Luận văn thạc sĩ Kỹ thuật hóa học: Xây dựng phương pháp định lượng thuốc bảo vệ thực vật nhóm nereistoxin trên nền gạo và hồ tiêu

ĈҤI HӐC QUӔC GIA TP.HCM

&Ð1*75Î1+ĈѬӦ&+2¬17+¬1+7Ҥ, 75ѬӠ1*ĈҤ,+Ӑ&%È&+.+2$±Ĉ+4*-HCM &iQEӝKѭӟQJGүQNKRDKӑF 76+XǤQK.KiQK'X\

&iQEӝFKҩPQKұQ[pW 3*6760DL+XǤQK&DQJ

&iQEӝFKҩPQKұQ[pW TS /r9NJ+j

/XұQYăQWKҥFVƭÿѭӧFEҧRYӋWҥL7UѭӡQJĈҥLKӑF%iFK.KRDĈHQG Tp HCM ngày 15 tháng 01 QăP2022

7KjQKSKҫQ+ӝLÿӗQJÿiQKJLiOXұQYăQWKҥFVƭJӗP 1 &KӫWӏFK3*6761JX\ӉQ7Kӏ3KѭѫQJ3KRQJ 2 7KѭNê761JX\ӉQ7UҫQ9NJ

3 3KҧQELӋQ3*6760DL+XǤQK&DQJ 4 3KҧQELӋQ76/r9NJ+j

5.Ӫ\YLrQ763KDQ1JX\ӉQ4XǤQK$QK

;iFQKұQFӫD&KӫWӏFK+ӝLÿӗQJÿiQKJLi/9Yj7UѭӣQJ.KRDTXҧQOêFKX\rQQJjQKVDXNKLOXұQYăn ÿã ÿѭӧFVӱDFKӳDQӃXFy 

&+Ӫ7ӎ&++Ӝ,ĈӖ1* 75ѬӢ1*.+2$ Ӻ7+8Ұ7+Ï$+Ӑ&

ĈҤI HӐC QUӔC GIA TP.HCM

I 7Ç1Ĉӄ TÀI:

TiӃng ViӋt: Xây dӵQJSKѭѫQJSKiSÿӏQKOѭӧng thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt nhóm

nereistoxin trên nӅn gҥo và hӗ tiêu

TiӃng Anh: Quantitative determination of nereistoxin chemical family pesticide residues in rice and pepper

II NHIӊM VӨ VÀ NӜI DUNG:

Xây dӵQJSKѭѫQJSKiSÿӏQKOѭӧng thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt nhóm nereistoxin Khҧo sát trên hai nӅn mүu gҥo và hӗ tiêu

ThҭPÿӏQKSKѭѫQJSKiS

ѬӟFOѭӧQJÿӝ NK{QJÿҧm bҧRÿRFӫDSKѭѫQJSKiS

III NGÀY GIAO NHIӊM VӨ: 06/09/2021

IV NGÀY HOÀN THÀNH NHIӊM VӨ: 12/12/2021 V CÁN BӜ +ѬӞNG DҮN: TS HuǤnh Khánh Duy

LӠI CҦ0Ѫ1

LӡLÿҫu tiên, tôi xin chân thành cҧPѫQÿӃn TS HuǤnh Khánh Duy, thҫ\ÿmtұn WuQKJL~Sÿӥ, hӛ trӧ YjKѭӟng dүn tôi trong quá trình thӵc hiӋn luұQYăQ7{LFNJQJ[LQbày tӓ lòng biӃWѫQÿӃn tҩt cҧ quý thҫy cô công tác tҥi Khoa Kӻ thuұt Hóa hӑFÿmWұn tình giҧng dҥy và cung cҩp nhӳng kiӃn thӭc chuyên môn rҩt bә ích trong suӕt thӡi gian tôi theo hӑc

Tôi xin gӱi lӡi cҧPѫQÿӃn các anh chӏ ÿӗng nghiӋp vàTrung tâm KiӇPÿӏnh và Khҧo nghiӋm Thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt phía Nam ÿmKӛ trӧ, tҥRÿLӅu kiӋn tӕt nhҩWÿӇ tôi hoàn thành tӕt luұQYăQQj\

Cuӕi cùng tôi xin cҧPѫQJLDÿuQKÿmOX{Qӣ bên cҥQKÿӝng viên, ӫng hӝ và là chӛ dӵa vӳng chҳc cho tôi CҧPѫQQKӳQJQJѭӡi bҥQÿmOX{QJL~Sÿӥ, hӛ trӧ tôi trong suӕt quá trình thӵc hiӋn luұQYăQ

;LQFKkQWKjQKFiPѫQ!

