Tổng hợp 6 amino 2 hydroxybenzothiazole và 6 brom 2 hydroxybenzothiazole

LÝ DO CHỌN ĐỀ TÀI “rong suối 4 năm học ở khoa Hóa, Trường Đại học Sư Phạm Tp Hồ Chí Minh, hoá Hữu cơ là một bộ môn thực sự lôi cuốn em, nó đem đến những kiến thức vô đặc biệt là những kỹ

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO

‘TRUONG DAI HOC SU PHAM THANH PHO HỒ CHÍ MINH

KHOA HOA

LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP

Giảng viên hướng dẫn: Cô Trần Thị Tou

Sinh viên thực hiện: Trần Thị Thúy Bình

Niên khóa : 1998 - 2002

Đẫn xuất của benzothiazole _

© Tinh chit héa học

(25) Din xudt balogen của benzothiaZole lé a Khái quát về dẫn xuất halogen, _

Ung dng cia benzthiazole vd dn xuft ca n lŠ

1, Trong công nghiệp C40 St J—

3 Trong nông nghiệp, 2S8i0s36esseisieessa.lổ

PHAN BA: THYC NGHEM

1 Sơ đổ tổng quát của quá tình thực am

BANG HANG SO VAT LY CUA CAC CHAT DA TONG HGP BUGC

BANG TONG HOP PHO HONG NGOAI CUA CAC CHAT TONG HOP DƯỢC

PHO HONG NGOAI CUA CÁC HỢP CHAT TONG HOP ĐƯỢC

@ TAILIEU THAM KHAO, ớ

Qo)

KỒX CẢM @W

Em sin iti lod ccm on chin thank den

Ban chi nhitm hea Kaa, cto Thy Ce twong

Khoa, dae bist li Ee Tniin Thi Frtu, ngut dit twee tanh yidp de, động siêm dể em có thé: hein thanh tt Latin van tit nghilp cia minh

LÝ DO CHỌN ĐỀ TÀI

“rong suối 4 năm học ở khoa Hóa, Trường Đại học Sư Phạm Tp Hồ Chí Minh, hoá Hữu cơ là một bộ môn thực sự lôi cuốn em, nó đem đến những kiến thức vô đặc biệt là những kỹ năng tổng hợp hữa cơ, em đã chọn để tài thuộc bộ môn hóa

Chính vì lý do đó, em đã mạnh dạn chọn để tài "Tổng hợp 6-Amino-2- hydroxybenzothiazole và 6-Brom-2-hydroxybenzothiazole " với mong muốn

vào tổng hợp một số dẫn xuất cụ thể của Benzothiazole

Cu thé trong để tài này, hướng đi của em bất đầu từ việc tỉnh chế 2- Mercaptobenzothiazole (2-MBT) kỹ thuật Sau đó, oxy hóa nó để tổng hợp 2- Hydroxybenzothiazole (2-HBT) Từ 2-HBT, chia làm 2 hướng:

~_ Hướng Ï: Tổng hợp 6-Brom-2-hydroxybenzothiazole

Hướng 2: Tổng hợp 6-Niro-2-hydroxybenzothiazole Sau đó thực hiện phẩn ứng khử hóa để tổng hợp 6-Amino-2- hydroxybenzothia zole

Trang?

nước, dể tan trong rượu và Carbondisulfide '°!'

®© Với acid:

or"

QL: ở

vara me aa

Acid va anhydride acid rit hay được sử dụng trong phản ứng

này và cho hiệu suất khá tốt:

Oy nee!

Điển hình cho cách đóng vòng này là phương pháp Jacobson:

Sơ đổ của wae pháp:

Ona OC)

Phương này cho hiệu quả tốt khi R là Hydrocacbon, nhóm alkoxyl, nhóm carboxy và dẫn xuất của nó như: Carbethoxyl hay carbamyl Còn phương pháp này sẽ không thành công

Nếu xuất phát từ dã đầu là œ-acylaminomethylhiophenol, ta

cũng có thể tổng hợp benzothiazole theo cách sau: '*!

