BÀI GIẢNG : RCC FCC HDC
ŚӇҿŶŐ/͗ QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC (RC) x GiӟLWKLӋX&{QJQJKӋ5HIRUPLQJ[~FWiFWURQJOӑFGҫX Công nghӋ 5HIRUPLQJ[~FWiFWKѭӡQJGùng nguyên liӋXOjSKkQÿRҥQFӫDTXiWUình FKѭQJFҩWNKtTX\ӇQKD\ cӫDFiFTXiWUình chӃELӃQWKӭFҩSNKiFFyFKӍVӕRFWDQH thҩSNK{QJÿiSӭQJ tiêu chuҭQ [ăQJWKѭѫQJSKҭPGQJFKRFiFÿӝQJFѫFy tӹVӕQpQ ÿѭӧFWKLӃWNӃQJày càng cao. Công nghӋ 5HIRUPLQJGQJ[~FWiFÿDFKӭFQăQJFKӭF hydro-dehydro hóa do kim loҥLÿҧPQKLӋPFKӫ\ӃXOj3WÿѭӧFPDQJWUên chҩWPDQJ DFLGWK{QJWKѭӡQJGùng là gama oxyt nhôm g-$O2ÿӇWăQJWӕFFiFSKҧQӭQJWKHR Fѫ FKӃ LRQ FDFERQL QKѭ Lsomer hoá, vòng hóa, hydrocracking). VӟLVӵSKiWWULӇQQKDQKFKyQJFӫD công nghiӋS[HKѫLWURQJQKӳQJQăPQKXFҫX vӅ[ăQJWăQJFDRFҧYӅFKҩWOѭӧQJOүQVӕOѭӧQJQên công nghӋ UHIRUPLQJ[~FWiFÿã ra ÿӡL thay thӃ FKR công nghӋ reforming nhiӋW Công nghӋ reforming xúc tác vӟLOӟS[~FWiFFӕÿӏQKÿҫXWLrQÿѭӧFiSGөQJWURQJF{QJ nghiӋS QăPӣ0ӻYjNKLÿyGQJ[~FWiFPROLSGHQ0R2$O2QKҵPWKXÿѭӧF [ăQJFy521EҵQJ/RҥL[~FWiFQày rҿWLӅQEӅQYӟLOѭXKXǤQKQKѭQJKRҥWWtQK không cao nên quá trình reforming phҧL thӵFKLӋQӣFKӃÿӝFӭQJYұQWӕFWKӇWtFKWKҩS vào khoҧQJK-1, nhiӋWÿӝYұQKành cao vào khoҧQJ&Ӣ ÿLӅXNLӋQQày, các phҧQӭQJK\GURFUDFNLQJ[ҧ\UDPҥQKĈӇWăQJÿӝFKӑQOӑFFӫDTXiWUình phҧLGX\WUì áp suҩW WKҩS 1KѭQJ Vӵ giҧP iS VXҩW OҥL WK~F ÿҭ\ TXi WUình t ҥR FӕF GR Yұ\ WXәL thӑ cӫD xúc tác không dài. Vì thӃ TXi WUình này không ÿѭӧF WLӃS WөF SKiW WULӇQ Trong thӃ FKLӃQ WKӭ KDL QKLӅX QѭӟF Fy hӋ WKӕQJ UHIRUPLQJ [iF WiF ÿӇ thu hӗL toluene sҧQ [XҩW WKXӕF Qә7URQJ QKӳQJ QăPÿҫXFӫD FKLӃQ WUDQKQKX FҫX YӅ[ăQJ máy bay, ôtô và toluene giҧPÿiQJNӇVӵSKiWWULӇQUHIRUPLQJ[~FWiFFySKҫQFKӳQJ lҥLVDXÿyGRVӵSKiWWULӇQFӫDF{QJQJKLӋS[HKѫLYӟLWӹVӕQpQFӫDÿӝQJFѫQJj\ càng cao, nhu cҫX YӅ PӝW ORҥL [ăQJ Fy FKҩW OѭӧQJ cao trӣ Qên cҩS WKLӃW 1ăPKãng UOP (Mӻ ÿѭDYjRVӱGөQJF{QJQJKӋ reforming xúc tác (quá trình Platforming) vӟLFKҩW[~FWiFOà Pt trên chҩWPDQJOj$O2ÿѭӧFFORKRiYӟLKRҥWWtQK xúc tác cao. Quá trình ÿѭӧFWLӃQKành ӣiSVXҩWEDU[~FWiFÿѭӧFWiLVLQKWURQJWKӡL JLDQYjLWKiQJ+jPOѭӧQJ3WWURQJ[~FWiFWӯ- P'Rÿ ӝDFLGFӫD$O2JLҧP dҫQQên cҫQSKҧLWLӃQKjQKFORKRiÿӇWăQJÿӝDFLG4XiWUình này còn có tên gӑLOà Semi-Régénératif (SRRC). Có thӇQyLUҵQJF{QJQJKӋUHIRUPLQJ8OP là dҩXVRQNKӣL ÿLӇP FKR QKӳQJ WKLӃW Eӏ UHRUPLQJ Fùng kiӇX UD ÿӡL WLӃS WKHR Tӯ- 1960 có rҩWQKLӅXTXiWUình reforming xúc tác ÿѭӧFSKiWWULӇQWӯ[~FWiF3W chҩW[~FWiFVӱGөQJOj3WVLOLFHDOXPLQHÿѭӧFJӑLOà xúc tác mӝWFKӭFNLPORҥLÿã giҧPiSVXҩWYұQKành cӫDWKLӃWEӏ[XӕQJFòn 30 bar. MөFÿtFKFӫDYLӋFWKêm kim loҥL YjROjÿӇWăQJKRҥWWtQKFKR[~FWiFKRһFJLҧPJLiWKành xúc tác. TҩWFҧFiFTXiWUình UHIRUPLQJ[~FWiFWUrQÿk\ÿӅXVӱGөQJWKLӃWEӏSKҧQӭQJYӟLOӟS[~FWiFFӕÿӏQKQên nó phҧLÿӏQKNǤGӯQJOàm viӋFÿӇWiLVLQK[~FWiFEӏFӕFKRi0ӝWVӕTXiWUình sӱGөQJ UHDFWRUFyÿѭӡQJYDQVRQJVRQJÿӇGӉWiLVLQK[~FWiFӣWӯQJUHDFWRUULêng biӋWPà không cҫQSKҧLGӯQJOàm viӋFWRàn bӝKӋWKӕQJTXiWUình Power Former). Xúc tác hai chӭc kim loҥLELPpWDOOLTXHÿã