K/n: khi thay thế một hay nhiều nuyên tử H trong phân tử hiđrocacbon bằng một hay nhiều nguyên tử nguyên tố halogen ta thu được dẫn xuất halogen của hiđrocacbon.. * Dựa vào bậc của nguyê
Trang 1CHƯƠNG V DẪN XUẤT HALOGEN CỦA HIĐROCACNON
VÀ HỢP CHẤT CƠ NGUYÊN TỐ
I Định nghĩa, phân loại, danh pháp, đồng phân.
1
Đ ịnh nghĩa.
K/n: khi thay thế một hay nhiều nuyên tử H trong phân tử hiđrocacbon bằng một hay nhiều nguyên tử nguyên tố halogen ta thu được dẫn xuất halogen của hiđrocacbon
VD: CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3, CCl4, CFCl3…
Nx: Về thành phần nguyên tố, ngoài C, H ra còn có chứa các nguyên tố halogen
2 Phân loại.
* Dựa vào bản chất của halogen: người ta chia làm 4 loại: dẫn xuất flo, dẫn xuất clo, dẫn xuất brom, dẫn xuất iot
* Dựa vào số lượng nguyên tử halogen: gồm dẫn xuất monohalogen, dẫn xuất đihalogen….dẫn xuất polihalogen
* Dựa vào gốc hiđrocacbon liên kết với halogen: Gồm dẫn xuất no, dẫn xuất không no, dẫn xuất thơm
* Dựa vào bậc của nguyên tử C liên kết với halogen: Chia thành dẫn xuất bậc 1, dẫn xuất bậc 2, dẫn xuất bậc 3
* Đặc biệt có thể phân chia theo tính chất thì chúng gồm các loại sau
- Dẫn xuất ankyl halogenua, xicloankyl halogenua Csp 3 Csp 3 X
Csp3 Csp3( X ) Csp3
- Dẫn xuất anlyl, benzyl C Csp 2 Csp 3 X
5
- Dẫn xuất phenyl halogenua, vinyl halogenua: C6H5 X; C Csp 2 X
)
3 Danh pháp.
a Danh pháp thường.
CHX3 halogenofom: CHCl3 clorofom; CHBr3 Bromofom; CHI3 Iodofom
CH2=C(X)-CH=CH2 halogenopren: CH2=CCl-CH=CH2 cloropren; CH2=CBr-CH=CH2 bromopren
b Danh pháp gốc chức.
Tên gốc hiđrocacbon + tên halogen + ua
CH3Cl metyl clorua
CH2Cl2metylen clorua
c Danh pháp thay thế.
Coi halogen như những mạch nhánh vì vậy cách chọn mạch chính và cách đánh số giống vớ các hiđrocacbon tương ứng
Tên gọi: Stt-tên nhánh(sắp xếp theo vần chữ cái a, b, c bao gồm halogen và các nhánh)+tên mạch chính-stt-tên liên kết bội
VD: Gọi tên các chất theo danh pháp gốc chức và danh pháp thay thế
C6H5-CH2-Cl Benzyl clorua Clometylbenzen(clophenylmetan)
C6H5-CHCl2 Benziliđen clorua Điclometylbenzen(điclophenylmetan)
4
Đ ồng phân.
a Đồng phân cấu tạo.
VD: Viết các đồng phân của C4H9Cl(4) và C4H7Br(12)
Trang 2Vậy các đồng phân cấu tạo của dẫn xuất halogen gồm có
- Đồng phân mạch C
- Đồng phân vị trí halogen, vị trí nhánh
- Đồng phân vị trí liên kết bội
b Đồng phân lập thể.
- Đồng phân hình học
VD1: Viết các đồng phân hình học của C4H7Cl và gọi tên?