TÓM TҲT

ĈӅ WjL ÿm [k\ GӵQJ SKѭѫQJ SKiS ÿӏQK Oѭӧng thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt nhóm nereistoxin bao gӗm nereistoxin, cartap, thiocyclam và thiosultap trong nӅn mүu gҥo và hӗ tiêu bҵng kӻ thuұt sҳc ký lӓQJJKpSÿҫu dò khӕi phә tӭ cӵF3KѭѫQJSKiSVӱ dөng cӝt sҳc kí EC 125/2 NUCLEODUR HILIC (3 µm, 125 x 2 mm) vӟi hӋ SKDÿӝng ACN, dung dӏch 5mM amonium format và 0,1% axit formic'ѭOѭӧng thuӕc BVTV trong mүXÿѭӧc chiӃt bҵng dung dӏch ACN:H2O (1:1) chӭa 1% axit formic, dӏch chiӃt mүu ÿѭӧc làm sҥch bҵng cӝt chiӃt pha rҳn GCB-500 PJ3KѭѫQJSKiSÿmÿѭӧc thҭPÿӏnh vӅ tính chӑn lӑFÿѭӡng chuҭn, giӟi hҥn phát hiӋn, giӟi hҥn ÿӏQKOѭӧQJYjÿӝ chính xác 3KѭѫQJSKiSSKkQWtFKFKRÿӝ thu hӗi trong khoҧng 70-ÿӝ lһp lҥi 2-ÿӝ tái lһp nӝi bӝ 10-15% Giӟi hҥn phát hiӋQYjÿӏQKOѭӧng lҫQOѭӧt là 0,003 và 0,01 mg/kg Ĉӝ NK{QJÿҧm bҧRÿRFӫa nereistoxin, cartap, thiocyclam và thiosultap lҫQOѭӧt là 40, 40, 36 và 42%3KѭѫQJSKiS có khҧ QăQJ áp dөQJÿӇ phân tích các mүu xuҩt nhұp khҭu FNJQJQKѭFKѭѫQJWUuQKJLiPViWDQWRjQWKӵc phҭm nӝLÿӏa

ASTRACT

A method was developed for determination of nereistoxin chemical family pesticide residues The scope of method include nereistoxin, cartap, thiocyclam and thiosultap in rice and pepper by performance liquid chromatography with mass spectrometry The sample was extracted with 1% axit formic axetonitril-Qѭӟc (1:1,v/v) by ultrasonic, cleaned-up by solid-phase extraction (SPE) using graphitized carbon black (GCB) and then determined by HPLC-MS/MS The separation was performed using EC 125/2 NUCLEODUR HILIC (3 µm, 125 x 2 mm) column, with a mobile phase comprising

ACN : 0,1% axit formic and 5mM ammonium formate in water The method was validated for selectivity, calibration curve, limit of detection, limit of quantification, matrix effect, precision and accuracy The recovery ranged from 70-120%, repeatability 2-16%, and internal reproducibility 10-15% The limits of detection and quantification were 0,003 and 0,01 mg/kg, respectively The expanded uncertainty for nereistoxin, cartap, thiocyclam and thiosultap were 40, 40, 36 and 42%, respectively The method is applicable to analyse import and export samples as well as the domestic food safety monitoring program

LӠ,&$0Ĉ2$1

7{L[LQFDPÿRDQÿk\OjF{QJWUuQKQJKLrQFӭu khoa hӑc cӫDULrQJW{LYjFKѭDtӯng ÿѭӧc sӱ dөQJÿӇ bҧo vӋ mӝt hӑc vӏ nào Mӑi sӵ JL~Sÿӥ cho viӋc thӵc hiӋn nghiên cӭu Qj\ÿmÿѭӧc cҧPѫQFiFVӕ liӋu sӱ dөng phân tích trong luұn án có nguӗn gӕc và trích dүQU}UjQJWKHRÿ~QJTX\ÿӏnh

TP.Hӗ &Kt0LQKQJj\WKiQJQăP Tác giҧ

ĈRjQ1Jӑc Vy Vy

1.1.2 Phân loҥi thuӕc BVTV 5

1.2 THUӔC BҦO Vӊ THӴC VҰT NHÓM NEREISTOXIN 7

1.2.1 Nereistoxin 8

1.2.2 Cartap 8

1.2.3 Thiocyclam 9

1.2.4 Thiosultap 9

1.3 NGUYÊN NHÂN TӖ1'Ѭ7+8ӔC BVTV TRONG NÔNG SҦN 10

1.3.1 'ѭOѭӧng thuӕc BVTV trong nông sҧn có nguӗn gӕc thӵc vұt 10

1.3.2 Nguyên nhân tӗQGѭWKXӕc BVTV trong nông sҧn 11

1.4 MӜT SӔ NGHIÊN CӬ8Ĉӎ1+/ѬӦNG THUӔC BҦO Vӊ THӴC VҰT NHÓM NEREISTOXIN 12

1.5 3+ѬѪ1*3+È33+Æ17Ë&+ SҲC KÝ LӒNG KӂT HӦ3ĈҪU DÒ KHӔI PHӘ 13

1.5.1 Sҳc ký lӓng 13

1.5.2 Ĉҫu dò khӕi phә 15

1.5.3 Thông sӕ ÿiQKJLiKLӋu quҧ SKѭѫQJSKiSVҳc ký 17

1.6 THҬ0Ĉӎ1+3+ѬѪ1*3+È3 18

1.6.1 7tQKÿһc hiӋu 18

1.6.2 Khoҧng tuyӃn tính, khoҧng làm viӋFYjÿѭӡng chuҭn 18

1.6.3 Giӟi hҥn phát hiӋn (LOD) và giӟi hҥQÿӏQKOѭӧng (LOQ) 21

2.3.1.3 Khҧo sát thӡi gian әQÿӏnh cӫa dung dӏch chuҭn 38

2.3.2 KhҧRViWÿLӅu kiӋn xӱ lí mүu 39

2.3.2.1 Khҧo sát dung môi chiӃt 40

2.3.2.2 KhҧRViWSKѭѫQJSKiSOjPVҥch 41

2.4 THҬ0Ĉӎ1+3+ѬѪ1*3+È3 45

2.4.1 Tính chӑn lӑc 46

&+ѬѪ1* KӂT QUҦ VÀ BÀN LUҰN 52

3.1 Ĉ,ӄU KIӊN VҰN HÀNH THIӂT Bӎ SҲC KÝ GHÉP KHӔI PHӘ 52

3.1.1 TӕLѭXPҧnh khӕi các hoҥt chҩt 52

3.1.2 3KDWƭQK 54

3.2 KӂT QUҦ KHҦO SÁT THӠI GIAN Ә1ĈӎNH CӪA DUNG DӎCH CHUҬN 57

3.2.1 Dung dӏch chuҭn làm viӋc, 1 Pg/mL 57

3.2.2 Dung dӏch chuҭn trung gian, 10 Pg/mL 59

3.3 KHҦ26È7Ĉ,ӄU KIӊN XӰ LÝ MҮU 65

3.3.1 Dung môi chiӃt mүu 65

3.3.2 TӍ lӋ dung môi chiӃWYjOѭӧng mүu 75

3.5.3 Giӟi hҥn phát hiӋn và giӟi hҥQÿӏQKOѭӧng 93

DANH MӨC HÌNH

Hình 1.1: Công thͱc c̭u t̩o nereistoxin 8

Hình 1.2: Công thͱc c̭u t̩o cartap 8

Hình 1.3: Công thͱc c̭u t̩o thiocyclam 9

Hình 1.4: Công thͱc c̭u t̩o thiosultap 9

Hình 1.5: Hình minh h͕DSHDNNpRÿX{L 17

Hình 2.1: C̭u trúc trên b͉ m̿t c͡t HILIC 36

+uQK&˯FK͇ W˱˯QJWiFFͯa các hͫp ch̭WFyÿ͡ phân c͹c cao vͣi c͡t hypercarb 37

+uQK&˯FK͇ W˱˯QJWiFFͯa các hͫp ch̭t kém phân c͹c vͣi c͡t hypercarb 37

Hình 2.4: Quy trình chung x͵ lý m̳u 39

Hình 2.5: Nhóm chͱc trên b͉ m̿t c͡t chi͇t pha r̷n InertSep PRS 43

Hình 2.6: Nhóm chͱc trên b͉ m̿t c͡t chi͇t pha r̷n Strata C18-E 43

Hình 2.7: Nhóm chͱc trên b͉ m̿t c͡t chi͇t pha r̷n Bond Elut-SAX 44

Hình 3.1: Phân m̫nh d͹ ÿRiQFͯa cartap, m/z=150 52

Hình 3.2: Phân m̫nh d͹ ÿRiQFͯa nereistoxin, m/z=105 53

Hình 3.3: Phân m̫nh d͹ ÿRiQFͯa thiocyclam, m/z=137 53

Hình 3.4: Phân m̫nh d͹ ÿRiQFͯa thiosultap, m/z=185 54

Hình 3.5: Phân m̫nh d͹ ÿRiQFͯa thiosultap, m/z=230 54

Hình 3.6: S̷FNtÿ͛ cͯa 4 ho̩t ch̭t s͵ s͵ dͭng c͡W+,/,&ÿ͋ phân tích 55

Hình 3.7: S̷FNtÿ͛ cͯa 4 ho̩t ch̭t s͵ s͵ dͭng c͡W&ÿ͋ phân tích 55

Hình 3.8: S̷FNtÿ͛ cͯa 4 ho̩t ch̭t s͵ s͵ dͭng c͡W&ÿ͋ phân tích 56

Hình 3.9: S̷FNtÿ͛ cͯa 4 ho̩t ch̭t s͵ dͭng c͡WK\SHUFDUEÿ͋ phân tích 56

Hình 3.10: K͇t qu̫ kh̫o sát h͏ dung môi chi͇t E1-E3 68

Hình 3.11: K͇t qu̫ kh̫o sát h͏ dung môi chi͇t E4-E6 71

Hình 3.12: K͇t qu̫ kh̫o sát h͏ dung môi chi͇t E7-E9 73

Hình 3.13: So sánh các h͏ dung môi 75

Hình 3.14: D͓ch chi͇t m̳u vͣi các t͑ l͏ GXQJP{LO˱ͫng m̳u l̯QO˱ͫt là R1, R2, R3, R4 77

Hình 3.15: D͓ch chi͇t m̳u vͣi các t͑ l͏ GXQJP{LO˱ͫng m̳u khác nhau 77

Hình 3.16: D͓ch chi͇t m̳u không làm s̩ch và làm s̩ch theo các quy trình C1,C2,C3,C4 và C5 (tͳ trái qua ph̫L ÿ͙i vͣi n͉n m̳u tiêu 78

+uQKĈ͡ thu h͛i khi s͵ dͭng các quy trình làm s̩ch C1-C5 79

+uQKĈ͡ thu h͛i khi s͵ dͭng các quy trình chi͇t pha r̷n b̹ng PSA 80

+uQKĈ͡ thu h͛i khi s͵ dͭng các quy trình chi͇t pha r̷n b̹ng GCB 81

+uQKĈ͡ thu h͛i khi s͵ dͭng các quy trình chi͇t pha r̷n b̹ng C18 82

Hình 3.21: D͓ch chi͇t m̳u không làm s̩ch và làm s̩ch theo các quy trình D4, D5 và D6 (tͳ trái qua ph̫L ÿ͙i vͣi n͉n m̳u tiêu 83

Hình 3.22: Quy trình x͵ lý m̳u phân tích 84

Hình 3.23: S̷FNêÿ͛ ÿiQKJLiÿ͡ ch͕n l͕c cͯa cartap trong n͉n g̩o 86

Hình 3.24: S̷FNêÿ͛ ÿiQKJLiÿ͡ ch͕n l͕c cͯa nereistoxin trong n͉n g̩o 86

Hình 3.25: S̷FNêÿ͛ ÿiQKJLiÿ͡ ch͕n l͕c cͯa thiocyclam trong n͉n g̩o 87

Hình 3.26: S̷FNêÿ͛ ÿiQKJLiÿ͡ ch͕n l͕c cͯa thiosultap trong n͉n g̩o 87

Hình 3.27: S̷FNêÿ͛ ÿiQKJLiÿ͡ ch͕n l͕c cͯa cartap trong n͉n tiêu 88

Hình 3.28: S̷FNêÿ͛ ÿiQKJLiÿ͡ ch͕n l͕c cͯa nereistoxin trong n͉n tiêu 88

Hình 3.29: S̷FNêÿ͛ ÿiQKJLiÿ͡ ch͕n l͕c cͯa thiocyclam trong n͉n tiêu 88

Hình 3.30: S̷FNêÿ͛ ÿiQKJLiÿ͡ ch͕n l͕c cͯa thiosultap trong n͉n tiêu 89

+uQKĈ˱ͥng chu̱n cartap trong dung môi và n͉n m̳u 90

+uQKĈ˱ͥng chu̱n nereistoxin trong dung môi và n͉n m̳u 90

+uQKĈ˱ͥng chu̱n thiocyclam trong dung môi và n͉n m̳u 91

+uQKĈ˱ͥng chu̱n thiocyclam trong dung môi và n͉n m̳u 91

Hình 3.35: Giá tr͓ S/N t̩i mͱc thêm chu̱n 0,001 mg/kg trên n͉n m̳u g̩o 93

Hình 3.36: Giá tr͓ S/N t̩i mͱc thêm chu̱n 0,001 mg/kg trên n͉n m̳u tiêu 93

Hình 3.37: Giá tr͓ S/N t̩i mͱc thêm chu̱n 0,003 mg/kg trên n͉n m̳u g̩o 94

Hình 3.38: Giá tr͓ S/N t̩i mͱc thêm chu̱n 0,003 mg/kg trên n͉n m̳u tiêu 95

Hình 3.39: Giá tr͓ S/N t̩i mͱc thêm chu̱n 0,01 mg/kg, n͉n m̳u g̩o 96

Hình 3.40: Giá tr͓ S/N t̩i mͱc thêm chu̱n 0,01 mg/kg, n͉n m̳u tiêu 96

Hình 3.41: Giá tr͓ S/N t̩i mͱc thêm chu̱n 0,05 mg/kg, n͉n m̳u g̩o 97

Hình 3.42: Giá tr͓ S/N t̩i mͱc thêm chu̱n 0,05 mg/kg, n͉n m̳u tiêu 98

DANH MӨC BҦNG

B̫ng 1.1: Phân lo̩Lÿ͡ ÿ͡c thu͙c b̫o v͏ th͹c v̵t d͹a vào giá tr͓ LD50 (mg/kg) 5

B̫ng 1.2: Tính ch̭t hóa lý cͯa m͡t s͙ lo̩i dung môi 15

B̫QJĈ͡ l͏ch chu̱QW˱˯QJÿ͙i ch̭p nh̵Qÿ˱ͫc (AOAC) 24

B̫QJĈ͡ thu h͛i ch̭p nh̵Qÿ˱ͫc (AOAC) 25

B̫ng 2.1: H͏ s͙ chuy͋Qÿ͝i giͷa ho̩t ch̭t WK˱˯QJP̩i và ho̩t ch̭t phân tích 33

B̫ng 2.2: N͛QJÿ͡ dung d͓ch chu̱n g͙c 34

B̫ng 2.3: Pha dung d͓ch chu̱n trung gian n͛QJÿ͡ 10 Pg/mL 34

B̫ng 2.4: Các m̫nh ion ḿ và ion con kh̫o sát 35

B̫ng 2.5: Các h͏ dung môi chi͇t m̳u kh̫o sát 41

B̫ng 2.6: Kh̫o sát t͑ l͏ GXQJP{LYjO˱ͫng m̳u 41

B̫ng 2.7: Các h͏ chi͇t pha r̷n kh̫o sát 45

B̫ng 2.8: Các h͏ chi͇t pha r̷n phân tán kh̫o sát 45

B̫ng 2.9: Cách pha các dung d͓ch chu̱n trong dung môi 46

B̫ng 3.1: K͇t qu̫ t͙L˱XP̫nh kh͙i 52

B̫ng 3.2: K͇t qu̫ kh̫RViWÿ͡ b͉n dung d͓ch chu̱n làm vi͏c 1 Pg/mL, ho̩t ch̭t cartap 57

B̫ng 3.3: K͇t qu̫ kh̫RViWÿ͡ b͉n dung d͓ch chu̱n làm vi͏c 1 Pg/mL, ho̩t ch̭t nereistoxin 58

B̫ng 3.4: K͇t qu̫ kh̫RViWÿ͡ b͉n dung d͓ch chu̱n làm vi͏c 1 Pg/mL, ho̩t ch̭t thiocyclam 58