ÿѭӧFFҧLWLӃQVDXQăPFyÿӝEӅQFDRFKӕQJOҥLVӵ tҥRFӕFÿã góp phҫQQkQJFDRFKҩWOѭӧQJVҧQSKҭPÿӗQJWKӡLJLҧPiSVXҩWYұQKành cӫD WKLӃW Eӏ Fòn 10 bar. ĈҫXQKӳQJQăPPӝWFҧLWLӃQQәLEұWFӫDTXiWUình reforminJ[~FWiFÿyOjVӵUD ÿӡLFӫDTXiWUình có tái sinh liên tөF[~FWiFFӫD823Yà tiӃSWKHROà cӫD,)3;~FWiFEӏ cӕFKRiÿѭӧFWKiRUDOLên tөFNKӓLWKLӃWEӏSKҧQӭQJUHDFWRUYjÿѭӧFÿѭDTXD\WUӣOҥL thiӃWEӏSKҧQӭQJVDXNKLÿã ÿѭӧFWiLVLQKWURQJWKLӃWbӏWiLVLQKULêng. Quá trình này ÿѭӧFJӑLOà quá trình tái sinh liên tөF[~FWiF&&5-Continuous Catalyst Regeneration, RRC-Régénératif). NhӡNKҧQăQJWiLVLQKOLên tөF[~FWiFtWEӏFӕFKRiYà nhӡJLҧPiS mà hiӋX VXҩW WKX K\GURFDUERQ WKѫP Yj + WăQJ OrQ ÿiQJ NӇ 1ăP823WLӃSWөFJLӟLWKLӋXTXiWUình Platforming tái sinh xúc tác liên tөFWKӃKӋ thӭKDLPjÿһFÿLӇPFKtQKOà thiӃWEӏ/RFN+RSSHUNK{QJGùng van, hoҥWÿӝQJӣiS suҩWFDR7KLӃWEӏWKӃKӋPӟLQày cho phép phөFKӗLJҫQQKѭKRjQWRjQKRҥW tính xúc tác chӍKDR KөW NKRҧQJPWăQJFѭӡQJ NKҧ QăQJ VҧQ [XҩW [ăQJYà khí hydro. Ngày nay, quá trình CCR vӟLiSVXҩWVLêu thҩSFyWKӇOàm viӋFӣiSVXҩWDW+ҫX QKѭWҩWFҧFiFTXiWUình reforming xúc tác mӟLÿѭӧF[k\GӵQJÿӅXOà quá trình CCR. Các hãng ÿLÿҫXWURQJTXiWUình này là UOP và IFP, ÿӃQQăP823ÿã có 139 nhà máy và IFP có 48 nhà máy CCR. Sau mӝWWKӡLJLDQGài phát triӇQF{QJQJKLӋSOӑFKRiGҫXÿã thiӃWOұSF{QJQJKӋPӟLFy khҧQăQJUHIRUPLQJFKӑQOӑFNKtKyDOӓQJYà naphtha nhҽWKành các cҩXWӱFyFKӍVӕ octane cao cho phép pha trӝQ WҥR [ăQJ Fy FKҩW OѭӧQJ FDR Yà các sҧQ SKҭP K\GURFDUERQWKѫP.KtKRiOӓQJWUӣWKành mӝWYҩQÿӅOӟQFӫDOӑFGҫXYì khí hoá lӓQJ ÿã vѭӧWTXiPӭFWLêu thөYà trӣQên khó bán trên thӏWUѭӡQJQDSKWKDnhҽFNJQJWKӯD do sӕOѭӧQJ WUӝQ YjR [ăQJ Fy FKӍ Vӕ RFWDQH FDR QJày mӝW JLҧP [XӕQJ GR có trӏ Vӕ octane quá thҩS 1ăP823 FKRUDÿӡL “New Reforming”. Xúc tác sӱGөQJFKRF{QJQJKӋPӟLFӫD UOP là zeolit, xúc tác này có tính chӑQOӑFKình hӑFFKRTXiWUình vòng hoá. Tính chӑQ lӑFKình hӑFFӫD]HROLWOàm hҥQFKӃNtFKWKѭӟFSKkQWӱFӫDFiFKӧSFKҩWVҧQSKҭP trung gian và cho sҧQSKҭPFKӫ\ӃXOjK\GURFDUERQWKѫPPӝWYòng. So vӟLFiFSKҧQ ӭQJUHIRUPLQJEình thѭӡQJNKiFTXiWUình “New Reforming” tҥRFӕFEiPtrên xúc tác nhiӅXKѫQGRÿyYLӋFWiLVLQK[~FWiFSKҧLiSGөQJF{QJQJKӋ&&5KD\VӱGөQJOò dӵ trӳ+ãng BP và UOP tұSWUXQJSKiWWULӇQTXiWUình Cyclar vӟLQJX\ên liӋXOà LPG và ӣ $UDS;rXWÿã xây dӵQJQKjPi\³1HZ5HIRUPLQJ´ÿҫXWLên cӫD&KL\RGD1KұW%ҧQYӟL QăQJVXҩWÿӃQWKùng/ngày. Hãng Chiyoda và Mitsubishi phát triӇQTXiWUình Z- IRUPHUPj[~FWiFOj]HROLWÿѭӧFFKӃWҥRFùng vӟLVLOLFDWNLPORҥLYà chҩWOL ên kӃWÿһF biӋW;~FWiFFyÿӝEӅQYұWOêWX\ӋWYӡLFyWKӇWiLVLQKQKLӅXOҫQYjFKRQăng suҩWFDR vӟLWKӡLJLDQOàm viӋFVXӕWFҧQăP9ӟLF{QJQJKӋQj\WURQJSKkQ[ѭӣQJFyWKêm thiӃW bӏSKҧQӭQJÿRҥQQKLӋWGӵWUӳÿӇÿӕWFӕFOҳQJWUên xúc tác khi tái sinh, quá trình tái sinh ÿѫQJLҧQQKѭTXiWUình tái sinh gián ÿRҥQ&NJQJGùng nguyên liӋXOà naphtha nhҽKãng &5&ÿã thiӃWNӃTXiWUình Aromax ӣ0ӻ1KұW$UұS;rXW7ѭѫQJWӵKãng IFP cNJQJ dùng nguyên liӋXQDSKWKDQKҽWKLӃWNӃTXiWUình Aroforming. Hãng Mobil cNJQJÿã ÿѭD ra công nghӋFKRTXiWUình Mz Forming mà nguyên