H
C = C
H
H Cl
C2H5
C = C H
C = C
C = C H
CH3
CH3
CH3
cis, (Z)-1-clobut-1-en; trans, (E)-1-clobut-1-en trans, (Z)-2-clobut-2-en; cis, (E)-2-clobut-2-en
Cl
CH3 H
cis, (Z)-1-clo-2-metylxiclopropan; trans, (E)-1-clo-2-metylxiclopropan VD2: Viết các đồng phân hình học của dẫn xuất đicloxiclohexan
1,2-đicloxiclohexan trans(a,a) trans(e,e) cis(a,e) cis(e,a)
1,3-đicloxiclohexan cis(a,a) cis(e,e) trans(a,e) trans(e,a)
1,4-đicloxiclohexan trans(a,a) trans(e,e) cis(a,e) cis(e,a)
- Đồng phân quang học
VD3: Viết các đồng phân quang học ứng với công thức C4H9Cl
H C Cl
C2H5
CH3
H C Cl
C2H5
CH3
II Tính chất vật lí.
- Nhiệt độ sôi của các monohalogen cao hơn nhiệt độ sôi của các ankan tương ứng
- Với dẫn xuất cùng số halogen, nhiệt độ sôi tăng từ dẫn xuất FClBrI (do phân tử khối tăng)
- Với dẫn xuất của cùng một halogen, nhiệt độ sôi tăng theo chiều dài mạch C
- Với dẫn xuất của cùng 1 halogen với một hiđrocacbon, nhiệt độ sôi giảm theo bậc của dẫn xuất từ bậc 123
- Về tỉ khối: dẫn xuất monoclo có khối lượng hơi nhỏ hơn nước, còn các dẫn xuất khác có khối lượng riêng lớn hơn nước
- Về độ tan: không tan trong nước, tan trong dung môi hữu cơ Không tan và không tương tác với
H2SO4 đặc lạnh vì vậy có thể tinh chế dẫn xuất halogen bằng cách lắc kĩ với H2SO4 đặc, lạnh để loại bỏ tạp chất
III Tính chất hoá học.
Nx: Trung tâm phản ứng là liên kết C-X do liên kết này phân cực nhất trong phân tử, liên kết này sẽ bị cắt trong các phản ứng
- Khả năng phản ứng của các dẫn xuất halogen tăng dần từ dẫn xuất FClBrI do tăng dần
về độ phân cực hoá của liên kết(độ phân cực hoá tăngkhả năng phân cắt liên kết tăng)
Trang 3- Khả năng phản ứng tăng dần từ dẫn xuất phenyl, vinyl < ankyl, xicloankyl < anlyl, benzyl
III.1 Phản ứng thế nucleophin.
Tổng quát: R X Y - R - Y X
-X: F, Cl, Br, I Y: OH-, RO-, C6H5O-, RCOO-, CHC-; H2O; H3N, RNH2…
1 Các loại phản ứng thế.
a Thế X bằng nhóm OH -
Xét chủ yếu với dẫn xuất monohalogen
TQ: R X H2O R - OH HX
Khả năng phản ứng của các dẫn xuất tăng theo thứ tự: phenyl, vinyl < ankyl, xicloankyl < anlyl, benzyl Cụ thể
- Dẫn xuất anlyl, benzyl phản ứng dễ nhất chúng có thể phản ứng với H2O ở ngay nhiệt độ thường khi lắc mạnh
VD: (C6H5)3C-X + H2O l¹nh (C6H5)3C-OH + HX
- Dẫn xuất ankyl, xicloankyl phản ứng khó khăn hơn cần có môi trường kiềm và đun nóng Vì vậy có thế viết
H3C-X + H2O OH -t,0 H3C-OH + HX
Hoặc H3C-X + NaOHO t0 H3C-OH + NaX
- Dẫn xuất phenyl và vinyl phản ứng khó khăn hơn rất nhiều, cần đun nóng trong môi trường kiềm ở nhiệt độ cao và áp suất cao thì phản ứng mới xảy ra
C6H5-X + 2 NaOH t 0 , p cao C6H5-ONa + NaX + H2O
R-CH=CH-X + NaOH t 0 , p cao R-CH=CH-OH(không bền) + NaX
R-CH=CH-OH R-CH2CH=O(anđehit)
R-CH=C(CH3)-X + NaOH t 0 , p cao R-CH=C(CH3)-OH(không bền) + NaX
R-CH=C(CH3)-OH R-CH2CO-CH3(xeton)
* Chú ý:Với dẫn xuât nhiều lần thế của cùng một C cũng có sự chuyển hoá sản phẩm
>CX2 + 2NaOH t0 >C(OH)2 (kém bền) + 2NaX
>C(OH)2 >C=O + H2O
-CX3 + 3NaOH t0 -C(OH)3 (kém bền) + 3NaX
-C(OH)3 -COOH + H2O
-COOH + NaOH -COONa + H2O
b Phản ứng thế X bằng ancolat ete
TQ: R-X + R’ONa ROR’ + NaX
VD: C2H5-Cl + CH3ONa C2H5OCH3 + NaCl
(ứng dụng để điều chế các ete bất đối xứng)
c Phản ứng thế X bằng muối cacboxylat este.