B̫ng 3.5: K͇t qu̫ kh̫RViWÿ͡ b͉n dung d͓ch chu̱n làm vi͏c 1 Pg/mL, ho̩t ch̭t thiosultap 59 B̫ng 3.6: K͇t qu̫ kh̫RViWÿ͡ b͉n dung d͓ch chu̱n trung gian 10 Pg/mL, ho̩t ch̭t cartap 60 B̫ng 3.7: K͇t qu̫ ÿ͡ b͉n cͯa dung d͓ch chu̱n làm vi͏c 10 Pg/mL, ho̩t ch̭t nereistoxin 61

B̫ng 3.8: K͇t qu̫ ÿ͡ b͉n cͯa dung d͓ch chu̱n làm vi͏c 10 Pg/mL, ho̩t ch̭t thiocyclam 63

B̫ng 3.9: K͇t qu̫ ÿ͡ b͉n cͯa dung d͓ch chu̱n làm vi͏c 10 Pg/mL, ho̩t ch̭t thiosultap 64

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t b̹ng h͏ dung môi E1: H2O 65

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t b̹ng h͏ dung môi E2: H2O 0,1% axit formic 66

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t b̹ng h͏ dung môi E3: H2O 1% axit formic 67

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t b̹ng h͏ dung môi E4: MeOH 68

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t b̹ng h͏ dung môi E5: MeOH 0,1% axit formic 69

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t b̹ng h͏ dung môi E5: MeOH 1% axit formic 69

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t b̹ng h͏ dung môi E7: ACN 71

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t b̹ng h͏ dung môi E8: ACN 0,1% axit formic 72

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t b̹ng h͏ dung môi E9: ACN 1% axit formic 73

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t b̹ng h͏ dung môi E10: ACN:H2O t͑ l͏ 1:1 chͱa 1%F.A 74

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t vͣi t͑ l͏ GXQJP{LO˱ͫng m̳u R1 76

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t vͣi t͑ l͏ GXQJP{LO˱ͫng m̳u R2 76

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t vͣi t͑ l͏ GXQJP{LO˱ͫng m̳u R3 76

B̫QJĈ͡ thu h͛i khi chi͇t vͣi t͑ l͏ GXQJP{LO˱ͫng m̳u R4 77

B̫ng 3Ĉ˱ͥng chu̱n và ̫QKK˱ͧng n͉n m̳u cͯa 4 ch̭t phân tích 92

B̫QJĈ͡ thu h͛i ͧ mͱc thêm chu̱n 0,01 mg/kg (LOQ) trên n͉n m̳u g̩o 99

B̫QJĈ͡ thu h͛i ͧ mͱc thêm chu̱n 0,05 mg/kg (5LOQ) trên n͉n m̳u g̩o 99

B̫QJĈ͡ thu h͛i ͧ mͱc thêm chu̱n 0,01 mg/kg (LOQ) trên n͉n m̳u tiêu 99

B̫QJĈ͡ thu h͛i ͧ mͱc thêm chu̱n 0,05 mg/kg (5LOQ) trên n͉n m̳u tiêu 100

B̫QJĈ͡ thu h͛i ͧ mͱc thêm chu̱n 0,01 mg/kg trên n͉n m̳u g̩o trong 3 ngày 101

B̫QJĈ͡ thu h͛i ͧ mͱc thêm chu̱n 0,05 mg/kg trên n͉n m̳u g̩o trong 3 ngày 101

B̫QJĈ͡ thu h͛i ͧ mͱc thêm chu̱n 0,01 mg/kg trên n͉n m̳u tiêu, 3 ngày 101

B̫QJĈ͡ thu h͛i ͧ mͱc thêm chu̱n 0,05 mg/kg trên n͉n m̳u tiêu, 3 ngày 102

B̫ng 3.33: Ĉ͡ tái l̿p n͡i b͡ cͯDSK˱˯QJSKiSÿ͙i vͣi tͳng n͉n m̳u RSDpool 102

DANH MӨC PHӨ LӨC

Phө lөc 1: KӃt quҧ khҧRViWÿӝ bӅn dung dӏch chuҭn làm viӋc 1 Pg/mL 113

Phө lөc 2: KӃt quҧ khҧRViWÿӝ bӅn dung dӏch chuҭn trung gian 10 Pg/mL 115

Phө lөc 3: SҳFNêÿӗ khҧo sát giӟi hҥn phát hiӋQYjÿӏnh lѭӧng, nӅn mүu gҥo 119

Phө lөc 4: SҳFNêÿӗ khҧo sát giӟi hҥn phát hiӋQYjÿӏQKOѭӧng, nӅn mүu tiêu 130

Phө lөc 5: SