ : 3d6 A3+ 3d5 => A laø Fe 26 B : 3p B : 3p => B S b) Vị trí A, B BTH A thuộc chu kỳ 4, nhóm VIIIB B thuộc chu kỳ 3, nhóm VIA c) A B Công thức oxit FeO, Fe2O3, Fe3O4 SO2, SO3 Công thức hiđroxit: Fe(OH)2, Fe(OH)3 H2SO3, H2SO4 • Tính bazơ Fe(OH)2 > Fe(OH)3 H • Tính axit H2SO4 > H2SO3 C H = δδδ+ O: H → O H 1,5 d) O •• S sp2 O S sp O O O Tam giác góc 1,5 Liên kết hiđro hình thành nguyên tử hiđro linh động phân tử với nguyên tử có độ âm điện lớn có dư cặp e tự tiểu phân Do phân tử ion sau có khả tạo liên kết hiđro với phân tử nước (là phân tử có nguyên tử hiđro linh động) là: - δ+ H :F : C2H5 δ- O H δ- O: C2H5 - F , CH2O , (C2H5)2O δ- H → O H a) Với hợp chất hidro có dạng XH3 nên X thuộc nhóm IIIA nhóm VA TH1: X thuộc nhóm IIIA, ta có phân bố e theo obitan: Vậy e cuối có: l=1, m=-1, ms = +1/2 ; IV mà n + l + m + ms = 4,5 → n = (3,0) Cấu hình e nguyên tử: 1s2 2s22p6 3s23p63d10 4s24p1 (Ga) TH2: X thuộc nhóm VA, ta có phân bố e theo obitan: Vậy e cuối có: l=1, m= 1, ms = +1/2; mà n + l + m + ms = 4,5 → n = Cấu hình e nguyên tử: 1s2 2s22p3 (N) b) Ở đk thường XH3 chất khí nên nguyên tố phù hợp Nitơ Công thức cấu tạo hợp chất: 2,0 + Hợp chất với hiđro: N H H H Nguyên tử N có trạng thái lai hóa sp3 + Oxit cao nhất: O O N O N O O Nguyên tử N trạng thái lai hóa sp2 + Hiđroxit với hóa trị cao nhất: O H O N O Nguyên tử N trạng thái lai hóa sp2 c) Phương trình phản ứng: 2NOCl  2NO + Cl2 Kp = 1,63.10-2 (5000C) Áp suất cân bằng: 0,643 Ta có: Kp = NO P PCl2 NOCl P 0,238 ? = 1,63.10-2 → PCl = 0,119 atm Sau thêm Cl2 , áp suất cân NOCl : P NOCl = 0,683 atm , tăng 0,04 atm → PNO = 0,238 – 0,004 = 0,198 atm → PCl  0,683   1,63.10-2 = 0,194 atm =  0,198  Độ lớn góc liên kết XPX phân tử PX3 biến đổi sau: PF3 > PCl3 > PBr3 > PI3 Giải thích: bán kính nguyên tử tăng dần từ F → I đồng thời độ âm điện giảm dần nên tương tác đẩy nguyên tử halogen phân tử PX giảm dần từ PF3 → PI3 Nên PF3 có góc liên kết lớn nhất, PI3 có liên kết bé Số đo góc: PF3 PCl3 PBr3 PI3 1040 1020 1000 960 1,0 Công thức cấu tạo loại nông dợc : 1,5 (1,5đ) V (3,0) DDT 666 CH Cl Cl C Cl Cl H Cl H Cl Cl H Cl H Cl Cl 2,4 D H Cl O CH2 Cl Cl H øng dông: - DDT: Diệt trừ kiến, loại côn trùng phá hoại mùa màng - 666 : Diệt loại sâu bọ phá hoại mùa màng - 2,4 D: Diệt cỏ dại Có hại : Clo chất đc tích tụ thể sinh vật Các phơng trình phản øng ®iỊu chÕ (6) CH4  → (1) VI (4,0) (0,25 ®) (0,25 ®) ( 0,50®) 1,5 C6H6Cl6 → → (2) (3) CH ≡ CH  C6H6 (CTCT)  C6H5Cl  → (4) COOH → (5) CH3-CHO  CH3-CHO  DDT → (7) • Nhóm -NO2 hút e o, p lớn vị trí m ⇒ liên kết O - H phân cực mạnh nên tính axit o- nitro phenol mạnh • O- nitro phenol có nhiệt độ nóng chảy thấp m- nitro phenol phân tử o- nitro phênol có tạo liên kết H2 nội phân tử H O O N=O Trong phân tử m- nitro phenol có liên kết H2 liên phân tử làm phân tử bị giữ lại với bền chặt …H - O … H - O … NO2 NO2 0  t o− nitro phenol thấp t m −nitro phenol Chất A có độ chưa no bậc 6, bốn cho vịng benzen 2,0 - Vì A khơng tan NaOH cho màu với FeCl nên A phenol - A bị ozon phân hình thành H2C=O chứng tỏ có mạch nhánh với nhóm (=CH2) cuối mạch B andehyt nên có nhóm -CH=CH (liên kết đôi độ chưa no thứ 5) - Axit D monocacboxylic có M=166 có mạch nhánh đính vào nhân Hai ngtử Oxi vòng khác (với độ chưa no thứ 6) ngưng tụ với benzen ( điều xác định phản ứng với HI cho H2C=O axit 3,4-đihyđroxybenzoic Vòng ngưng tụ axetan bền Công thức D C8H6O4 - Vịng benzen vịng axetan có 7C mạnh nhánh có 3C Vậy cấu trúc A, B, C là: CH2CH=CH2 CH2CHO O O CH2 O O CH2 O O CH2 (A) (B) Viết PTHH phản ứng để chứng minh Chú ý: COOH (D) 2,0 ... CH-CH2-CH2-OH bị oxi hoá sinh anđehit mch nhánh 0,5 Chỳ ý: Thí sinh giải toán theo cách khác lập luận tìm kết cho ®iĨm tèi ®a UBND TỈNH THÁI NGUN ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH NĂM HỌC 201 1- 2 012. .. Ag=108.) Hết UBND TỈNH THÁI NGUYÊN HD CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG TỈNH NĂM HỌC 201 1- 2 012 MƠN THI: HỐ HỌC LỚP 12 (VÒNG 2) (Thời gian làm 180 phút không kể thời gian giao đề) SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ CHÍNH THỨC... CH2=CH-CH=CH2 OH -H2O CH2-CH2-CH2-CH2  OH OH CH2=CH-CH=CH2 CH3-CH-CH-CHO -H OH OH CH2=CH-CH=CH2  Ni,t0 ( CH2-CH=CH-CH2)n a) Viết PTPƯ theo dãy chuyển hoá: Cao su Buna (1) H-COOH + NH3  (A) H-COONH4