PHẢN ỨNG GIỮA DẪN XUẤT NITRO DẠNG QUINONAXI CỦA METYLEUGENOL VỚI SEMICACBAZIT Nguyễn Thị Ngọc Mai, Ngô Xuân Lương Khoa KHTN Đại học Hồng Đức Thanh Hóa TÓM TẮT Hợp chất nitro dạng quinonaxi là một chất trung gian rất kém bền trong quá trình nổ. Trong các phản ứng hóa học nó thường bị phân hủy hoặc chuyển hóa về dạng phenolnitro. Việc tạo ra các nhóm thế khác nhau ở nhánh allyl của metyleugenol qua hợp chất quinonaxi trung gian sẽ tạo ra các hợp chất mới có khả năng đóng vòng thành các dị vòng có ích. Bài báo này chúng tôi trình bày sản phẩm của phản ứng giữa dẫn xuất nitro dạng quinonaxi với semicacbazit trong hai điều kiện khác nhau. Cấu trúc của sản phẩm được chứng minh bằng các phổ IR, 1H NMR, 13C NMR, HMBC. Từ khóa: quinonaxi, metyleugenol, semicacbazit I. MỞ ĐẦU Eugenol (thành phần chính của tinh dầu hương nhu) không những được sử dụng trong sản xuất hương liệu mà còn được sử dụng nhiều trong sản xuất dược liệu do nó có hoạt tính sinh học cao mà lại hầu như không độc hại với cơ thể. Việc tổng hợp những dẫn xuất mới của một hợp chất vốn có nhiều ứng dụng như eugenol đồng thời tìm kiếm ứng dụng mới của chúng vào thực tế đương nhiên là một vấn đề đáng được quan tâm và có nhiều điều hứng thú. Từ eugenol đã tổng hợp được metyleugenol tinh khiết là chất lỏng, sánh như dầu, màu vàng nhạt, không tan trong nước, có mùi thơm đăc trưng và có hoạt tính sinh học cao (một chất dẫn dụ đặc biệt đối với loài ruồi vàng Bactrocera dorsalis). Từ metyleugenol chuyển hóa thành các este, amit, hiđrazit, đặc biệt là nhiều dãy dị vòng oxađiazole, furoxan, triazole.... Tuy nhiên dẫn xuất nitro dạng quinonaxi của chúng thì chưa được đề cập tới. II. THỰC NGHIỆM II.1. Sơ đồ tổng hợp các chất II.2. Cách tiến hành II.2.1. Nitro hoá metyleugenol Cho 4 ml metyleugenol vào bình cầu một cổ, sau đó cho tiếp 8 ml axit axetic băng vào. Làm lạnh dung dịch trên bằng hỗn hợp đá muối đồng thời khuấy đều trong 30 phút. Dùng pipet lấy 4 ml dung dịch HNO3 đặc (d=1,39 gml) rồi nhỏ từ từ vào dung dịch trên. Tiếp tục khuấy và ngâm hỗn hợp trên trong đá muối trong vòng 2,5 – 3 giờ thấy xuất hiện chất rắn màu vàng tươi. Để hỗn hợp qua đêm, sau đó lọc lấy phần chất rắn màu vàng, rửa sản phẩm nhiều lần bằng etyl axetat cho đến khi nước rửa trong. Để sản phẩm khô tự nhiên ở nhiệt độ phòng (tránh ánh sáng trực tiếp) thu được sản phẩm sạch màu vàng tươi, phân hủy ở nhiệt độ >1600C. Kí hiệu sản phẩm là B0. Hiệu suất phản ứng đạt 50%. Cấu trúc của B0 đã được chứng minh chính xác qua các phổ IR, 1H NMR, 13C NMR, HMBC, UVvis, ESIMS. II.2.2. Phản ứng của B0 với semicacbazit hiđroclorua trong dung dịch đệm axetat Hoà tan hỗn hợp gồm 2 mmol H2NNHCONH2.HCl và 2 mmol CH3COOONa trong 3 ml H2O. Cho rất từ từ 1 mmol B0 vào hỗn hợp trên và khuấy đều trên máy khuấy từ ở nhiệt độ phòng đến khi B0 tan hết thu được dung dịch trong suốt màu nâu đỏ. Khuấy tiếp hỗn hợp thêm 1 giờ dung