Trang 3

4 Gebus và các đổng nghiệp khác đã nghiên cứu và thấy rằng vòng benzothiazole có mật độ điện tích tập trung lớn nhất tại vị trí số 6, nên

phản ứng thế clectophil (Chlor hóa, brom héa, nitro hóa) ưu tiên nhất ở

2-Mereaptobenzothiazole (2-MBT) được biết đến với cái tên phổi

biến là CaptaxÍ', Ngoài ra, nổ còn có một số tên gọi khác như: Dermacid, bột màu ving“!

+ Một số thông tin vé 2-MBT:

~_ 2-MBT là chất được sử dụng sớm nhất để làm tăng tốc độ quá trình lưu hóa cao su!"

~_ 2-MBT kỹ thuật ở dạng bột màu vàng sáng, có vị đắng, chiy : 165 ~ 170°C 2-MBT tinh Khiét ð dạng tỉnh thể leg Ảnh

kim, điểm nóng chảy: 183 - 184,5°C

2-MBT tan tốt trong: acetone, ethanol, benzene, chloroform, acid acetic bing và không tan trong nude

~_ Công thức phân tử: C;HạNS;

~_ Khối lượng phân tử: 67,26

~ Tikhối: L42

2-MBT lần đầu tiên được A.W.Hofmann tổng hợp vào năm 1887 |"!

cũng từ đó các phương pháp tổng hợp 2-MBT ngày càng phát triển Có thể

© C6 thé dang formamide thay cho CS; '"!

+ Phương pháp này bị hạn chế bởi điểu kiện phản ứng: nhiệt độ, áp suất cao

«- Phản ứng thụ được hiệu suất cao với lệ mole các chất : Aniline :

Thời gian : 0,5~> 3 giờ

‘Téng hgp 2-MBT từ 2-chlorobenzothiazole và NaSH hay thioure: OOo Cũng từ 2-chorobenzothiazole_có thể điều chế 2-MBT hoặc a ae của nó bằng cách cho tác dụng với acid thiocarbocylic '! ditheocarbamic

‘T6ng hyp 2-MBT tif o, o*-diaminodiphenyl Sulfide và CS;: !“'

Ne

OOO pons Tôm hợp 2-MBT từ o-nitroarylhalide và CS;, NaSH (hoặc Na;§, và su

ma oe >~

‘Téng h¢p 2-MBT tif o-aminothiophenol véi CS; hay (CSCI) trong dung môi alcol (hoặc muối của nó trong dung địch kiểm) !'

ar

` a x»

4

a Ngoai ra 2-MBT còn được điều chế khi cho 2-aminothiazole tác dụng

với ethyldithiocarbonat Kali (etyixanthate Kali), sau 46 thay phan '*!

Trong phòng tí nghiệm, thường đi từ 2-MBT kỹ thuật để điêu chế 2-MBT tính khiết,

.e, Tính chất hóa học:

q_ 2:MBT có những tính chất của Mercaptan nói chưng: + Là mộtacid yếu, tan tốt trong dung địch kiểm + Có khả năng tạo muối với những kim loại như: Mạ, Zn, Pb, Ag và Hg Rất nhiều muối loại này được sử dụng trong công nghiệp cao su

« Bị oxy hóa bởi các tác nhân oxy hóa nhẹ như: lode, Hydrogen perovyde, Kalidieromate, Naui hypochlorite để tạo hợp chất disulfide Ví đụ: Sự oxy hóa 2-MBT bởi K;Cz;O; cho hợp chất disulfide

2CrHgNS2 KeC20r, O;H,NSSO;HuNS s3 2-MBT cho nhiễu phần ứng đặc ưng 9 vi wt số 2 Nhiễu din sud quan trọng của nó tại vị trí số 2 đã được tổng hợp:

+ Khi akyl hóa trực tiếp dẫn xuất halogen trong acid lewis ta thu được

sản phẩm 2-alkylthiobenzothiazole (S - alkyl) OỆ~-=@f—

“Trong trường hợp ta dùng dimethylsulfat thi tao thành một lượng nhỏ 3-methyl-2-benzothiazolinthione (N - alky

Mo điều lý thú là ð nhiệt độ 22C, với xúc tác I, thì S-alyi sẽ chuyển thành N-alkyl '”

Và nếu ta dùng dư RX thi S-alkyl va N-alkyl tiếp tục tác dung với RX tạo muối 2-alkylmercaptobenzothiazolium (IHI) Cho muối này tác dụng với NaŠ sẽ tạo lại (I1), còn với NaOH tạo (IV)

© Tit 2-MBT c6 thé diéu ché thioester va amide di vong'*!

lãm 1992, nhà bác hoc ngudi Nga Grabarni K.M.K di đưa ra ihe pháp điều chế đồng thời thioester va amide di vòng: Điều ché esters: bằng phản ứng của 2-MBT với acid hữu cơ và 'COCI; trong dung môi hữu cơ có xúc tắc kiểm ở 5 ~ 10°C (vai tO của Phosgen là biến acidcarboxylic thanh chloruacid)

Of2~->-#:Q@( >4 N oO N R Diéu ché amides: bing cich ngung tu oxy hóa 2-MBT với các amin khác nhau có mit tert-Butylhipochlorit hoặc hydroperoxyde

điều chế được các benzothiazol sunfeamide cùng với sản phẩm phụ

2-MBT có khả năng tham gia phần ứng Mamnich với dietylamine,

dietanolamine, ure, Thioure, guanidin ở các điểu kiện khác nhau ”

= Voi guanidin : ở nhiệt độ phòng

~_ Đietylamin: ở nhiệt độ phòng có thêm HCI đặc xúc tác

~_ Đietanolamine: đun hồi lưu, xúc tác HCI,

—_ Ue, Thioure: đun hồi lưu ở 80°C, xúc tác CuCl, Vidu:

Or» wees ononoe (CT )-s-c cÁ

Sạn, Ngoài ra 2-MBT còn tham gia phin dng Mannich với ethylene

‘oxyde trong dioxan, l**!

(2.2) 2-Hydroxy benzothiazole (2-Benzothiazolinone):

Momen lưỡng cực tính được đối với 2-Hydroxy benzothiazole là

L.4D và đối với 2-Benzothiazolinone là 3,8D (kết quả nhận bằng thực nghiệm là 3,66D)

Như vậy chứng tỏ trong các phản ứng, nó tham gia ở dang ketone

à nếu nguyên tử trên Niơ tham gia phần dng thì sẵn phẩm th được đều là dẫn xuất thế ở vị trí 3 của 2-Benzothiazolinone, !

Ol

cam

(@)§ X 2“ -GH20H,OH a p oHc0oH, ø_ Từ quan điểm kỹ thuật, có ý nghĩa nhất là phương pháp oxy hóa 2- MBT bằng hydrogen peroxyde trong môi trường kiểm (hoặc bằng KMnO,) và sau đó a thủy phân rong môi tre acid mudi Kali của Sulfoacidt

OL) + 88+ Oro OL 4 Tính chất hóa học:

a_ Phản ứng với formaldehyde tao thanh 3-hydroxymethyl-2-benzothia zolinone:

12->-«e—-Ô(}=

Cron Phần ứng nay xdy ra dé dàng và cho hiệu suất khá cao

2 Phan từng alkyl hoa

© Phin iting thé Sp2Ar:

Xiy rad vi ui s6 6 cba ving benzene "!

Ol

OL atte O-«

Clots” OC» (2.3) 6-Nitro-2-hydroxybenzothiazole:

a, Khéi quat:

6-Nitro-2-hydroxybenzothiazole ciing o6 thé thn tai d 2 dang tautomer: -2P-4-ĐNE-~o =0 "O—>Q>

fe Seen

b Tổng hợp:

.© _ Phương pháp tổng hợp thường được sử dụng trong phòng thí nghiệm

là; tiến hành Niưo hóa bằng hỗn hợp HNO,¿ + H;SO¿,!!

Op nat OQ-HOl Phin ứng phải thực hiện ở nhiệt độ thấp để tránh sự oxy hóa nhóm OH và tránh sự phá vỡ vòng

© C6 thể điểu chế 6-Niưo-2-hydroxybenzothiazole và dẫn xuất của

nó dựa vào phản ứng của 2-amino-5-nitrothiophenol với acid:

“OR eo 2 „ OC)

e Tính chất hóa học:

Hộp chất Nitro thơm là một hợp chất trung gian để điều chế amin thơm Vì vậy, nó có khả năng tham gia phản ứng khử hóa tạo amin Còn phản ứng thể S¿2Ar vào vòng thơm khó khăn vì trong vòng đã có nhóm rút e

(2.4) 6-Amino-2-hydroxybenzothiazole:

a, Khái quát:

6-Amino-3-hydroxybenzothiazolecó thể tồn tại dưới 2 dang tautomer:

Trang 13

¬q- "o0 b Tổng hợp:

Vi la amin dị vòng thơm nên 6-Amino-2-hydroxybenzothiazole chi

yếu được điều chen phản ứng khử hợp chất niưo:

veel “O50

“Tác nhân khử hóa thường dùng trong phòng thí cease la: Fe + HCI,

ngoài r có th thay Fe bằng các kim loại khác như Sn, Al, Za

e Tính chất hóa học:

Do sự có mặt của nhóm -NH; nên 6-Amino-2-hydroxybenzothiazole

có thể tham gia các phản ứng:

Phản ứng Acyl hóa với aldehyde, Chlorur acid, anhydride acid, Vi du:

Phân ang tao mudi (do có tính base yếu):

(2.5) Dẫn xuất Halogen của benzothiazole:

14, Khái quát chung về dẫn Halogen của benzothiazole:

“Từ benzothiazole có thể điểu chế đuợc rất nhiều dẫn xuất Halogen

Các Halogen có thể ở nhiều vị trí khác nhau trong phân tử: vị trí số 2, vị trí số 3, vị trí số 6.1

Che dẫn xuất Halogen nhìn chung có những ứng dụng thực tế rất quan trong, nhất là đối với thực vật nhờ hoạt ính sinh học của nó, b Tổng hợp một số dẫn xuất Halogen của benzothiazole:

“Trong phòng thí nghiệm, 6-Brom-2-hydroxybenzothiazole được tổng hợp

từ 2-Hydroxybenzothiazole và brom trong môi trường acid acetic bang:

an

II (ing dụng của Benzothiazole và dẫn xuất của nó:

1 Trong công nghiệp cao su:

Từ năm 1922, nhiều dẫn xuất của Seca đã được phát triển lên

như là một chất xúc tiến quá trình lưu hóa cao su

a 2-Mercaptobenzorhiazole (2-MBT) vita cd tde dung lam tăng tốc độ lưu hóa cao su, vừa là chất chống nấm bảo vỆ cao sự trong qua trình sẵn xuất

2 2-MBT cé thé ding kết hợp với một sổ chất võ cơ khác như: Zn, ZnO để lam xúc tác cho quá trình lưu hóa một số cao sự tự nhién và tổng hợp Vidu:

— Hợp chất (2-MBT);Zn dùng xúc tác cho quá trình lưu hóa cao su isopren Sự có mặt cia Zn làm chậm sự tạo ra liên kết chéo và chỉ sau được phát huy do đó người ta dễ dàng khống chế được quá trình

~_ Người ta cũng có thể dùng 2-MBT với tetametylthioran và ZnO làm xủc tắc cho quá trình trên

2 Su lutu hóa polisopren có thể được tăng tốc bằng các dẫn xuất khác của benzothiazole :

~ Phin ứng của polyisopen với N-cychlorhexylbenzothiazolesulfena

mide, sulfur & kẽm ôxít "1

Phản ứng của 2:Biebenzohizole-22-disult với safur &kém Oxi trong polyisopren "

~ Phin ung eda 2-(4-Morpholinothio) & 2-(4-morpholinodithio) benz

othia zole với polyisopren '*!

