HỢP CHẤT THƠM ĐA NHÂN ppt

Chương VIII HỢP CHẤT THƠM ĐA NHÂN  Ba hợp chất thơm đa nhân quan trọng nhứt là Naptalen (C 10 H 8 ), Antracen và Phenantren (C 14 H 10 ) Phenantren AntracenNaptalen 1. Naptalen 1.1 Danh pháp và dẫn xuất của naptalen  Vị trí của vòng có thể đánh số α, β hoặc 1, 2 , cách đánh số 1, 2 theo chiều kim đồng hồ, bỏ qua 2 đầu cầu của vòng. 1 2 3 45 6 7 8 α β α α α β β β  ∆H naptalen = 61 KCal/mol  ∆H Benzen = 36 KCal/mol Thí dụ: NO 2 NO 2 1,5-dinitronaptalen SO 3 H H 2 N acid-6-amino-2-naptalen sulfonic 2. Phản ứng của naptalen 2.1 Phản ứng oxid hóa anhidrid ptalic 350-400 o C O 2 , V 2 O 5 C O C O O 1,4-Naptoquinon O O 25 o C CrO 3 , CH 3 COOH 2.2 Hoàn nguyên naptalen 1,2,3,4-tetrahidro naptalen (Tetalin) 1,4-dihidro naptalen Na, EtOH, 78 o C Na, C5H11OH, 132 o C Tuy nhiên, để hoàn nguyên nhân benzen còn lại phải thực hiện ở điều kiện mạnh mẽ hơn. Decalin Tetralin Pcao, t o cao Pt hay Ni + 3H 2 2.3 Khử hidrogen chất hidro thơm Naptalen Pd, aïp suáút Tetralin Pd, ∆, luäöng CO 2 + 3H 2 Se, ∆ Hoaìn læu + H 2 Se 2.4 Phản ứng thế thân điện tử 2.4.1 Halogen hóa 2.4.2 Nitro hóa 1-Bromonaptalen Br Br 2 , CCl 4 1-Nitronaptalen NO 2 HNO 3 , H 2 SO 4 2.4.3 Sulfon hóa acid-β-naptalensulfonic SO 3 H H 2 SO 4 âáûm â ûcà acid-α-naptalensulfonic 160 o C 80 o C H 2 SO 4 âáûm â ûcà SO 3 H 2.4.4 Acil hóa Friedel - Crafts  Sự acil hóa được thực hiện với clorur acid, xúc tác acid Lewis, sự định hướng phản ứng tùy thuộc vào dung môi. [...]... hóa naptalen bởi anhidrid sucinic lại cho hỗn hợp sản phẩm α và β, nhưng cả 2 đều là trung gian quan trọng trong tổng hợp hợp chất đa nhân COCH2CH2COOH O O + O AlCl3, C6H5NO2 acid 4-(1-naptil)-4-oxobutanoic acidβ-(1-naptoil) propionic COCH2CH2COOH acid 4-(2-naptil)-4-oxobutanoic 3 Định hướng của phản ứng thân E trên dẫn xuất của naptalen    Tùy theo tính chất nhóm thế có sẵn trên naptalen, phản ứng... o-benzoilbenzoic được hoàn nguyên trước khi đóng vòng, và sau đó phản ứng với tác chất grignard sẽ cho antracen có mang nhóm thế ở vị trí 9 COOH Zn (Hg), HCl COOH O HF O (1) RMgX (2) H2O R (- H2O) HO R 5.4 Điều chế chất dẫn xuất của phenantren  Cũng tương tự như antracen, chất dẫn xuất phenantren được điều chế bằng phương pháp tổng hợp Haworth, chất đầu dùng naptalen thay vì benzen O + naptalen O O anhidric sucinic... thãú H H Y H sæû cäüng + HZ 5.3 Điều chế chất dẫn xuất của antracen O O H2SO4, ∆ AlCl3 O + C O OH acid o-benzoil benzoic O hidrid ptalic  O O 9,10-antraquinon Antracen mang nhóm thế có thể được điều chế từ benzen thế O O + O CH3 AlCl3 COOH CH3 O acid o-(p-Toluil) Benzoic O H2SO4, ∆ CH3 O 2-Metil-9,10-Antraquinon  Một cách tương tự như trong tổng hợp naptalen, chất trung gian acid o-benzoilbenzoic được... 1-Napoal CH3 + HNO3 NO2 NO2 2,4-Dinitro-1-naptol Br Br2, trong täúi 2-Metilnaptalen NO2 OH CH3 1-Bromo-2-metilnaptalen H2SO4, 0oC NO2 NO2 NO 2 + 1,8-Dinitronaptalen NO2 1,5-Dinitronaptalen (chênh) 4 Tổng hợp Haworth HO A C O A C O  A = R, X, OCH3 (nhóm cho điện tử) HO O + O AlCl3 C O HO Zn(Hg)HCl C O O anhidrid sucinic acid β-benzoil propionic Pd, ∆ Zn(Hg)HCl Tetralin C O HF hoàûc acid poliphosphoric . Chương VIII HỢP CHẤT THƠM ĐA NHÂN  Ba hợp chất thơm đa nhân quan trọng nhứt là Naptalen (C 10 H 8 ), Antracen và Phenantren. alcil hóa naptalen bởi anhidrid sucinic lại cho hỗn hợp sản phẩm α và β, nhưng cả 2 đều là trung gian quan trọng trong tổng hợp hợp chất đa nhân. acid 4-(2-naptil)-4-oxobutanoic acid β-(1-naptoil). C Tuy nhiên, để hoàn nguyên nhân benzen còn lại phải thực hiện ở điều kiện mạnh mẽ hơn. Decalin Tetralin Pcao, t o cao Pt hay Ni + 3H 2 2.3 Khử hidrogen chất hidro thơm Naptalen Pd, aïp suáút Tetralin Pd,