dịch dần xuất hiện chất rắn và tạo thành khối chất rắn màu nâu nhạt. Lọc lấy chất rắn, kết tinh trong nước cất thu được tinh thể hình khối, màu trắng đục. Ký hiệu sản phẩm là B1. Hiệu suất phản ứng đạt 55%, t0nc=1720C. II.2.3. Phản ứng của B0 với semicacbazit hiđroclorua trong DMSO Hoà tan hỗn hợp gồm 1 mmol B0 và 2 mmol semicacbazit hiđroclorua (H2NNHCONH2.HCl) trong 3 ml DMSO. Khuấy hỗn hợp trên máy khuấy từ gia nhiệt ở 700C trong 5 giờ (có lắp sinh hàn hồi lưu). Hỗn hợp phản ứng là dung dịch màu đỏ nâu. Đổ dung dịch vào cốc nước đá và khuấy đều thấy xuất hiện chất rắn màu vàng. Lọc lấy chất rắn và rửa nhiều lần bằng nước lạnh để đuổi hết DMSO. Kết tinh sản phẩm trong C2H5OH: H2O: Đioxan (1:2:1) thu được chất bột màu đỏ nâu. Ký hiệu sản phẩm là B2. Hiệu suất phản ứng đạt 65%. II.3. Xác định cấu trúc các hợp chất tổng hợp được
PHẢN ỨNG GIỮA DẪN XUẤT NITRO DẠNG QUINON-AXI CỦA METYLEUGENOL VỚI SEMICACBAZIT Nguyễn Thị Ngọc Mai, Ngô Xuân Lương Khoa KHTN Đại học Hồng Đức Thanh Hóa TĨM TẮT Hợp chất nitro dạng quinon-axi chất trung gian bền trình nổ Trong phản ứng hóa học thường bị phân hủy chuyển hóa dạng phenol-nitro Việc tạo nhóm khác nhánh allyl metyleugenol qua hợp chất quinon-axi trung gian tạo hợp chất có khả đóng vịng thành dị vịng có ích Bài báo chúng tơi trình bày sản phẩm phản ứng dẫn xuất nitro dạng quinon-axi với semicacbazit hai điều kiện khác Cấu trúc sản phẩm chứng minh phổ IR, 1H NMR, 13 C NMR, HMBC Từ khóa: quinon-axi, metyleugenol, semicacbazit I MỞ ĐẦU Eugenol (thành phần tinh dầu hương nhu) sử dụng sản xuất hương liệu mà sử dụng nhiều sản xuất dược liệu có hoạt tính sinh học cao mà lại không độc hại với thể Việc tổng hợp dẫn xuất hợp chất vốn có nhiều ứng dụng eugenol đồng thời tìm kiếm ứng dụng chúng vào thực tế đương nhiên vấn đề đáng quan tâm có nhiều điều hứng thú Từ eugenol tổng hợp metyleugenol tinh khiết chất lỏng, sánh dầu, màu vàng nhạt, khơng tan nước, có mùi thơm đăc trưng có hoạt tính sinh học cao (một chất dẫn dụ đặc biệt loài ruồi vàng Bactrocera dorsalis) Từ metyleugenol chuyển hóa thành este, amit, hiđrazit, đặc biệt nhiều dãy dị vòng oxađiazole, furoxan, triazole Tuy nhiên dẫn xuất nitro dạng quinon-axi chúng chưa đề cập tới II THỰC NGHIỆM II.1 Sơ đồ tổng hợp chất OCH3 H2NCONHNH2.HCl CH3COONa O2N OCH3 OCH3 1.CH3COOH HNO3 H2C O2N O2NO C CH2 H (Metyleugenol) O O N OH NO2 H H2C C CH2 NH NH C NH2 O (B1) OCH3 OCH3 OH OH (B0) O2N H2NCONHNH2.HCl/DMSO CH CH CH N NH C NH2 O (B2) II.2 Cách tiến hành II.2.1 Nitro hố metyleugenol Cho ml metyleugenol vào bình cầu cổ, sau cho tiếp ml axit axetic băng vào Làm lạnh dung dịch hỗn hợp đá muối đồng thời khuấy 30 phút Dùng pipet lấy ml dung dịch HNO3 đặc (d=1,39 g/ml) nhỏ từ từ vào dung dịch Tiếp tục khuấy ngâm hỗn hợp đá muối vòng 2,5 – thấy xuất chất rắn màu vàng tươi Để hỗn hợp qua đêm, sau lọc lấy phần chất rắn màu vàng, rửa sản phẩm nhiều lần