HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI OLYMPIC

HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI OLYMPIC tài liệu, giáo án, bài giảng , luận văn, luận án, đồ án, bài tập lớn về tất cả các lĩnh vự...

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH VÀO CÁC ĐỘI TUYỂN

QUỐC GIA DỰ THI OLYMPIC QUỐC TẾ NĂM 2009 HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC

MÔN HÓA HỌC

Ngày thi thứ hai: 19/4/2009

Câu I (4 điểm): 1 1,5 điểm; 2: 2,5 điểm.

1 Khi hiđro hóa naphtalen thu được đecalin (C10H18), oxi hóa đecalin thì được hỗn hợp các đecalon (C10H16O)

a Viết các đồng phân lập thể của 1-đecalon

b Trong dung dịch bazơ, 1-đecalon phản ứng với benzanđehit cho A, phản ứng với metylvinylxeton cho B (C14H20O) Hãy viết công thức cấu tạo của A và B.

2 Có 5 polime sau:

a Nilon-6,6 được hình thành từ axit ađipic và hexametylenđiamin

b Nilon-6 được hình thành từ ε-caprolactam.

c Đacron được hình thành từ đimetyl terephtalat và etylen glicol

d Gliptan được hình thành từ glixerin và anhiđrit phtalic

e Poliuretan được hình thành từ điisoxianat (thí dụ toluenđiisoxianat) và etylen glicol

Hãy cho biết các polime trên thuộc loại nào? Viết phương trình phản ứng tạo thành sản phẩm, chỉ ra công thức một đoạn mạch của polime và gọi tên theo danh pháp IUPAC các polime a, b, c

Câu II (4 điểm): 1.a:1,0 điểm; b:1,0 điểm; 2 1,5 điểm; 3 0,5 điểm.

1.a Hoàn thành dãy phản ứng sau:

OH

HO

CH3COOH ZnCl2 khan A Me2 SO4 (1:1)

Na2CO3 - axeton B PhCHOPiperidin C to D O E (C16H12O4)

b Viết sơ đồ điều chế 4,4-đimetylxiclopentan-1,2-điol từ axeton và đietyl malonat

2 Hợp chất A1 là dẫn xuất của eugenol có khả năng kích thích sinh trưởng thực vật Từ

eugenol có thể tổng hợp A1 theo hai cách sau:

b.

OH

CH2-CH=CH2

1 NaOH

OH

CH2-CH=CH2

NaOH/EtOH

140 O C - 180 O C

1 ClCH2COONa, 90 O C

2 HCl

2 ClCH2COONa, 90 O C 2 HCl

1 NaOH/EtOH, 100 O C

Hãy giải thích và so sánh khả năng phản ứng của hai cách tổng hợp trên

3 Các dẫn xuất chứa nitơ của A 1 có hoạt tính kháng khuẩn và kháng nấm rất tốt Xử lí A 1

với CH3OH/H2SO4 thu được A 2 , cho A 2 phản ứng với hiđrazin hiđrat thì được A 3 Sản

phẩm A 4 là do A 3 phản ứng với benzanđehit khi có mặt piperiđin Hãy viết sơ đồ phản

ứng, công thức cấu tạo của A 2 , A 3 , A 4 và gọi tên A 1

Câu III (4 điểm): 1 3,0 điểm; 2 1,0 điểm.

1 Để tổng hợp axit permetrinic (E), là một sản phẩm lí thú trong hóa học về thuốc trừ sâu

hại trong nông nghiệp, người ta thực hiện các phản ứng theo sơ đồ sau:

2-Metylbut-3-en-2-ol H+ 3-Metylbut-2-en-1-ol CH3C(OEt)3 A(C9H16O2)

(-EtOH)

a

Viết công thức cấu tạo của A và trình bày cơ chế của hai giai đoạn phản ứng.

KOH

Cl Cl

HOOC

E

tBuONa (C 6 H 6 )

t o

3,3

b

Viết công thức cấu tạo của B, C, D và trình bày cơ chế phản ứng B → C và C → D.

Câu IV (4,5 điểm): 1 1,0 điểm; 2 3,5 điểm.

1 Viết sơ đồ điều chế 2,3,4,5-tetraphenylxiclopenta-2,4-đienon từ

benzanđehit, etyl fomiat và các chất vô cơ cần thiết

2 Xitral (C10H16O) là một monotecpen-anđehit có trong tinh dầu chanh Oxi hóa xitral bằng KMnO4 thu được axit oxalic, axeton và axit levulinic (hay axit 4-oxopentanoic) Từ xitral người ta điều chế β-ionon để điều chế vitamin A

a Xác định cấu tạo và viết tên hệ thống của xitral

b Viết sơ đồ các phản ứng chuyển hóa xitral thành β-ionon

2 Hãy điều chế axit trans-crysanthemic (hình bên)

từ B (trong sơ đồ b ở trên) và các hóa chất tuỳ chọn.

HO O

c β-Ionon sinh ra có lẫn một lượng đáng kể chất đồng phân cấu tạo là α-ionon, không thể tách ra bằng cách chưng cất

Trình bầy cơ chế tạo thành α-ionon cùng với β-ionon Nêu phương pháp tách riêng hai đồng phân đó

d Từ β-ionon, axetilen, và các hoá chất cần thiết, hãy điều chế vitamin A

Vitamin A

β-Ionon

Câu V (3,5 điểm: 2,5; 1,0).

1 Cho sơ đồ chuyển hoá sau:

a Viết công thức cấu trúc của A (có biểu diễn cấu hình của từng nguyên tử cacbon bất đối) A thuộc dãy nào (D hay L) và dạng α-glicozit hay β-glicozit?

b Viết công thức cấu tạo của B và C biết rằng B không chứa nhóm cacbonyl Giải thích

sự tạo thành B

c Vì sao B không chứa nhóm cacbonyl mà vẫn bị khử bởi hiđro?

2 Hợp chất A có công thức:

O

OCOCH3

Hãy gọi tên A và cho biết A có bao nhiêu dạng cấu trúc

không gian tương đối bền, các dạng đó khác nhau về các yếu

tố lập thể nào? Hãy viết công thức cấu trúc của hai dạng tiêu biểu, có ghi đầy đủ các ký hiệu lập thể thích hợp

O

O

CH 3 O

OH A

OH

OMe

H

C 6 H 12 O 5

C8H16O5

H

2 /Ni, to

C

CH3I/A

g 2 O

CH 2 OH

CH2OH O

HIO4/H2O

B

C

O

CH3 O

OH (A)

OH

OMe

H

C6H12O5

C 8 H 16 O 5

H

2 /Ni, to

C

CH 3 I/Ag2O

CH2OH

CH 2 OH O HIO4/H2O