liӋXOà naphtha nhҽQDSKWKa nhiӅX olefin. BҧQJ&iFKãng ÿLÿҫXWURQJTXiWUình reforming xúc tác. Tên quá trình Hãng thiӃWNӃ LoҥL5HDFWR U Lo ҥL[~FWiF Tái sinh PlatFormer UOP Xúc tác cӕÿӏQK R11-R12 Pt=0,375-0,75 Tái sinh JLiQÿRҥQ PowerFormer Exxon Xúc tác cӕÿӏQK KX, RO, BO (Pt, Re) Tái sinh JLiQÿRҥQ IFP Reformer IFP Xúc tác cӕÿӏQK RG 400 Pt (0,2-0,6) Tái sinh JLiQÿRҥQ Maona Former Engelhard Xúc tác cӕÿӏQK RD.150 (Pt=0,6) E.500 Tái sinh JLiQÿRҥQ Reni Former CRC Xúc tác cӕÿӏQK F (Pt, Re) Tái sinh JLiQÿRҥQ CCR Platformer UOP Xúc tác chuyӇQ ÿӝQJ R 16, 20 Pt, Re Tái sinh liên tөF Aromizer IFP Xúc tác chuyӇQ ÿӝQJ Pt, Re Tái sinh liên tөF TӯÿyFiFQKà lӑFGҫXQJKLên cӭXYà phát triӇQPӝWORҥWFiFTXiWUình chӃELӃQ dҫXQKҵPVҧQ[XҩWUD[ăQJFyFKҩWOѭӧQJFDRKѫQ9ӅFѫEҧQ[ăQJWKѭѫQJSKҭP QJj\QD\ÿѭӧFSKDWUӝQWӯFiFVҧQSKҭPFӫDFiFTXiWUình sau : xăQJFKѭQJFҩW trӵFWLӃSWӯGҫXWK{[ăQJWӯFUDFNLQJQKLӋWYjFUDFNLQJ[~FWiF[ăQJUHIRUPLQJ [~FWiF[ăQJWӯÿӗQJSKkQKyDDON\OKyDFyWKӇFyWKêm các hӧS phҫQWӯ hyrdocracking, tӯSRO\PHUKRi I.QUÁ TRÌNH REFORMING XÚC TÁC 1. GiӟLWKLӋX Ngày nay viӋFVӱGөQJFiFÿӝQJFѫFyKӋVӕQpQFDRÿòi hӓLFKҩWOѭӧQJQKLên liӋXÿһF biӋWOà chӍVӕRFWDQFDR ĈӇÿiSӭQJ\êu cҫXÿyQJѭӡLWDSKDWUӝQYjR[ăQJFiF phөJLDKRһFWăQJFѭӡQJFiFKӧSSKҫQK\GURFDFERQFKRFKӍVӕRFWDQFDR HiӋQWҥLYӟLFiFWLêu chuҭQQJKLêm ngһWYӅP{LWUѭӡQJPӝWORҥLSKөJLDWUX\ӅQWKӕQJOà tetraetyl chì, tuy làm tăQJchӍVӕRFWDQOên 15-20 sӕQKѭQJOҥLJk\ÿӝFKҥLÿӕLYӟLVӭF khӓHFRQQJѭӡLQên gҫQQKѭÿѭӧFORҥLEӓKRjQWRjQÿӕLYӟLFiFSKөJLDWKD\WKӃKӳX hiӋXQKѭ07%(7$0(FNJQJÿã có mӝWVӕêNLӃQQJKLQJӡYӅNKҧQăQJFKұPSKkQKӫ\ cӫDFK~QJWURQJP{LWUѭӡQJ+LӋn tҥLӣ9LӋWQDP[XҩWKLӋQPӝWVӕSKөJLDPӟLFKӭD Mn, Fe có thӇWKD\WKӃWҥPWKӡLFiFSKөJLDWUX\ӅQWKӕQJ1KѭQJFiFSKөJLDWUrQFѫVӣ kim loҥLQày cNJQJFòn gây nhiӅXWUDQKOXұQFҫQÿѭӧFWLӃSWөFOàm sáng tӓYӅNKҧQăQJ ô nhiӉPP{LWUѭӡQJ 1JѭӡLWDFy[XKѭӟQJOӵDFKӑQSKѭѫQJiQWKӭKDLWăQJFѭӡQJFiFKӧSSKҫQSKDFKӃ tӯFiFTXiWUình chӃELӃQVkXQKѭFUDFNLQJUHIRUPLQJÿӗQJSKkQKyD«&iFKӧSSKҫQ này cho chӍVӕRFWDQFDRKѫQQKLӅXVRYӟL[ăQJWӯFKѭQJFҩWWUӵFWLӃSPà lҥLtWJk\{ nhiӉPP{LWUѭӡQJ. ;ăQJSKDWUӝQQKҵPPөFÿtFKÿҥWQKӳQJFKӍWLêu quan trӑQJVDX í Áp suҩWKѫLEão hòa (RVP- 5HLG 9DSRU 3UHVVXUH ĈR iS VXҩW KѫL FӫD FiF hydrocacbon, cҫQWKLӃWFKRVӵNKӣLÿӝQJFӫDÿӝQJFѫ í ChӍVӕRFWDQĈRPӭFÿӝFKӕQJNtFKQәFӫD[ăQJFKӍWLêu quan trӑQJYì ÿӝQJ FѫNtFKQәWKҩSVӁKRҥWÿӝQJKLӋXTXҧKѫQYjWLӃWNLӋPÿѭӧFQăQJOѭӧQJ í ĈӝÿӝFKҥLĈRFiFKӧSSKҫQÿӝFKҥLWURQJ[ăQJ&iFQKà máy lӑFGҫXWKѭӡQJ FK~êÿӃQKjPOѭӧQJEHQ]HQROHILQOѭXKXǤQK ChӍVӕRFWDQOjÿҥLOѭӧQJÿѭӧFTXDQ WkPKѫQFҧYjWKѭӡQJÿѭӧFOӵDFKӑQÿӇÿiQKJLi YjÿLӅXFKӍQK FKҩWOѭӧQJ[ăQJ 7ùy thuӝFYào chӍVӕRFWDQPj QJѭӡLWDFyWKӇFKLD WKjQK[ăQJWKѭӡQJUHJXODUKRһF[ăQJFKҩWOѭӧQJFDRSUHPLXPӢQKLӅXQѭӟFFiF SKѭѫQJWLӋQYұQWҧLOӵDFKӑQPӭFFKҩWOѭӧQJ[ăQJWKHRFKӍVӕRFWDQWKHRVӵKѭӟQJ dүQFӫDFiFQKà ch ӃWҥRÿӝQJFѫ&yPӭFFKҩWOѭӧQJYjWKѭӡQJVӱGөQJ mӭFKѫQ&ҫQKLӇXÿk\Oà giá tri trung bình giӳDFKӍVӕRFWDQÿRWKHRSKѭѫQJSKiS nghiên cӭXYà chӍVӕRFWDQÿRWKHRSKѭѫQJSKiSP{Wѫ5ON+MON)/2. ӢFiFFk\ [ăQJ91QJѭӡLWDQLêm