etyl axetat nước rửa Để sản phẩm khô tự nhiên nhiệt độ phòng (tránh ánh sáng trực tiếp) thu sản phẩm màu vàng tươi, phân hủy nhiệt độ >160 0C Kí hiệu sản phẩm B0 Hiệu suất phản ứng đạt 50% Cấu trúc B0 chứng minh xác qua phổ IR, 1H NMR, 13C NMR, HMBC, UV-vis, ESI-MS II.2.2 Phản ứng B0 với semicacbazit hiđroclorua dung dịch đệm axetat Hoà tan hỗn hợp gồm mmol H2N-NH-CO-NH2.HCl mmol CH3COOONa ml H2O Cho từ từ mmol B0 vào hỗn hợp khuấy máy khuấy từ nhiệt độ phòng đến B0 tan hết thu dung dịch suốt màu nâu đỏ Khuấy tiếp hỗn hợp thêm dung dịch dần xuất chất rắn tạo thành khối chất rắn màu nâu nhạt Lọc lấy chất rắn, kết tinh nước cất thu tinh thể hình khối, màu trắng đục Ký hiệu sản phẩm B1 Hiệu suất phản ứng đạt 55%, t0nc=1720C II.2.3 Phản ứng B0 với semicacbazit hiđroclorua DMSO Hoà tan hỗn hợp gồm mmol B0 mmol semicacbazit hiđroclorua (H 2NNH-CO-NH2.HCl) ml DMSO Khuấy hỗn hợp máy khuấy từ gia nhiệt 700C (có lắp sinh hàn hồi lưu) Hỗn hợp phản ứng dung dịch màu đỏ nâu Đổ dung dịch vào cốc nước đá khuấy thấy xuất chất rắn màu vàng Lọc lấy chất rắn rửa nhiều lần nước lạnh để đuổi hết DMSO Kết tinh sản phẩm C2H5OH: H2O: Đioxan (1:2:1) thu chất bột màu đỏ nâu Ký hiệu sản phẩm B2 Hiệu suất phản ứng đạt 65% II.3 Xác định cấu trúc hợp chất tổng hợp Sử dụng mỏng nhôm silicagel GF254 tráng sẵn Merck Hệ dung môi giải hấp metanol:clorofom Hiện vết đèn tử ngoại Nhiệt độ nóng chảy chất tổng hợp xác định máy Stuart Phổ hồng ngoại chất ghi máy FTS-6000 (Bio-Rad, USA).Phổ cộng hưởng từ hạt nhân (1H NMR, 13 C NMR, HMBC) ghi dung môi DMSO máy Bruker XL-500 III KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Các liệu phổ IR, 1H NMR, 13C NMR HMBC giúp xác định cấu tạo B1 B2 không dạng quinon-axi B0 mà chuyển thành dạng phenol-nitro, đồng thời B1 vị trí C9 có thay nhóm -ONO2 nhóm -HN-NH-CO-NH2, B2 không tạo sản phẩm mà tạo sản phảm ngưng tụ Công thức cấu tạo B1 B2 là: OCH3 N NH C O O2N NH2 OH O2N NO2 H H2C C CH2 NH NH C NH2 O OH OCH3 (B2) (B1) Dưới kết phân tích chi tiết phổ đo nhằm làm sáng tỏ cấu trúc B1 B2 III.1 Phổ IR của B1 B2 Trên phổ IR B1 B2 vân hấp thụ khơng khác nhau, số vân hấp thụ trình bày Bảng Bảng 1: Một số vân phổ hồng ngoại B1và B2 (cm-1) Hợp chất B1 B2 ν OH ν NH 3462 3350 3300 3120 3448 3342 3194 ν CH thơm ν CH no ν CO amit ν C=C thơm ν C-NO2 ν C-O 3100 2975 1692 1582 1554 1519 1320 1299 1213 3080 3000 2932 2850 1681 1581 1511 1511 1328 1282 1209 III.2 Phổ 1H NMR của B1và B2 Phổ 1H NMR B1 B2 DMSO trình bày Hình Hình Hình 1: Phổ 1H NMR B1 Ở phổ 1H B1 bên cạnh tín hiệu (cường độ gần tương đương với số proton gây tín hiệu) cịn có tín hiệu phụ cường độ nhỏ khoảng 7% so với tín hiệu (dựa vào cường độ vân phổ nhọn NHb 7,38 ppm) Cho thấy tín hiệu cấu tạo mà liên kết hiđro nội phân tử hình thành proton nhóm NHa với nhóm C=O (B1a), cịn tín hiệu phụ cấu tạo mà liên kết hiđro nội phân tử hình thành proton nhóm NH (NHc,d) với nguyên