de hoa hay ne

Bộ giáo dục và đào tạo Trờng PTTH Chuyên Thái bình Đề thi Chọn học sinh giỏi quốc gia môn hóa học Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề ) (Đề gồm 3 trang) Cõu I(2) 1.(1) (a)(0,5) Hóy gii thớch ti sao khi lm lnh, SO 3 d húa lng thnh (SO 3 ) 3 v húa rn thnh (SO 3 ) n . (b)(0,5) Da trờn thuyt VSEPR, hóy d oỏn dng hỡnh hc ca NO 2 + v ICl 4 - . 2.(1 ) Liệu pháp phóng xạ đợc ứng dụng rộng rãi để chữa ung th. Cơ sở của liệu pháp đó là sự biến đổi hạt nhân. 27 Co 59 + 0 n 1 X? (1) X? 28 Ni 60 + ; h = 1,25 MeV. (2) (a)(0,5đ) Hãy hoàn thành phơng trình của sự biến đổi hạt nhân trên và nêu rõ định luật nào đợc áp dụng để hoàn thành phơng trình. (b)(0,5đ) Hãy cho biết điểm khác nhau giữa phản ứng hạt nhân với phản ứng oxi hoá-khử. (lấy thí dụ từ phản ứng (2) và phản ứng Co + Cl 2 CoCl 2 ). Cõu II( 2,5) 1. (1) Trn 100 mL dung dch Na 2 S 0,102M vi 50 mL dung dch (NH 4 ) 2 SO 4 0,051M. Tớnh pH ca dung dch thu c, bit H 2 S cú pK 1 = 7; pK 2 = 12,92; NH 3 cú pK b = 4,76 v gi thit rng HSO 4 - in ly hon ton. 2. (1,5) Bit: E o (I 2 /I - ) = 0,62V; E o (I 3 - /I - ) = 0,535V; E o (I 2 /I 3 - ) = 0,79V; E o (IO 3 - , H + /I 2 , H 2 O) = 1,19V. (a) (0,75) Tớnh E (IO 3 - /I - ) pH = 14. (b) (0,75) Tớnh hng s cõn bng ca phn ng sau trong dung dch nc: I 3 - I 2 + I - Cõu III( 2) (1)(1đ) Cho 1 mol PCl 5 (khí) vào một bình chân không, thể tích V. Đa nhiệt độ bình lên 525K. Cân bằng : PCl 5 (k) PCl 3 (k) + Cl 2 (k) (1) đợc thiết lập với K p = 1,85. áp suất trong bình tại trạng thái cân bằng đo đợc là 2 atm. Tính số mol của từng chất tại thời điểm cân bằng. (2)(0,5đ) Cho 1 mol PCl 5 và 1 mol khí He vào bình nh ở thí nghiệm a) rồi tăng nhiệt độ lên 525K. Tính số mol của PCl 5 , PCl 3 và Cl 2 ở trong bình tại thời điểm cân bằng. Nhận xét kết quả thu đợc, điều này có phù hợp với nguyên lý Lơ Satơliê hay không? (3)(0,5đ) Lặp lại thí nghiệm b, nhng thay đổi V để tại thời điểm cân bằng áp suất trong bình là 2atm. Tính số mol PCl 5 , PCl 3 và Cl 2 . Nhận xét kết quả thu đợc, điều này có phù hợp với nguyên lý Lơ Satơliê hay không? (Các khí đợc coi là lý tởng). 1 Cõu IV(1,5) Nghiên cứu phản ứng: C 6 H 5 C 2 H 5 (k) + 3H 2 (k) C 6 H 11 C 2 H 5 (k) (X) (Y) (Z) Tiến hành trong khoảng 132 ữ 292 0 C đợc phơng trình : lnK P = 041,18 9620 T 1. (1đ) Xác định H 0 , S 0 và G 0 phản ứng tại 250 0 C. 2. (0,5đ) Xác định nhiệt độ mà tại đó tiến hành đợc nếu thành phần hỗn hợp đầu là 10% etylbenzen, 50% hiđrô và 40% etyxiclohexan và P = 1atm Cõu V(2) 1.(0,5) Ngi ta dựng kali iodua xỏc nh hm lng ng trong dung dch cha ion Cu 2+ . Mu ca dung dch chuyn thnh nõu vng v to kt ta trng xỏm. (a) (0,25) Vỡ sao dung dch cú mu nõu vng? Xỏc nh cht kt ta mu trng xỏm. (b) (0,25) Vit v cõn bng phng trỡnh phn ng. 2 .(1,5đ) Có các dung dịch: MgCl 2 , BaCl 2 , ZnCl 2 , AlCl 3 , FeCl 3 . Viết các phơng trình phản ứng xảy ra khi lần lợt thêm vào mỗi dung dịch: (a) (0,5đ) Dung dịch NaHCO 3 đã đun nóng và để nguội; (b) (0,5đ) Dung dịch Na 2 S; (c) (0,5đ) Dung dịch NH 3 . Cõu VI(2) Khi thờm ion Co 3+ vo nc amoniac xy ra phn ng sau: Co 3+ (aq) + 6 NH 3 (aq) [ Co(NH 3 ) 6 ] 3+ (aq) Hng s cõn bng chung ca phn ng to phc K = 4,5 ì 10 33 (mol/L) 6 . Trong mt dung dch, nng cõn bng ca amoniac l c(NH 3 (aq)) = 0,1 mol/l v tng cỏc nng cõn bng ca Co 3+ (aq) và [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ (aq) bng 1 mol/l. 1) (0,5) Tớnh nng ca Co 3+ (aq) trong dung dch ny. 2)(0,5) Hng s cõn bng chung K ca [Co(NH 3 ) 6 ] 2+ (aq) nh hn nhiu, K = 2,5 ì 10 4 (mol/l) -6 . Tớnh t l C(Co 2+ (aq))/C([Co(NH 3 ) 6 ] 2+ (aq)) trong mt dung dch m nng cõn bng ca amoniac l C(NH 3 (aq)) = 0,1 mol/L. 3) (0,5) Co 3+ (aq) phn ng vi nc gii phúng khớ no? Gii thớch. 