TQ: R-X + R’COONa R’CCOR + NaX
VD: C6H5-Cl + CH3COONa C6H5OCOCH3 + NaCl
(ứng dụng để điều chế các este của phenol)
d Phản ứng thế X bằng xianua nitrin
TQ: R-X + KCN RCN + KX
VD: C2H5-Cl + KCN C2H5CN + KCl
(ứng dụng để điều chế các axit mới có nhiều hơn các chất đầu 1 C
R-CN + H2O H RCOOH
e Phản ứng thế X bằng NH 3 và các amin.
TQ: R-X + NH3 R-NH2 + HX (điều chế amin bậc 1)
R-NH2 + R’X R-NH-R’ + HX (điều chế amin bậc 2)
R2NH + RX R3N + HX (điều chế amin bậc 3)
2 C ơ chế phản ứng thế nucleophin: S N
Phản ứng thế nucleophin có thể xảy ra theo một trong hai cơ chế SN1 (thế nucleophin đơn phân tử) hoặc SN2 (thế nucleophin lưỡng phân tử)
a Cơ chế S N 2: là cơ chế chỉ xảy ra một giai đoạn thông qua trạng thái chuyển tiếp.
Y -R X .Y R
X Y
R
trạng thái chuyển tiếp
Trang 4 Với cơ chế này tốc độ phản ứng phụ thuộc vào chất và cả tỏc nhõn
VD: Xột phản ứng CH3Cl + NaOH
Cơ chế:
H
OH -1/2
H
H
C
Cl
H H
+ OH
-H
C
-1/2 Cl
H
Phản ứng theo cơ chế SN2 làm quay cấu hỡnh, do nhằm làm giảm sự ỏn ngữ khụng gian của cỏc nhúm thế và tăng độ ổn định của trạng thỏi chuyển tiếp
H
OH -1/2
H
H
C
-1/2 Cl
H
C
Cl -1/2
OH -1/2
Trạng thỏi (I) bền và ổn định hơn trạnh thỏi (II)
b Cơ chế S N 1: là cơ chế gồm 2 giai đoạn.
Giai đoạn 1: tạo cacbocation (chậm) Giai đoạn 2: cacbocation phản ứng với tỏc nhõn (nhanh)
Cụ thể R-X dung môi R+ + X
-R+ + Y- R-Y
- Vỡ giai đoạn chậm quyết định tốc độ chung của phản ứng nờn với cơ chế này tốc độ phản ứng chỉ phụ thuộc vào chất phản ứng, khụng phụ thuộc vào tỏc nhõn thế
- Cacbocation ở trạng thỏi lai hoỏ sp2 cú cấu tạo phẳng vỡ vậy ở giai đoạn 2 tỏc nhõn Y- tấn cụng về 2 phớa là như nhau tạo thành hỗn hợp raxemic (hỗn hợp đẳng phõn tử của 2 đồng phõn đối quang)
- Cơ chế
H
C2H5CH3
+ Cl
-dung môi
C H
+
C2H5CH3
HO
OH
-C2H5CH3
C H
+
OH
HO
-3 Cỏc yếu tố ảnh hư ởng đ ến phản ứng thế S N 1 và S N 2.