tử N NHa (B1b) Để phân tích phổ NMR quy ước cách đánh số công thức Hình 7 O2N OH 10 OCH3 OCH3 10 CH2NO2 H2C CH a N H O bH c,d NH2 O2N OH 10 CH2NO2 H2C CH c H aH N N Hd bH O (B1a) (B1b) N NH 11 C O O2N NH2 OH OCH3 (B2) Hình 3: Quy ước cách đánh số B1 B2 Sự tạo liên kết hiđro nội phân tử khác kéo theo tạo liên kết hiđro liên phân tử (với DMSO) khác Do làm xuất tín hiệu Bảng Bảng 2: Hai tín hiệu phổ 1H NMR B1, δ (ppm) H3/H6 H7/H9 H8a/H8b H10a/H10b NHa/NHb NHc/NHd B1a 6,846; s/7,615; s 3,845; s/3,531; m (và nước ẩm) 3,09; dd/2,94; dd J8a,8b 14; 3J8a,9 7; 2J8b,9 7,5 4,64; dd/4,47; dd J10a,10b 13,5; 3J10a,9 7; 2J10b,9 4,94; s; tù/7,38; s; nhọn (0,93H) 5,72; s; tù/5,72; s; tù B1b 6,835; s/7,605; s 3,877/3,377; m (và nước ẩm) 3,07; dd/2,87; dd 4,67; dd/4,44; dd 5,58; s; tù/7,05; s; tù 5,84; s; tù/5,84; s; tù Ở phổ 1H NMR hợp chất B1, vân đơn H3 H6 có độ chuyển dịch hóa học 6,84 ppm 7,61 ppm, lớn nhiều so với phổ B0 (6,30 6,68 ppm) Điều chứng tỏ dạng quinon-axi B0 khơng cịn mà chuyển hóa thành nhân thơm bền vững Độ chuyển dịch hóa học proton H10a H10b cao hẳn so với proton nhóm metilen thơng thường nên cho C10 phải liên kết trực tiếp với nhóm nguyên tử có độ âm điện lớn nhóm NO2 Tín hiệu proton H9 xuất dạng vân bội, tù 3,53 ppm tương tác bậc cao với H8a, H8b, H10a H10b Khi C9 đính với ONO B0 δH9=5,65 ppm, ONO2 bị thay thành nhóm OH δH9 vào khoảng 4,4 ppm Ở B1 δH9 = 3,53 ppm chứng tỏ C9 phải liên kết trực tiếp với nhóm nguyên tử có độ âm điện –ONO2 OH nhóm -HN-NH-CO-NH2 Hình 2: Phổ 1H NMR giãn B2 Điểm khác biệt lớn phổ B2 so với B1 tín hiệu proton H8, H9, H10 Tín hiệu vân đơn cường độ 1H, độ chuyển dịch hóa học 7,68; 6,68; 7,23 ppm, tương ứng với proton gắn với Csp Đó proton H10, H9 H8 mạch nhánh B3 (công thức A) N C 9H H10 C C H8 Ar (A) Tương tác spin-spin proton thể rõ ràng phổ sau: Tín hiệu H8 vân đôi 7,23 ppm với J=16 Hz đặc trưng cho số tách H8 H9 vị trí trans (3J8,9=16 Hz) Tín hiệu H9 vân đôi-đôi 6,68 ppm với 3J9,8=16 Hz (do tương tác H9-H8) 3J9,10=9,5 Hz (do tương tác H9-H10) Hai vân phổ H8 H9 có hiệu ứng mái nhà Tín hiệu H10 7,68 ppm với J10,9=9,5 Hz (do tương tác H9-H10) Bảng 3: Tín hiệu 1H NMR hợp chất B2, δ (ppm), J (Hz) H3 H6 H7 7,08; s; 1H 7,61; s; 1H 3,88; s; 3H H8 7,23 d J8,9 16 H9 6,68 dd J9,8 16; J9,10 9,5 H10 7,68 d J10,9 9,5 H khác OH: 10,67 s NH: 10,26 s NH2: 6,35 tù III.3 Phổ 13C NMR của B1 B2 Phổ 13C NMR B1 trình bày Hình 12 Trên phổ 13C NMR B1 B2 thấy xuất 11 tín hiệu, tương ứng với 11 ngun tử C khơng tương đương Đặc biệt phổ 13C NMR B1 ngồi 11 tín hiệu tương ứng với 11 ngun tử C khơng tương đương B1 cịn có số tín hiệu phụ (cường độ nhỏ) kèm theo Các tín hiệu cấu tạo mà liên kết hiđro nội phân tử hình thành proton nhóm NHa với nhóm C=O (kí hiệu B1a) Các tín hiệu phụ cấu tạo mà liên kết hiđro nội phân tử hình thành proton nhóm NH2 (NHc,d) với nguyên tử N NHa (kí hiệu B1b) (xem Hình 11) Vì hàm lượng