4) (0,5) Vỡ sao khụng gii phúng khớ trong dung dch cõu a)? Cõu VII(1) Sắp xếp sự tăng dần tính bazơ (có giải thích) của các chất trong từng dãy sau: 1) (0,5đ) CH 3 -CH(NH 2 )-COOH , CH 2 =CH-CH 2 -NH 2 , CH 3- CH 2 -CH 2 -NH 2 , CHC-CH 2 -NH 2 . 2) (0,5đ) -NH-CH 3 , -CH 2 -NH 2 , C 6 H 5 -CH 2 -NH 2 , p-O 2 N-C 6 H 4 -NH 2 . 2 Cõu VIII(3) Từ benzanđehit, anhiđrit axetic với xúc tác K 2 CO 3 hoặc CH 3 COONa, thực hiện phản ứng ngng tụ thu đợc chất A (sản phẩm chính) có công thức phân tử C 9 H 8 O 2 . Chất A đ- ợc đun nóng ở nhiệt độ 100 120 O C trong 2 giờ thu đợc sản phẩm B có công thức phân tử C 8 H 8 . Oxi hoá B bằng oxi với xúc tác chứa ion kim loại chuyển tiếp, ví dụ titan, thu đợc một số sản phẩm chính nh: C (C 7 H 6 O), D (C 8 H 8 O), E (C 8 H 10 O 2 ). Hãy dùng công thức cấu tạo, viết phơng trình các phản ứng tạo thành A, B, C, D, E. Cõu IX(2) Mt cht hu c A cú cha C, H, O. Phõn tớch 0,749 g A thu c 1,124g CO 2 v 0,306 g nc. Mi ng vi s khi cao nht trong ph k ca A l m/z = 176,1. 1.(1) Xỏc nh cụng thc thc nghim, khi lng mol phõn t (g/mol) v cụng thc phõn t ca hp cht A. Cỏc thớ nghim v s liu ph dn n nhng kt lun sau: - Hp cht A cú cha vũng 5. - Cú mt cu ni oxi gia hai nguyờn t cacbon trong vũng. - Cú mt liờn kt ụi gia hai nguyờn t cacbon khỏc trong vũng. - Mt nguyờn t oxi liờn kt ụi vi mt nguyờn t cacbon trong vũng. - Hp cht A cha 4 nhúm hidroxyl, mi nhúm liờn kt vi mt nguyờn t cacbon - Ch cú hai nhúm hidroxyl liờn kt trc tip vi vũng gn vo cỏc nguyờn t cacbon ca liờn kt ụi. - Ngoi vũng cú 2 nguyờn t cacbon liờn kt vi nhau 2.(0,5) V cu trỳc ca A. 3.(0,5) Cú th cú kiu ng phõn no? Cõu X(2) 1. (1đ) Đisaccarit X (C 12 H 22 O 11 ) không tham gia phản ứng tráng bạc, không bị thuỷ phân bởi enzim mantaza nhng bị thuỷ phân bởi enzim emulsin. Cho X phản ứng với CH 3 I rồi thuỷ phân thì chỉ đợc 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-gulozơ. Viết công thức lập thể của X. Biết rằng: D-gulozơ là đồng phân cấu hình ở C 3 và C 4 của D-glucozơ; mantaza xúc tác cho sự thuỷ phân chỉ liên kết -glicozit, còn emulsin xúc tác cho sự thuỷ phân chỉ liên kết -glicozit. 2. (1đ) Deoxi-D-gulozơ A (C 6 H 12 O 5 ) đợc chuyển hoá theo 2 hớng sau: C D glixerin, 3-hiđroxipropanal A B C 6 H 11 BrO 4 (E) C 6 H 10 O 4 (F) hỗn hợp G (B, C, D, E, F là các hợp chất hữu cơ). a) Xác định công thức cấu tạo của A. b) Viết công thức cấu tạo của B, C, D, E, F. 3 CH 3 OH, H + HIO 4 1) LiAlH 4 2) H 2 O H 3 O + HBr KOH H 2 O/ DCl C 6 H 12 O 5 . Nhận xét kết quả thu đợc, điều này có phù hợp với nguyên lý Lơ Satơliê hay không? (3)(0,5đ) Lặp lại thí nghiệm b, nhng thay đổi V để tại thời điểm cân bằng áp suất trong bình là 2atm. Tính số. PCl 5 , PCl 3 và Cl 2 . Nhận xét kết quả thu đợc, điều này có phù hợp với nguyên lý Lơ Satơliê hay không? (Các khí đợc coi là lý tởng). 1 Cõu IV(1,5) Nghiên cứu phản ứng: C 6 H 5 C 2 H 5 (k). chỉ liên kết -glicozit, còn emulsin xúc tác cho sự thuỷ phân chỉ liên kết -glicozit. 2. (1đ) Deoxi-D-gulozơ A (C 6 H 12 O 5 ) đợc chuyển hoá theo 2 hớng sau: C D glixerin, 3-hiđroxipropanal