yӃWJLi[ăQJWKHRFKӍVӕ521 Có thӇWKҩ\ÿӕLYӟLSKkQÿRҥQ[ăQJQKҽWVÿ-80 o &WѭѫQJÿӕLNKyFyWKӇFҧLWKLӋQFKӍVӕ octan bҵQJFiFFKX\ӇQKyDKRiKӑFQJRҥLWUӯPӝWTXiWUình duy nhҩWFyWKӇiSGөQJ ÿyOjÿӗQJ SKkQKyD WURQJÿyFiF Q-SDUDILQ ÿѭӧFFKX\ӇQ WKành các isoparafin, làm WăQJÿiQJNӇFKӍVӕRFWDQ9ӟLFiFSKkQÿRҥQ[ăQJQһQJWVÿ! o C ) giàu parafin và naphten có thӇOjPWăQJFKӍVӕRFWDQQӃXFKX\ӇQKyDFK~QJWKành các hydrocacbon WKѫPDURPDWLFVĈk\FKtQKOjQJX\rQWҳFFӫDTXiWUình reforming xúc tác. Reforming xúc tác là quá trình lӑFGҫXQKҵPFKX\ӇQKyDSKkQÿRҥQQDSKWDQһQJÿѭӧF FKѭQJFҩW WUӵFWLӃSWӯGҫXWK{ KRһF WӯPӝW Vӕ TXiWUình chӃELӃQ WKӭFҩS NKiFQKѭ FCC, hidrocracking, visbreaking, có chӍVӕRFWDQWKҩS521 -50) thành hӧSSKҫQFѫ sӣFӫD[ăQJWKѭѫQJSKҭPFyFKӍVӕRFWDQFDR521 -104). VӅPһWEҧQFKҩWKyDKӑFÿk\Oà quá trình chuyӇQKyDFiFQ-parafin và naphten có mһW WURQJSKkQÿRҥQWKjQKFiFK\GURFDFERQWKѫP&KtQKFiFK\GURFDFERQWKѫPYӟL chӍVӕRFWDQUҩWFDRÿã làm cho xăQJ UHIRUPLQJ FyFKӍ VӕRFWDQ FDRÿӭQJKjQJÿҫX trong sӕFiF[ăQJWKành phҫQ Thành phҫQ[ăQJWK{QJGөQJKLӋQQD\WUên thӃJLӟLWKѭӡQJFKӭD - ;ăQJFUDFNLQJ[~FWiF : 35% t.t - ;ăQJUHIRUming xúc tác : 30% t.t - ;ăQJDON\OKyD : 20% t.t - ;ăQJLVRPHUKyD : 15% t.t TӯFiFVӕOLӋXWUên cho thҩ\[ăQJUHIRUPLQJÿӭQJWKӭKDLWURQJ[ăQJWKѭѫQJ phҭPFKӍVDX[ăQJFUDFNLQJ7KұPFKtӣPӝWVӕNKXYӵFQKѭ0ӻ7k\ÆX[ăQJ reformirng có phҫQYѭӧWWUӝL Phân bͩWKành ph̿Q[ăQJWḰ˿QJP̹L0Ώ MӝWVӕWtQKFKҩWFӫDUHIRUPDW - Thành phҫQFҩWWK{QJWKѭӡQJWӯ– 190°C - TӍWUӑQJ– 0,78 - ChӍVӕRFWDQ521 94 – 103 (tuǤWKXӝFÿLӅXNLӋQF{QJQJKӋ Do vӏWUtTXDQWUӑQJFӫD[ăQJUHIRUPLQJWURQJWKành phҫQ[ăQJWKѭѫQJSKҭPÿһFELӋW Oj[ăQJFKҩWOѭӧQJFDRPà hiӋQQD\WURQJPӛLQKà máy lӑFGҫXWUên thӃJLӟLWKѭӡQJFy tӕLWKLӇXOà mӝWSKkQ[ѭӣQJUHIRUPLQJ[~FWic. Công suҩWFKӃELӃQQҵPWURQJNKRҧQJWҩQJLӡÿӃQWҩQJLӡ7әQJF{QJVXҩWFӫDFiF SKkQ[ѭӣQJUHIRUPLQJ[~FWiFWURQJWҩWFҧFiFQKà máy lӑFGҫXӣ3KiSOên tӟLWULӋX tҩQWURQJPӝWQăP Ngoài ra, reforming còn cung cҩSQJX\ên liӋX%7;FKRKRiGҫu và cung cҩS+ 2 cho quá trình xӱOêYà chuyӇQKRiEҵQJ+ 2 trong nhà máy lӑFGҫX II.Nguyên liӋXFӫDTXiWUình RC: MөFÿtFKFӫDTXiWUình RC là chuyӇQKyDFiFK\GURFDUERQSDUDIILQYà naphthene FyWURQJSKkQÿRҥQ[ăQJWKành aromatic có trӏVӕRFWDQHFDRFKR[ăQJFiFKӧS chҩWK\GURFDUERQWKѫP%7;FKRWәQJKӧSKyDGҫXYà hóa hӑFQJRài ra còn cho phép nhұQÿѭӧFNKtK\GURNӻWKXұWKjPOѭӧQJ+ 2 ÿӃQ Nguyên liӋXYà sҧQSKҭP 2.1 Nguyên li͟XFͿDTXiWUình Xu̽W [: ;ăQJWӯFKѭQJFҩWWUӵFWLӃS;ăQJWӯTXiWUình Visbreaking, +\GURFUDFNLQJ3KkQÿRҥQJLӳDFӫDVҧQSKҭP)&& Thành ph̿Q: HӛQKӧSK\GURFDUERQWӯ& 7 ÿӃQ& 11 WURQJWUѭӡQJKӧSQKà máy không FySKkQ[ѭӣQJLVRPHULVDWLRQFyWKӇVӱGөQJSKkQÿRҥQ& 5 ÿӃQ& 11 ) Tính ch̽W : - KhoҧQJFKѭQJFҩW-180°C - TӍWUӑQJ-0.8 g/cm 3 - TrӑQJOѭӧQJSKkQWӱWUXQJEình: 100-110 - RON: 40-60 Thành ph̿QQKyP : - Paraffin : 40-60 wt% - Olefin : 0 wt% - Naphtene : 20-30 wt% - Aromatic : 10-15 wt% Hàm ÓͻQJW̹SFK̽W : Xúc tác rҩWQKұ\YӟLFiFFKҩWÿӝFFyWURQJQJX\ên liӋXGRÿy cҫQWKLӃWSKҧLOàm sҥFKQJX\ên liӋXGùng các công nghӋOàm sҥFK+'6+'1+'0 