B1b không đáng kể nên sau ta ý đến tín hiệu B1a Hình 4: Phở 13C NMR của B1 Hình 5: Phở 13C NMR của B2 Để xác định tín hiệu cacbon hiđro hợp chất B1 B2, phân tích phổ HMBC III.4 Phở HMBC của B1 B2 Hình 6: Phổ HMBC B1 Hình 7: Phổ HMBC B2 Kết phân tích phổ HMBC B1 trình bày Bảng Bảng 4: Kết phân tích phổ HMBC B1 Cacbon C δ (ppm) C1 146,33 C2 151,91 C3 118,59 C4 127,82 C5 139,81 C6 109,15 C7 56,00 C8 33,59 C9 59,56 C10 76,99 C11 160,99 Có pic giao với proton H δ (ppm) H3; H6; H7 6,84; 7,61; 3,84 H3; H6 6,84; 7,61 H8a; H8b 3,09; 2,94 H8a; H8b; H6 3,09; 2,94; 7,61 H3; H6; H8a; H8b 6,84; 7,61; 3,09; 2,94 H3 6,84 Hai vân đối xứng H7 3,84 H3; H10a; H10b 6,84; 4,64; 4,47 H8a; H8b; H10a; H10b 3,09; 2,94; 4,64; 4,47 H8a; H8b 3,09; 2,94 NHb 7,38 Trong số tín hiệu proton nhóm NH, có tín hiệu NHb 7,37 ppm nhọn có vân giao với cacbon cacbonyl C11, cịn tín hiệu NH tù (do tạo liên kết hidro mạnh) nên không tạo vân giao với cacbon Tuy nhiên NHb không cho vân giao nhóm NH-N-C9 yếu so với HC-C-C thơng thường Từ kết phân tích phổ chúng tơi khẳng định cơng thức cấu tạo dự đốn hồn tồn phù hợp Các píc giao phổ HMBC B2 cho thấy tín hiệu proton H8, H9 H10 có píc giao với tín hiệu cacbon vùng Csp Điều khẳng định xảy phản ứng ngưng tụ tách làm cho 3C mạch nhánh B0 từ trạng thái sp3 chuyển thành sp2 Bảng 5: Kết phân tích phổ HMBC B2 Cacbon C δ (ppm) C1 147,51 C2 151,86 C3 112,90 C4 123,34 C5 138,85 C8 131,06 C9 128,60 C10 141,17 C11 156,28 Có pic giao với proton H δ (ppm) H3; H6; H7; OH 7,08; 7,61; 3,88; 10,67 H3; H6; OH 7,08; 7,61; 10,67 H8; OH 7,23; 10,67 H6; H9 7,61; 6,68 H3; H6; H8 7,08; 7,61; 7,23 H3; H9; H10 7,08; 6,68; 7,68 H8; H10 7,23; 7,68 H8; NH 7,23; 10,26 NH 10,26 Như vậy, qua kết phân tích phổ chiều ( 1H NMR 13C NMR) hai chiều (HMBC) B1 B2 cho phép xác định xác tín hiệu nguyên tử cacbon hiđro hợp chất Đồng thời chứng tỏ cấu trúc B1 B2 dự đốn ban đầu hồn tồn xác IV KẾT LUẬN Đã tiến hành số phản ứng B0 với semicacbazit dung dịch đệm axetat DMSO Kết thu sản phẩm nhóm –ONO sản phẩm ngưng tụ kết nhiều phản ứng xảy đồng thời Cấu trúc hợp chất tổng hợp xác định phương pháp phổ IR, UV, 1H NMR, 13C NMR HMBC Đặc biệt chứng tỏ rằng: (i) Hợp chất B1 dung dịch tồn hai dạng liên kết hiđro nội phân tử bền vững có dạng (B1a) dạng phụ (B1b) (ii) Khi đun nóng B0 với semicacbazit DMSO xảy đồng thời phản ứng nhóm –ONO2, tách HOH, chuyển nhóm –CH2NO2 thành nhóm –CHO ngưng tụ với semicacbazit để tạo sản phẩm TÀI LIỆU THAM KHẢO Đỗ Tất Lợi, Những thuốc vị thuốc Việt Nam, Nhà xuất y học (2006) Lê Huy Bắc, Đỗ Xuân Cổn cộng (1981), Tổng hợp chất diệt ruồi vàng hại cam o-metyl eugenol từ tinh dầu hương nhu metyl bromua Tóm tắt báo cáo khoa học, Hội nghị hóa học toàn quốc tr 32 Dương Quốc Hoàn (2002), Tổng hợp số dẫn xuất chứa nitơ sở eugenol tinh dầu hương nhu, Luận văn thạc sĩ hoá học, trường ĐHSP Hà Nội Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXB Giáo dục Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà, Nghiên cứu hợp chất dị vòng tổng hợp từ anetol, safrol eugenol tinh dầu thực vật, Báo cáo tổng quan, Hội nghị khoa học cơng nghệ hóa học hữu tồn quốc lần thứ VI (2012) Nguyễn Mạnh Hùng (2011), Nghiên cứu phản ứng hợp chất quinon-axi từ eugenoxyaxetic, Luận văn thạc sĩ hóa học, trường ĐHSP Hà Nội, Hà Nội Nguyen Huu Dinh, Trinh Thi Huan, Duong Ngoc Toan, Peter Mangwala Kimpende, Luc Van Meervelt (2010) Isolation, structure, and properties of quinone-aci tautomer of a phenol-nitro compound related to eugenoxyacetic acid J Mol Struct 980, 137-142 Nguyen Huu Dinh, Duong Quoc Hoan, Tran Thi Tuu (2003), Preparation and structure of some hydrazones derivatives containing heterocycles, 8th Eurasia Conference on Chemical, Session of Organic Chemistry, pp.57-62 Trịnh Thị Huấn, Nguyễn Thị Ngọc Mai, Hoàng Thị Tuyết Lan, Nguyễn Quang Trung Ngưng tụ 2-(3-metylfuroxan-4-yl)-4,5-dimetoxiphenylhidrazin với andehit (2012), Tạp chí Hố học, T50, 4A, Tr 8-12 10 Nguyen Huu Dinh, Le Van Co, Nguyen Manh Tuan, Le Thị Hong Hai and Luc Van Meervelt, New route to novel polysubtituted quinolines starting with eugenol, the main constituent of Ocimum Sanctum L.oil Heterocyclic, Vol 85, No 3, pp 627-637, 2012 CHEMICAL REACTION BETWEEN NITRO DERIVATIVES FORM 10 QUINON – AXI OF METYLEUGENOL WITH SEMICACBAZIT Nguyen Thi Ngoc Mai, Ngo Xuan Luong Natural science department – Hong Duc University, Thanh Hoa Province ABSTRACT Nitro compounds form quinones-axi is a very unstable intermediates in the process of exploding In the chemical reactions it is usually decomposed or metabolized to form-nitro phenol The creation of various substituents in the allyl branch metyleugenol compounds quinones-axi through intermediaries will create new compounds that have the ability to close a heterocyclic ring usefully In this paper we present the products of the reaction of nitro derivatives to form quinonesaxi semicacbazit in two different conditions The structure of the product as evidenced by the IR spectrum, 1H NMR, 13C NMR, HMBC Key words: quinones-axi, metyleugenol, semicacbazit Địa liên hệ : Ngô Xuân Lương Khoa KHTN Đại học Hồng Đức Thanh Hóa ĐT 0912240475 Email: ngoxuanluong@hdu.edu.vn 11 ... of nitro derivatives to form quinonesaxi semicacbazit in two different conditions The structure of the product as evidenced by the IR spectrum, 1H NMR, 13C NMR, HMBC Key words: quinones -axi, metyleugenol, ... BETWEEN NITRO DERIVATIVES FORM 10 QUINON – AXI OF METYLEUGENOL WITH SEMICACBAZIT Nguyen Thi Ngoc Mai, Ngo Xuan Luong Natural science department – Hong Duc University, Thanh Hoa Province ABSTRACT Nitro. .. H (Metyleugenol) O O N OH NO2 H H2C C CH2 NH NH C NH2 O (B1) OCH3 OCH3 OH OH (B0) O2N H2NCONHNH2.HCl/DMSO CH CH CH N NH C NH2 O (B2) II.2 Cách tiến hành II.2.1 Nitro hoá metyleugenol Cho ml metyleugenol