HĨA ĐẠI CƯƠNG Chương 4:Liên kết hóa học cấu tạo pt (TIẾP THEO) Slide of 48 General Chemistry: HUI© 2006 4.3.3 Phương pháp orbital phân tử (MO) Slide of 48 General Chemistry: HUI© 2006 MỞ ĐẦU Thuyết VB có nhiều ưu điểm, nhiều trường hợp thuyết VB khơng giải thích chất liên kết tạo thành giải thích khơng đắn tính chất phân tử • Khơng giải thích tồn H2+ • Khơng giải thích O2 thuận từ • Khơng giải thích việc bứt electron khỏi phân tử lại làm bền liên kết Chất: F2 F2+ O2 O2+ ELK(kj/mol) 155 Slide of 48 320 General Chemistry: 494 642 HUI© 2006 Luận điểm phương pháp MO • Trong phân tử, tính độc lập nguyên tử khơng cịn tồn mà phân tử tổ hợp thống bao gồm hạt nhân nguyên tử e nguyên tử tạo thành phân tử Hay nói cách khác, phân tử coi nguyên tử đa nhân phức tạp • Phân tử có cấu trúc orbital nguyên tử, nghĩa phân tử e đặc trung orbital phân tử MO tương ứng với hàm sóng xác định • Các MO tạo thành từ tổ hợp tuyến tính (tổ hợp cộng trừ) AO Trong AO, e đặc trưng số lượng tử tương ứng với AO có tên s, p, d, f … MO e đặc trưng số lượng tử tương ứng với MO có tên σ, π,δ,φ… Slide of 48 General Chemistry: HUIâ 2006 ã Cú bao nhiờu AO tổ hơp lại cho nhiêu MO Các AO sử dụng tổ hợp phải thỏa mãn điều kiện sau: + Có E gần + Có mức độ che phủ đáng kể + Có tính đối xứng giống trục nối hai hạt nhân nguyên tử • Chỉ AO có tính đối xứng giống có khả xen phủ với tạo thành MO liên kết phản liên kết tuỳ thuộc vào miền chúng vùng xen phủ Đối với AO khơng có tính đối xứng khơng xen phủ (S=0) ta có MO khơng liên kết Bậc liên kết = Slide of 48 Số electron liên kết − Số electron phản liên kết General Chemistry: HUI© 2006 Thuyết MO phân tử H2+, H2, He2+ He2 N e ψ = ∑ ci φi rA i =1 AOs (φA,φB) ⇒ MOs (ψ+,ψ−) rB HA RAB HB ψ+ = N+(φA + φB)MO liên kết ψ− = N−(φA − φB) N+ = Slide of 48 2(1 + S AB ) N− = General Chemistry: MO phản liên kết 2(1 − S AB ) HUI© 2006 Về lượng • Từ phương trình Ĥ ψ= E ψ, nhân vế với ψ tích phân tồn khơng gian từ điều kiện chuẩn hoá hàm ψ ta có kết + E+= α + β, + E-= α – β, ( α β