* Cấu tạo của gốc hiđrocacbon trong dẫn xuất halogen
- Nếu trong gốc cú nhiều nhúm thế gõy hiệu ứng liờn hợp và cảm ứng sẽ làm ổn định điện tớch dương của cacbocation đồng thời làm tăng khả năng ion hoỏ của dẫn xuất halogen, do đú thuận lợi cho cơ chế
SN1 Những nhúm thế gõy ỏn ngữ khụng gian và làm điện tớch (+) ở C-X giảm, khụng thuận lợi cho tỏc nhõn Nu tấn cụng vào C cơ chế SN2 khú
R-X là CH3X R-CH2-X R2CH-X R3C-X
Tốc độ thế SN1 tăng
Tốc độ thế SN2 giảm
VD : Thực tế (CH3)3C-X hầu như chỉ xảy ra theo cơ chế SN1, khụng theo cơ chế SN2 do ỏn ngữ khụng gian rất lớn
- Gốc anlyl và benzyl làm tăng tốc độ thế SN1, SN2 do
Trang 5+ Ở trạng thái chuyển tiếp được làm bền nhờ sự xen phủ của AO với AO của trạng thái chuyển tiếp
+ Cacbocation sinh ra được làm bền bởi hiệu ứng + C của các nhóm thế này làm cho điện tích (+) được giải toả trên hệ liên hợp
- Gốc phenyl và vinyl làm giảm tốc độ thế SN1, SN2 do hiệu ứng +C của các nhóm thế này lên liên kết với halogen làm cho liên kết này có tính chất của một phần liên kết đôi nó ngắn lại năng lương liên kết tăng khó bị phá vỡ khó phản ứng
* Bản chất của halogen
Sự tăng độ phân cực hoá của liên kết C-X từ F đến I phản ứng thế SN1 chiếm ưu thế do khả năng tách halogenua đế tạo cacbocation tăng lên
SN1 : I > Br > Cl >>F(hầu như trơ)
* Tác nhân Nu và dung môi
+ Tác nhân Nu mạnh làm tăng khả năng cơ chế SN2 (OH-, RO-, RCOO-….)
VD: Nếu tăng nồng độ OH- hướng SN2 sẽ ưu tiên hơn
Nếu giảm nồng độ OH- (dung dịch kiềm loãng) hướng SN1 sẽ ưu tiên hơn
+ Dung môi: dung môi phân cực có khả năng sonvat hoá tốt sẽ làm ổn định trạng thái chuyển tiếp ở
SN1 (cacbocation ) hơn trạng thái chuyển tiếp ở SN2
VD CH3Br axeton,H 2O (cơ chế SN2)
CH3Br axit fomic (cơ chế SN1)
III.2 Phản ứng tách halogen Cơ chế E
VD1: CH3-CH2Cl + KOH ROHt,0CH2=CH2 + KCl + H2O
(Chú ý nếu dung môi là H2O sẽ xảy ra phản ứng thế CH3-CH2Cl+KOH 2 O t,0 CH3-CH2OH+KCl)
TQ: >CH-CX< + KOH ROH t,0>C=C< + KX + H2O
VD2: Hoàn thành phương trình phản ứng
CH3-CHCl-CH2-CH3 + KOH ROHt,0?
ROHt,0 CH2=CH-CH2-CH3(spp) + CH3-CH=CH-CH3(spc)
* Qui tắc tách Zaixep: Nguyên tử Hal ưu tiên tách với H của nguyên tử C bên cạnh có bậc cao hơn
tạo thành anken có nhiều nhóm ankyl hơn ở nối đôi (liên kết đôi nằm trong mạch-có nhiều hiệu ứng H nhất)
- Khả năng tham gia phản ứng tách tăng dần từ dẫn xuất F I
- Tuỳ theo điều kiện và tác nhân phản ứng mà phản ứng tách diễn ra theo một trong hai cơ chế sau: cơ chế tách đơn phân tử E1; cơ chế tách lưỡng phân tử E2
a Cơ chế tách lưỡng phân tử E 2
Sơ đồ: phản ứng diễn ra theo một giai đoạn tạo thành trạng thái chuyển tiếp tương tự SN2
Y- + H-C – C – X Y…H….C – C…X HY + X- + >C=C<
vpư = k.CR-X.CY
Phản ứng tách nucleophin bao giờ cũng kèm theo phản ứng thế SN
b Cơ chế tách đơn phân tử E 1
Sơ đồ : cơ chế diễn ra theo 2 giai đoạn
Giai đoạn 1 : tách nucleophin tạo cabocation, đây là giai đoạn chậm quyết định tốc độ phản ứng
>CH-CX< >CH-C+< + X
-Giai đoạn 2 : tách H+ dưới tác dụng của nucleophin, giai đoạn này diễn ra nhanh
>CH-C+< + Y- >C=C< + HY
vpư = k.CR-X
VD : (CH3)3C-Br KOH ,ROH,t0(CH3)3C+ + Br
-(CH3)3C+ CH2=CH(CH3)2 + H+
Chú ý: - Dung môi nước thì phản ứng SN chiếm ưu thế, phản ứng tách xảy ra ít
- Dung môi ancol thì phản ứng E chiếm ưu thế tạo thành sản phẩm tách có lẫn ít sản phẩm thế
- Phản ứng tách E1, E2 đều theo hướng trans (sản phẩm bền hơn)
Trang 6+ C2H5O
-H
CH3
Br
H
H
H
Br
C2H5O
CH3
H
trạng thái chuyển tiếp
- Tốc độ phản ứng tách giảm khi bậc của dẫn xuất giảm III > II > I
- Cơ chế E2 chiếm ưu thế khi nồng độ bazơ cao, còn cơ chế E1 chiếm ưu thế với các dẫn xuất cồng kềnh có ảnh hưởng không gian lớn Với các dẫn xuất cồng kềnh và tác nhân nucleophin ancol cũng cồng kềnh thì phản ứng theo E1 chiếm ưu thế và nhiều khi sản phẩm không tuân theo qui tắc Zaixep
VD
CH3 Br
CH3-CH2-C-CH3 (CH3 )3CONa
Cơ chế E1 thường xảy ra đối với ankyl halogenua bậc III và nhiều phản ứng sử dụng nồng độ thấp của bazơ
- Sự tăng nhiệt độ, dung môi kém phân cực (đimetyl ete) và bazơ mạnh thuận lợi cho phản ứng tách
III.3 Phản ứng với kim loại tạo thành hợp chất cơ kim Phản ứng Grinha.
a Phản ứng Mg tạo thành hợp chất cơ magiê (thuốc thử Grinha)
TQ: R-X + Mg ete,khan R-Mg-X CO 2 RCOOMgX
R-Mg-X + H2O R-H + MgX(OH)
R-Mg-X + R’-X R-R’ + MgX2
RCOOMgX + H2O H RCOOH + MgX(OH)
(RCOOMgX + HX RCOOH + MgX2)
VD: C2H5-Cl + Mg ete,khan C2H5-Mg-Cl (etyl magieclorua)
C6H5-Cl + Mg ete,khan C6H5-Mg-Cl (phenyl magie clorua)
- Thường phản ứng này kèm theo một số phản ứng phụ tạo thành hidrocacbon theo phản ứng Vuyec và phản ứng tách HX, nhất là đối với dẫn xuất halogen bậc III
VD: (CH3)3C-Br + Mg ete,khan (CH3)3C-Mg-Br + CH2=C(CH3)2 + HBr
b Phản ứng Vuyec.
2R-X + 2Na t0 R-R + 2NaX
IV Các phương pháp điều chế dẫn xuất halogen.
1 Halogen hoá trực tiếp các hiđrocacbon.
a Halogen hoá ankan, xicloankan:
+ Thực hiện phản ứng thế SR và ankan và xicloankan vòng bền dưới tác dụng của ánh sáng khuyếch tán
+ Thực hiện phản ứng cộng AR và xicloankan vòng 3 cạnh
b Halogen hoá anken, ankin.
+ Ở nhiệt độ cao: tham gia phản ứng thế SR
+ Ở nhiệt độ thấp: tham gia phản ứng cộng AE
c Halogen hoá hiđrocacbon thơm.
+ Thế vào vòng benzen: SEAr + X2(Fe, t0)
+ Thế vào mạch nhánh: SR (askt)
+ Để iot hoá nhân thơm phải dùng chất oxi hoá như HIO3, HNO3
C6H5. + I2 C6H5I + HI
HI + HIO3 I2 + H2O
2 Phản ứng cộng HX vào hiđrocacbon không no (anken, ankađien, ankin…)
VD:
3 Từ ancol.
Trang 7R-OH + HX(đậm đặc) R-X + H2O
R-OH + PX3 R-X + H3PO3
R-OH + PX5 R-X + POX3 + HX
R-OH + SOCl2 R-Cl + HCl + SO2
VD:
C2H5-OH + HX(khan) C2H5-X + H2O
C2H5-OH + PX3 C2H5-X + H3PO3
C2H5-OH + PX5 C2H5-X + POX3 + HX
C2H5-OH + SOCl2 C2H5-Cl + HCl + SO2
4 Từ amin thơm bậc I.
C6H5NH2 + NaNO2 + HCl 50C C6H5N2+Cl- (muối điazoni clorua) + NaCl + H2O
C6H5N2+Cl- Cu 2 Cl 2 C6H5Cl + N2
5 Trao đổi halogen.
C2H5-Br + NaI axeton C2H5I + NaBr
phản ứng xảy ra được là do NaCl, NaBr tan kém trong dung môi axeton nên trở thành kết tủa
V UD (SGK).
Sơ đồ tóm tắt tính chất và điều chế dẫn xuất halogen
R-H
R-CH=CH2
Ar-H
R-OH
+ X2 hv
FeX3 + HX
SOCl2
PCl3 PCl5
R-X
Ar-X
+ HOH/ OH
-+ KCN + NaOR'
R-OH R-CN R-R' + R'COONa
R'COONaR KOH/ancol
R'-CH=CH2 + Na
R-R + Mg/ete khan
R-Mg-X
+ X2
+ X2
+ HX
Trang 8BÀI 2 HỢP CHẤT CƠ NGUYÊN TỐ (Bài đọc thêm số 5 trang 160)
* Hợp chất cơ nguyên tố là hợp chất trong đó có chứa liên kết trực tiếp giữa cacbon và nguyên tử nguyên tố (trừ các nguyên tố hữu cơ như C, H, O, N, S, hal)
VD: Hợp chất cơ magie, cơ liti…
* Tính chất và ứng dụng của hợp chất cơ magiê
R-H
R'COCl
R-OH + X2
(RCO)2O
O R-CH=O
2/ H2O R-X
R'-X
R3C-OH
R-CHO R-R'
RCH2CH2OH
S, H2O
CH(OC2H5)3, H2O
R-S-H
1/ O2 2/ R-X 3/ H2O + Mg/ete khan
R-Mg-X
+ HX H-OH, H-OR H-NH-R, H-OOCR
R-X
CH2 - CH2 RCOOH
CO2, H2O
2/ H2O
RCOR
RCOOR'
R2CH-OH 2/ H2O
2/ H2O
R3C-OH R-Mg-X
VD:
C2H5-Cl + Mg ete,khan C2H5-Mg-Cl
- C2H5-Mg-Cl + H2O C2H6 + MgCl(OH)
- C2H5-Mg-Cl + I2 C2H5I + MgICl
- C2H5-Mg-Cl + CH3Cl C2H5-CH3 + MgCl2
- C2H5-Mg-Cl + O2 C2H5-OOMgCl
C2H5-OOMgCl + C2H5Cl 2C2H5OMgCl
C2H5OMgCl + HX C2H5OH + MgClX
- C2H5-Mg-Cl + CO2 C2H5-COOMgCl
C2H5-COOMgCl + HX C2H5COOH + MgClX
O
CH2 - CH2
- R-Mg-X + RCH2CH2OMgCl
RCH2CH2OMgCl + HX RCH2CH2OH (ancol tăng 2C) + MgClX
3
CH2 - CH - CH3
RCH2CH-OH + MgClX
CH3 RCH2CHOMgCl + HX
- R-Mg-Cl + HCH=O R-CH2-OMgCl
R-CH2-OMgCl + H2O R-CH2-OH + MgCl(OH)
CH3
CH3 - CH=O
- R-Mg-X
RCH2CH-OH + MgClX
CH3 RCH2CHOMgCl + HX
CH3 RCH2CHOMgCl
Trang 9CH3 - C - CH3
- R-Mg-X
+ HX
CH3 RCH2C - OMgCl
CH3
CH3 RCH2C - OMgCl
CH3
CH3 RCH2C - OH + MgClX
CH3
R1COR + RCOOR'
- R1-Mg-X
OR'
R1 - C - OMgCl
R
+ R'OMgCl
R1COR + RCOCl
- R1-Mg-X
Cl
R1 - C - OMgCl
R
+ MgCl2
- R-Mg-Cl + H-C(OC2H5)3 R-CH(OC2H5)2 + C2H5OMgCl
R-CH(OC2H5)2 + H2O R-CH=O + 2C2H5OH (phương pháp này dùng để điều chế anđehit)
Trang 10BÀI TẬP DẪN XUẤT HALOGEN
Bài 1 Viết CTCT của tất cả các đồng phân monoclo là dẫn xuất của isopentan, toluen, n- và isobutan.
Gọi tên các đồng phân đó theo danh pháp thường và danh pháp IUPAC
Bài 2 Gọi tên theo danh pháp IUPAC các hợp chất sau:
a CH3CH2CH(CH3)CH2CHClCH3
b CH3CH(C6H5)CH2CHICH2CH(C3H7)CH=CH2
Bài 3 Viết công thức cấu trúc các hợp chất sau:
a/ 2,3-đibrom-3-etylheptan b/ cis-2-bromclometylxiclohexan
c/ 1-brom-2-iotxiclobuten
Bài 4 Từ các anken thích hợp hãy điều chế:
a/ 2-iot-2-metylpentan b/ 1-brom-3-metylbutan
c/ 1-clo-1-metylxiclohexan
Bài 5 Từ anlyl bromua hãy viết các phương trình phản ứng điều chế:
a/ 4-metylpent-1-en b/ 1,2,3-tribrompropan
c/ 1,3-đibrompropan
Bài 6 Từ benzen, propan và các chất vô cơ thích hợp hãy điều chế ra:
a/ 2-brom-2-phenylpropan b/ 1-brom-2-phenylpropan
c/ 2-(4-bromphenyl)propan
Bài 7 Viết các phương trình phản ứng của iso-butyl clorua với:
a/ Nước (khi đun sôi) b/ KOH trong etanol
c/ KCN rồi thuỷ phân d/ NH3 (đun nóng trong ống hàn kín)
e/ Mg (trong ete khan)
Bài 8 Viết các phương trình phản ứng và nêu cơ chế
a Etyl iođua
b tert-butyl iođua
c Anlyl bromua
d 1,2-đibrometan
e Metyl iođua
+ CH3OK + NaOH + CH3COONa + Mg
+ KSCN
Dm CH3OH
Dm H2O
Dm H2O
Dm C2H5OH
Bài 9 Cho dẫn xuất halogen CH3CH=CHCH2Cl
a Chất đó có đồng phân hình học không? Tại sao? Cho dẫn xuất halogen trên tác dụng với dung dịch clo trong bóng tối, hãy viết công thức cấu tạo sản phẩm và cơ chế phản ứng
b Nếu đun nóng chất đầu với dung dịch kiềm loãng người ta thu được monoancol tương ứng Cho thêm kiềm vào tốc độ phản ứng không thay đổi Hãy cho biết cơ chế phản ứng và so sánh khả năng phản ứng của chất đó với CH3CH2CH2CH2Cl và CH2=CHCH2Cl trong cùng điều kiện phản ứng Giải thích
Bài 10 Thực hiện các chuyển hoá sau
Bài 11 Từ ancol metylic hãy điều chế ra clopropan Viết các phương trình phản ứng hoá học giữa
2-clopropan với từng tác nhân sau: NH3, KCN, AgNO3, Na, Mg (trong ete khan), CH3ONa, CH3COOAg, KOH/H2O, KOH/C2H5OH
Bài 12 Sắp xếp theo trật tự giảm dần khả năng phản ứng theo cơ chế SN2 của các hợp chất sau:
a 2-brom-2-metylbutan; 1-brompentan và 2-brompentan
b 1-brom-3-metylbutan; 2-brom-2-metylbutan và 2-brom-3-metylbutan
CH3CH2CHBrCH3 KOH/c2h5oh Br2
dmpc
h2o
2+
Hg
b
3CH2CH(CH3)MgCl
d
CH3CH2CHBrCH2Br A CH3CH2CBr2CH3 B C CH3CHBrCHBrCH3
c
3 /ddNH 3
E e