~_ Phần ứng của N-tert-butyl-2-benzothiazolesulfenamid với polyiso pren

a_ Có thể cải thiện độ bền nhiệt của cao su một cách hữu hiệu thu 'cách them

vào thành phẩn của nó dẫn xuất của benzothiazole có dạng:

TT ‘radar

& ox eo ont Jone Ita 'Người ta điều chế chất này bằng cách: Cho 2-Benzothiazolinone tác dụng với H;N(CH;)jNH; ưong MeOH, đun nóng và khuấy ở 60-68, mm=0, n=6 (hiệu suất 78.1%)

2 Trong nông nghiệp:

Nhiều công winh nghiên cứu đã chứng tỏ rằng nhiều dẫn xuất của bezthiazole có khả năng kháng khuẩn, diệt nấm,điều hòa sinh trưởng thực vật

‘a

2 Khang khudn, digt nim:

2-MBT có thể làm a chống xi = bong, a sợi, làm cho chúng

—_ 3-Hydrazobenzothiazole, 2-Alkylbenzothiazole có tác dụng diệt nấm

và chống các loại nấm phá hoại hạt giống

2 Didu hòa sinh trường thực vật:

“Các dẫn xuất thế ở vị trí 3 của benzothiazolinone có tác dụng điều khiển

những dẫn xuất có tác dụng điểu khiển sự phát triển của thực vật '"

“on Prove (tem ý mene CH, CHP Ch,coor

Những chất này được tổng hợp bởi phản ứng của alkylester của haloacetic acid với 6-Bromo(nitro)-2- benzothiazolinone Những hợp chất được thử nghiệm cho việc kích thích sự phát triển trên cây lúa mạch Trong đó ẫn xuất brom cho dấu hiệu rõ hơn và cho khả năng có thể

kiểm soát tốt hơn dẫn xuất Nit

3 Trong y được học:

Nhiều dẫn xuất của benzothiazole có ứng dụng trong y được học

tạ Nhóm có tác dụng chữa bệnh ngoài da với hoạt tính cao chống lại các loại vi khuẩn, nấm và có tính khẳng sinh:

~_ 2-alkoxy-, 2-alkyhio-6-halogenbenzothiazole, 2-phenoxy-,2-phenylthio, 2-phenylaminobenzothiazole, 2- alkylsulfonyl, 2-alkylsulfinyl-6-nitro làm thuốc trì bệnh ngoài da với hoạt tính cao chống lại các loại vi khuẩn

mạ

~ Dẫn xuất ở vị tí số 2 chứa các gốc aminoacid, imino, hay heterayl

moieties đặc biệt có tính trừ kí sinh nấm một cách nhanh chóng !!*!

~_ Dẫn xuất ở vị trí số 2 của benzothiazole còn có tính kháng sinh, đặc biệt đối với Íusariumoxysporum Í'*

—_ Ngoài ra, các dẫn xuất dang:

`

oO i ‘Veh ReCHZCOqR* COR

6, Val R>OROH,OCNHN=OHE?,OOOH-OHOhR sa ReMe EL Otohanh

2 R= #ÓH©gtu, 4NGOhHụ, 4NO/Dy't,3⁄42MgO2O31; Ren, Ct cũng có tác dung nhurtrén, "1

“Một số dẫn xuất của benzothiazolinone có tác dụng chổng bỏng: !

Vidu: 5-chlor-3-(4-(2-acetoxyethyl)-l-piperazinylcarbonylmethyl)-2- benzo thiazolinone

a Dan xuất I{bensothiasole-2-yl)pyrasole được dùng làm thuốc chống viêm

nhiễm rất hiệu quả '\

a 2444 re eae ding dé bao chế thuốc _ chống viêm khdp phong thấi

Voi: R' =H, alkyl, R"' = 3-aminopropyl, 3-chlorpropyl

Đã được điểu chế và khi ngưng tụ với morpholin tạo ra hyp chất có

ích cho việc điểu trị bệnh huyết áp thấp, '?

4 Trong công nghiệp nhuộm, phẩm màu và nhiếp ảnh:

Nhiều dẫn xuất của benzothiazole được dùng để sản xuất phẩm màu và chất nhay sáng: P!!

3 Giống dẫn xuất thế lkyl ở vị tí œ của quinodline.2.metyl benzothiszole

iodoalkylates được dùng để tổng hợp thuốc nhuộm cyanine ”! (ương trường

hợp này ta để cập tới thuốc nhuộm thiocianine) Chất này có thể đóng vai trò như là một chất nhạy sáng cho huy€n phù AgBr trong phim ảnh -Ta có thể lấy một ví dụ đơn giản nhất trong việc tổng hợp thuốc nhuộm loại này dựa vào tính chất : nguyên tử hydro trong nhóm methyl Methylbenzothiazole linh động (điều này tương tự như độ linh động của pyridine):

OYŸ===—-QYŸ >>> 2Ô

Những khám phá về thuốc nhuộm cyanine được tìm ra ở USSR và được

mở rộng hơn tại trường của A.L.Kiprianov và LLLevkoev Cũng từ lúc đó

ce electron TT Vì thế sự thêm vào nhóm đẩy e hay rút e cũng ảnh hưởng

chứng minh bởi A.I.Kiprianov về sự chuyển dịch bước sóng hấp thụ cực đại

phụ thuộc vào nhóm thế được gắn thêm vào phân tử thuốc nhuộm :

Tác dụng của nhóm aie màu có thể bị khử đi nếu như có tác dụng của

lon Hˆ vào nguyệt tợ (thuốc nhuộm VII)

2 ThuSe nhudm sulphur cũng là một trong những dẫn xuất quan trọng của benzothiazole, ching han nhit primuline Đây là phẩm nhuộm có độ bến màu và khả năng chịu rửa giặt tốt, nó có thể bị nung đến 400°C mà không bị

phân hủy ' Màu của nó trải dài trong một khoảng rộng từ vàng đến nâu,

cho chất mầu azo (người ta còn gọi là chất nhuộm lạnh azoic) Từ chất natrihydrosulfide

— Sau d6 Aminomercaptan được hỗn hợp với p-toludine trong sự có mặt

a Oper OS OO

~ Ở một mend độ cao hơn (>100), quá trình được lặp lại, hệ thống vòng

benzothiazol ¡ được thiết lập và cứ tiếp tục như vậy:

~Q

Columbia yellow(d) cũng là một chất nhuộm thuộc loại azo Nó được biết đến với nhiều cái tên nhut: chloramine yellow, Schultz NO duige diéu ché ti muối kali sulfonate eda dehydrothiotoluidine va natrihypochloride

>o—o co

Hoặc có thể điều chế (d) bằng cách :

Hp s 5

2Ø ®9-ĐO—»

a; (= HNOs, Ia, Na;Š;) trong dụng môi rượu nồng

bị bột kẽm trong acid acetc nóng(hoặc p-NO;C,H,COCI ở 200°C; Sn +HCI, H;SOu)

2 Din xudt luciferin:

có tính gấn kết tốt trên polyester đã được tổng hợp và nghiên cứu.”!

2 Nam 1994, Shoji Masayaki đã ngưng tụ benzothiazole-2-yl-axetonitil với 4-tiffourmethylbeazaldehyde tạo được hợp chất :

Cdr oO Oye Or

cú tác dụng tăng độ nhay trong chụp ảnh điện tử

“Tác giả này cũng đã phát hiện ra hợp chất ;

®- XeN(CH¡);y p-dimethylaminbenzal- Iminobenzothiazole(III) + X=Cl:p-chlorobenzal-5-aminobenzothiazole(TV)

‘Tay theo nhóm thế X mà khả năng chống ăn mòn Cu của các chất trên

là khác nhau Hiệu quả ức chế ăn mòn tăng theo trật tự: I > II > HH > IV

“Trong đó, là chất ức chế ăn mòn Cu tốt nhất

+ Một số dẫn xuất của benzothiazole có khả năng tạo phức màu với kim loại

có thể dùng để xác đinh, định lượng kim loại 1, Ví dụ:

~_ Hợp chất chứa vòng benzothiazole và cumarin tạo phức vòng càngvới

ue ee ae ree ¡phân tích định lượng và định tính các lon; Zn”, La™ trong cdc d6i wing sinh hoc hodc trong

1 Phan ứng Halogen hóa: 25!

Phin ting thế §2Ar của Halogen nói chúng:

Halogen phân tử là các tác nhân halogen hóa được sử dụng hàng đầu

'Tuy nhiên flour tấn công cả các liên kết C-C và thoái biến hợp chất thơm

Do ng thể điều chế các dẫn xuất (lour xác định của các hợp chất thơm bằng cách four hóa trực tiếp

“Chor, brom và iode phản ứng rất chậm trong các dung môi totes pas

fc Do the dụng cha mot dung mdi phân cực mạnh hoặc tác

vn là "chất truyền halogen" (các acid LIUYT như nhôm ices a a diện tử trở nên hết sức dễ dàng:

Tà có thể khiến ae ety ứng halogen hóa đặc biệt mạnh mẽ, nếu ngay từ đầu ta sẵn ra đi tion halogen tương đối tự do Thí dư:

Trang 24

'Ở các phần ứng chlor hóa với sự có mặt của bạc pechlorate: Gi—0I + AgGIO,——> GŸ + AaGI scIđỆ

Trong môi trường acid, acid hypohalogens cing cong cấp các cation halogen:

HO-ar ‹Ÿ~—> “Sore? +120 H

Acid hypohalogenơ hình thành do phản ứng giữa halogen và nước Ta cũng có thể dùng chloramin T (là chất dễ lấy đúng liễu lượng cẩn dùng) trong dung dịch acid làm nguồn cung cấp acid hypoehlorrơ:

8Or—NH;

Khi ta iode hóa bằng iode nguyên tố, hydroiodur sinh ra có thể có tác dụng khử hóa lên dẫn xuất iode của các hợp chất thơm Cho thêm các chất trừ được khó khăn đó

+ Phản ứng Brom hóa vào vòng thơm:

Phần ứng Brom hóa là phản ứng dễ thực hiện tong phòng thí nghiệm nhất, Qua thí dụ brom hóa của quy trình thao tác chung dưới đây ta có thể

thấy được khi chọn các điểu kiện halogen hóa ta phải chú đến hoạt độ khác

nhau của các hợp chất thơm như thế nào 7hí dụ: brom hóa các hợp chất thơm hành trong dung dich loãng và ở nhiệt độ thấp, nếu ta muốn thu được các sản không khí để thổi brom từ một bình rửa khí vào hỗn hợp phần ứng)

y ch dc ác cheng che png Bron be ohh ils Brom phan ti

Để brom hóa 0.5 mole hợp chất thơm ta dùng một bình ba cổ 250ml có lấp máy khuấy, ống sinh hàn hổi lưu, nhiệt kế nhúng được vào hỗn hợp phản ứng và phổu nhỏ giọt (Hydrobromur thoát ra được dẫn vào nước và rồi được xử lý lấy acid hydrobromur có điểm sôi cố định) (Lam khan brom tối nhất bằng cách lắc với acid sulfuric đậm đặc)

« _ Ở các hợp chất thơm có khả năng phản ứng thấp:

a ne đun nóng vừa khuấy 0,6 mole hợp chất với 4g bột nh tốt rụm reductum) lên 100 đến 150C và ở nhiệt độ đó