GiӟLKҥQWҥSFKҩWFKRSKpSWURQJQJX\ên liӋXVDXNKLOàm sҥFK - S < 1ppm - N (hӳXFѫSSP - H 2 O (và các hӧSFKҩWFKӭDR[\SSP - Kim loҥL$V&X3ESSE - Olefin và các diolefin = 0 - Halogen (F) SSP - Metals (Pb, As, Sb, Cu ) < 1ppb VӅQJX\ên tҳFQJѭӡLWDFyWKӇVӱGөQJSKkQÿRҥQQDSKWDWӯ–180 o &ÿӇWLӃQKành quá trình reforming. NhѭQJQJj\QD\QJѭӡLWDWKѭӡQJVӱGөQJFiFSKkQÿRҥQFyJLӟL hҥQV{LÿҫX o &ÿӇOàm nguyên liӋX*LӟLKҥQV{LÿҫXÿXӧFWKLӃWOұSQKѭYұ\QKҵP loҥLEӟWFiFKӧSSKҫQ&GӉFKX\ӇQKyDWKành benzen là mӝWKӧSFKҩWÿӝFKҥi, cҫQ tiӃQWӟLORҥLEӓWKHRWLêu chuҭQPӟLYӅP{LWUѭӡQJ GiӟLKҥQV{LFXӕLFӫDQJX\ên liӋXWKѭӡQJÿѭӧFFKӑQWURQJNKRҧQJ- 180 °C. GiӟLKҥQ sôi cuӕL FӫD QJX\ên liӋX NK{QJ Qên cao quá 180 o C vì xăQJ UHIRUPLQJ FKӭD QKLӅX K\GURFDFERQWKѫPFyQKLӋWÿӝV{L lӟQKѫQQJX\rQOLӋXNKRҧQJ °C. Mà giӟLKҥQV{L cuӕLFӫD[ăQJWKành phҭPFKӭDWӯ-50% reformat) theo tiêu chuҭQWKӃJLӟLFKӍFKR SKpSÿӃQ–205 °C. Ngoài ra nӃXÿLӇPV{LFXӕLFӫDQJX\ên liӋXTXiFDRVӁGүQ tӟLTXiWUình cӕFKyDFiFK\Grocacbon nһQJOàm giҧPKRҥWWtQK[~FWiF ҦQKKѭӣQJFKLӅXGài mҥFKFDFERQOLrQTXDQÿӃQÿLӇPV{LFXӕLFӫDQJX\ên liӋX ÿӃQ FKX\ӇQ KyD QDSKWHQ tW WKҩ\ Uõ vì phҧQ ӭQJ [ҧ\ UD QKDQK ĈӕL YӟL SDUDILQ chiӅXGài mҥFKFjQJWăQJWUӑQJOѭӧQJSKkQWӱ càng cao) thì quá trình dehydro vòng hoá càng thuұQOӧL7X\QKLên mҥFKFDFERQFNJQJFàng dӉJãy hѫQGRFUDFNLQJ3KҧQ ӭQJGHK\GURKyDQDSKWHQWKành hӧSFKҩWWKѫP[ҧ\UDGӉGàng, vӟLYұQWӕFOӟQKѫQ nhiӅXVRYӟLSKҧQ ӭQJGHK\GURYòng hóa parafin thành hӧSchҩWWKѫP1KѭYұ\ nguyên liӋXFàng giàu parafin càng khó chuyӇQKyDWKành reformat so vӟLQJX\ên liӋXJLàu naphten. Có thӇP{WҧÿӏQKWtQKVӵ chuyӇQKyDWUrQKDLSKkQÿRҥQQKѭKình sau: Vì vұ\ ÿӇ ÿҥW ÿXӧF FKҩW OѭӧQJ VҧQ SKҭP PRQJ PXӕQ (ví dө YӟL 521 ÿӏQK WUѭӟF nguyên liӋXJLjXSDUDILQÿòi hӓLQKLӋWÿӝSKҧQӭQJFDRKѫQWăQJÿӝNKҳFQJKLӋWKyD cӫDTXiWUình). Trong công nghiӋSQJѭӡLWDWKѭӡQJÿiQKJLiNKҧQăQJFKX\ӇQKyDFӫDQJX\ên liӋX thành sҧQSKҭPWKѫPGӵDYào giá trӏN+2A (N, A - % trӑQJOѭӧQJFӫDQDSKWHQ YjDURPDWWѭѫQJӭQJFyWURQJQJX\ên liӋX*LiWUӏQày càng cao thì khҧQăQJWKѫPKyD càng lӟQÿӝNKҳFQJKLӋWFӫDTXiWUình vұQKành càng giҧP&KӍVӕ1$ELӃQWKLên trong khoҧQJ- 80. Hãng UOP (MӻFyÿѭDra h ӋVӕ.823FyOLrQTXDQÿӃQFKӍVӕ1$WKHRF{QJWKӭF sau: KUOP = 12,6 – (N+2A)/100. VӟLPөFÿtFKVҧQ[XҩW%7;FKRKyDGҫXWKì viӋFOӵD chӑQQJXӗQQJX\ên liӋXYà giӟLKҥQÿLӇPFҳWSKkQÿRҥQÿyQJYDLWUò quan trӑQJĈӇWKX tәQJ%7;QJѭӡLWDWKѭӡQJFKӑQSKkQÿRҥQ- 145°C. NӃXFKӍÿӇWKXEHQ]HQFKӑQ SKkQÿRҥQ-85°C. Thu toluen chӑQSKkQÿRҥQ-120°C. Thu xylen chӑQSKkQÿRҥQ 120-145°C. Thành phҫQYà tính chҩWFӫDPӝWVӕQJX\ên liӋXUHIRUPLQJ Naphta trung bình t hydrocracking Naphta Trung Ĉ{QJ Naphta giàu parafin (̺ rͅS Naphta giàu naphten (Nigeria) ASDTM D86, °C IBP 10% 30% 50% 70% 90% FBP 98 115 127 140 157 180 201 81 105 113 119 129 143 166 92 106 115 123 132 147 155 88 107 115 123 132 145 161 Thành ph̿Q V Parafin Naphten Aromatic N+2A RON d 4 15 33 55 12 79 62 0,775 45 45 10 65 55 0,754 66,8 21,8 11,4 44,6 50 0,716 29,3 61,9 8,8 79,6 66 0,779 Trong công nghiӋSQJX\ên liӋXFҫQÿѭӧF[ӱOêQKҵPPөFÿtFKORҥLWUӯFiFFKҩWÿҫX ÿӝF [~F WiF UHIRUPLQJ KӧS FKҩW 6 1 QѭӟF FiF NLP ORҥL« ÿLӅX FKӍQK ÿLӇP FҳW nguyên liӋXSKù hӧS Có thӇWyPWҳWFiFEѭӟF[ӱOêVѫEӝQJX\ên liӋXQKѭVDX Cho nguyên liӋXYjKLGURÿLTXDOò phҧQӭQJFyFKӭD[~FWiF1L0RKRһF&R0RQKҵP loҥLWUӯFiFNLPORҥLFiFKӧSFKҩWFKӭDOѭXKXǤQKYà hӧSFKҩWFKӭDQLWѫJӑLFKXQJOà các quá trình xӱOêGùng hidro). - 7URQJWUѭӡQJKӧS QJX\ên liӋXOj FiF SKkQÿRҥQ [ăQJ cracking cҫQWKêm giai ÿRҥQ[ӱOêOàm no hóa olefin nhҵPORҥLWUӯNKҧQăQJWҥRQKӵD - TiӃSWKHRFKRQJX\ên liӋXTXDFӝWWiFKORҥL+ 2 6YjQѭӟF - Trong nhiӅXWUѭӡQJKӧSFҫQWiFKSKkQÿRҥQ[ăQJQKҽÿѭDYjRSKkQ[ѭӣQJ isomer C 5 /C 6 ) ra khӓLSKkQÿRҥQ[ăQJQһQJGùng cho reforming xúc tác). 2.2.SҧQSKҭPFӫDTXiWUình RC: Có thӇP{WҧPӕLWѭѫQJTXDQJLӳDQJX\ên liӋXYà sҧQSKҭPFӫDTXiWUình reforming xúc tác theo giҧQÿӗVDX 1KѭYұ\WӯQDSKWDQһQJEDQÿҫXYӟLFKӍVӕRFWDQWKҩSVDXNKL tiӃQKành reforming xúc WiFQJѭӡLWDWKXÿѭӧFFiFVҧQSKҭPYӟLKLӋXVXҩWVDX - 5HIRUPDW[ăQJ& 5 + ) : 80 - 92% - C 4 : 3 - 11% - C 3 : 2 - 9% - Khí nhiên liӋX& 1 -C 2 : 2 - 4% - Hidro : 1,5 - 3,5 % 7URQJÿyFiFVҧQSKҭPTXDQWUӑQJKѫQFҧOjUHIRUPDW[ăQJ&FiFK\GURFDFERQ WKѫP- mà chӫ\ӃXOà benzen, toluen, xylen (BTX) và khí hydro kӻWKXұW a. SҧQSKҭP[ăQJUHIRUPLQJ[~FWiF: MӝWVӕWtQKFKҩWFӫD[ăQJUHIRUPDW - Thành phҫQFҩWWK{QJWKѭӡQJWӯ–190oC - TӍWUӑQJ– 0,78 - ChӍVӕRFWDQ521– 103 - Thành phҫQK\GURFDFERQFKӫ\ӃXOà aromatic và paraffin, naphten chӍFKLӃP ROHILQNK{QJÿiQJNӇ Do có chҩWOѭӧQJFDRFKӍVӕRFWDQFDRQKҩWWURQJVӕFiF[ăQJWKành phҫQWKXÿѭӧF tӯTXiWUình lӑFGҫXKjPOѭӧQJROHILQOҥLUҩWWKҩSQrQ[ăQJUHIRUPLQJFyWKӇVӱ dөQJOjP[ăQJPi\ED\ SӵWKD\ÿәLWKành phҫQYà tính chҩWFӫD[ăQJUHIRUPDW trong các giӟLKҥQQêu trên phө thuӝFYào nguyên liӋXEDQÿҫXÿLӅXNLӋQF{QJQJKӋFKҩW[~FWiF Ví dөWѭѫQJTXDQJLӳDQJX\ên liӋXOjQDSWKD7UXQJÿ{QJYjVҧQSKҭPUHIRUPLQJWUình bày trên bҧQJVDX So sánh Nguyên liӋX– SҧQSKҭPUHIRUPLQJWӯGҫXWK{7UXQJĈ{QJ d 4 15 A S T M D 86 T h à nh ph ҫ n , % V RO N I B P 10 50 90 F B P P N A N + 2 A N gu y ê n li Ӌ u 0 , 754 81 105 119 143 166 45 45 10 65 55 S ҧ n ph ҭ m C 5 + 0 , 701 60 93 118 152 185 40 5 55 115 95 Thành phҫQSDUDILQtrong nguyên liӋXNKiҧQKKѭӣQJÿӃQFKҩWOѭӧQJ[ăQJ& NӃXFKӍVӱGөQJWRàn bӝUHIRUPDWOjP[ăQJWKѭѫQJSKҭPVӁNK{QJNLQKWӃGRKàm OѭӧQJK\GURFDFERQWKѫPTXiFDRWҥRQKLӅXFһQWURQJÿӝQJFѫYjJk\{QKLӉP P{L WUѭӡQJ;ăQJQày lҥLFyiSVXҩWKѫLEão hòa thҩSOjPFKRÿӝQJFѫNKyNKӣLÿӝQJ Chính vì vұ\QJѭӡLWDÿѭDYjR[ăQJWKѭѫQJSKҭPFiFKӧSSKҫQNKiFQKѭ[ăQJÿӗQJ SKkQKyD[ăQJDON\ODWEXWDQ07%( b. Khí hydro kӻWKXұW Ĉk\OjVҧQSKҭPNKiTXDQ WUӑQJFӫDTXiWUình UHIRUPLQJ [~FWiF +jPOѭӧQJK\GUR trong khí chiӃP – 90%. Thành phҫQQJX\ên liӋXFKҩW [~FWiF Yj ÿLӅX NLӋQF{QJ nghӋFNJQJҧQKKѭӣQJÿӃQKjPOѭӧQJK\GURWURQJNKt.KtQày mӝWSKҫQÿѭӧFVӱGөQJ lҥL FKRTXi WUình reforming, còn phҫQOӟQ ÿѭӧFVӱGөQJFKR các quá trình làm sҥFK bҵQJ K\GUR +'6 +'1 +'0 KRһF FiF TXi WUình chuyӇQKyDFyK\GUR K\GURFUDNLQJK\GURLVRPHUKyDĈk\OjQJXӗQWKXK\GURNKiUҿKLӋXVXҩWFDRWKX ÿѭӧFNKRҧQJ– 120 Nm 3 /m 3 nguyên liӋXYà có thӇOàm sҥFKWXǤPөFÿtFKVӱGөQJ ViӋFFҧLWLӃQF{QJQJKӋ[~FWiFFKRTXiWUình reforming nhҵPOjPWăQJKLӋXVXҩW[ăQJ thì cNJQJNpRWKHRVӵJLDWăQJKjPOѭӧQJ+WURQJVҧQSKҭPYjWK~Fÿҭ\WKêm sӵSKiW triӇQFiFTXiWUình sӱGөQJK\GUR c. Khí hoá lӓQJ/3* Khí hóa lӓQJWKXÿѭӧFVDXNKLFKRVҧQSKҭPÿLTXDWKiSәQÿӏQK[ăQJEDRJӗPFKӫ yӃXSURSDQYà butan. HiӋXVXҩWNKtSKөWKXӝFYào tính chҩWFӫDFKҩW[~FWiFPjWUѭӟF WLrQOjÿӝD[LWĈk\Oà sҧQSKҭPNK{QJPRQJPXӕQWURQJÿLӅXNLӋQUHIRUPLQJYì sӁOàm giҧPKLӋXVXҩWFӫa sҧQSKҭPFKtQKOà reformat. d. SҧQSKҭPK\GURFDFERQWKѫP Quá trình reforming còn cung cҩSQJXӗQQJX\ên liӋX%7;EHQ]HQ- toluen-xylen) cho hóa dҫX&iFVҧQSKҭPWKѫPWURQJTXiWUình này chiӃPWӟL-75% trong tәQJVҧQ phҭPOӓQJKRһFFyWKӇFDRKѫQQӳDYӟLFiFF{QJQJKӋYà xúc tác hiӋQÿҥL7URQJÿy ÿһFELӋWTXDQWUӑQJOà paraxylen- nguyên liӋXFKRVҧQ[XҩWFKҩWGҿRVӧLWәQJKӧSFDR su nhân tҥRQJX\ên liӋXFKRF{QJQJKLӋSGѭӧFSKҭPPӻSKҭPWKXӕFQKXӝP« III.Các yӃXWӕҧQKKѭӣQJ: Các yӃXWӕ ҧQKKѭӣQJFKtQKÿӃQTXiWUình reforming bao gӗP í1KLӋWÿӝWKLӃWEӏSKҧQӭQJ íÈSVXҩWWKLӃWEӏSKҧQӭQJ í7ӕFÿӝQҥSOLӋX í7ӍOӋPRO+QJX\ên liӋX í&KҩWOѭӧQJQJX\ên liӋX 3.1 ҦQKKѭӣQJQKLӋWÿӝ Trong công nghiӋSÿӗQJQKҩWYLӋFÿiQKJLiKRҥWWtQK[~FWiFYӟLQKLӋWÿӝÿѭӧFFXQJ cҩSӣÿҫXYào thiӃWEӏSKҧQӭQJÿӕLYӟLQJX\ên liӋXFөWKӇ521FKRWUѭӟF NhiӋWÿӝFyWKӇWKD\ÿәLQKҵPÿLӅXFKӍQKFKҩWOѭӧQJVҧQSKҭPYtGө í 7KD\ÿәLFKӍVӕRFWDQcӫDUHIRUPDW í PhөWKXӝFFKҩWOѭӧQJFӫDQJX\ên liӋXQҥS í Bù trӯVӵJLà hóa xúc tác (giҧPKRҥWWtQK[~FWiFTXDQKLӅXFKXNǤKRҥWÿӝQJ í Bù trӯPҩWKRҥWWtQK[~FWiFWҥPWKӡLGRFiFWҥSFKҩWJk\UD [...]... Bán tái sinh: R-56, R-62, R-72 Tái sinh liên t IFP (Pháp) ày kém b -132, R-134 Bán tái sinh: RG-102, RG-104, RG- 482 CCR: CR- 201 Criterion (M Bán tái sinh: PR- 8, PR- 28 CCR: PS- 20, PS- 40 Exxon KX-120, KX-130, KX-190, KX-200 Amoco PHF-5, PRHP-30, PRHP-35, PRHP-50, PRHP-58 Engelhard (M RD- 150, E- 501, E- 601 IMP (Mexico) RNA- 1, RNA- 2, RNA- 4, RNA- 4M Liên xô (c KP-108, KP-110 V S 5.1 : - - 64, Các... trình tái sinh hoàn ch Tráng r ùng dòng nit c òng không khí pha loãng v 2 (có ki trong khí) và nâng d ình: o o C - Nhi - Oxy : t Oxyào h cho xúc tác (1% tr o C - Nhi - Oxy: 5% th Quá trình nung: M àm khô xúc tác và phân tán l o C - Nhi òn sót l - Th Quá trình kh (d - Nhi - Th 8% th o C 2t VII ình RC: ph ình reforming êu trong b Nhi STT Ph ình H (Kcal/mol) ng 1 Dehydro hóa parafin 31,5 2 Dehydro hóa naphten... MethylCyclohexan Benzene + Toluene + 3H2 15 atm 50 atm 294 1 Dehydro hóa : 10 atm 355 443 487 315 391 492 540 354 n-Hexan 4H2 n-Heptan 4H2 3 Dehydro Benzene + t 562 623 305 428 496 550 391 492 540 Toluene + phân hoá : MethylCyclopentane T chuy trong th chúng ta s 487 315 2 Dehydro vòng hóa : Benzene+ 3H2 à nhi ành quá trình reforming à áp su ên hình sau: ên, lý do t à aromatic Cân b T ình chúng ta th ình reforming... liên t Quá trình Cracking xúc tác Quá trình Cracking xúc tác là quá trình quan trong trong nhà máy l n 1 Gi s áp yêu c u ch : xu l x có ch s ph cao t ra các phân ình 2.1 Xúc tác cho quá trình Cracking Xúc tác cho quá trình cracking t ph Thành ph c tác FCC: Quy trình s Davison ): H Là Alumosilicat tinh th nh V thành ph SiO2.y.H2O à n là hóa tr ành t ành - Å 2/nO.Al2O3.x các m n Zeolit Y có th ình tinh... à ph Khi các ion cacboni k ành phân t tác III.Quá trình hóa h à chuy ên t òa và chúng chính là c : Quá trình hóa h tác r 3 Hóa h à không mong mu ình cracking xúc tác 3.1 Các ph Ph :x Ho Olefin > Ankyl Aromatic Ph quá trình ít x trình isomer hoá > Ankyl naphten, ên t isoparafin> n-parafin, naphten>> ình FCC ng àm ên c 3.2 Các ph Ph m h ày x ày sang m ình thành các Làm gi Làm gi m Polymer hoá olefin... parafin S hydrocacbon nh –C5, m à m trình này thu ành các s so v ình octan có ch octan c b isopentan và propan, cho ch IX.M à các ành êu bi u: Hi ên th bán tái sinh và công ngh A,Công ngh M à công ngh ên t : : òng nguyên li t ày sang thi ph àn b b ì chu k sinh xúc tác m d thi c àn b Công ngh y ên l -20% tr àm vi ên v ành công ngh ào xúc tác T ã -1950 ch ày tuy cho ho m ph ình tr trình c êng bi ên ph êm m... reforming) V tâm ho ào c àn b ình tái sinh Quá trình này có th - ành b g pháp sau: C ên b òng không khí pha loãng v – 500oC c ình thiêu k kim lo Chu k kho àm gi àm gi ành h háng m à hóa và gi tái sinh xúc tác s m i gian t Quá trình H2O + Q ình t thi tích b à có th ra quá trình thiêu k àm gi Trong công ngh b àn toàn b kim lo ình sau : CnHm o ày c ì nhi nhi + O2 2 àm gi 2O3, ên t àm x ) quá trình oxy hóa Th... Các cation d t ình: òan tòan v d + Bi à (ho decation siêu b -USY, RE-H-USY ho Vai trò c o C tinh th decation NH4Y, o Cv nhi M nh octan c x Å), h làm x benzen ) nh không làm gi ành t 4 òn l ho 4 c, kênh th -DY, RE-H-DY th -5 -5 có t còn t H Trong quá trình s ch õang ph ch ch àm gi oxyt xilic, các polymer ch ình Ch ò là ch à ch õang và òt ình tái sinh, t h à các gel c à alumosilicat FCC, t òg Các nhà... cracking xúc tác là ph àd H ên các tâm Lewis: Ph b Ph cách t à2v Các ion hydride này không b ví d Quá trình b m x Các nhánh ankyl g no s ành các m cking S à th ên vòng th ên t ên tính t òng và các nhánh ankyl g ình cracking xúc tác òng à ion ên li axít c Tâm axít xúc tác có 2 l Tâm Bronsted là khi tham gia ph tâm Lewis thì thi Ph Ví d + ) và Lewis (L) òn -propyl-benzen: Trên tâm axít ki Trên tâm axít ki ào... VIII.Các ph ên t : Nguyên li v -180oC, ch –30 atm ), có th Trong quá trình cracking xúc tác, ph làm gi m êu chính c Các ph ên d àm gi ìm gi ì chúng ì à s n xu òng, các olefin m và b Ph cho hydrocracking, m à ù quá trình x làm - gi ài à dehydro hoá parafin S hydrocacbon nh –C5, m à m trình này thu ành các s so v ình octan có ch octan c b isopentan và propan, cho ch IX.M à các ành êu bi u: Hi ên th bán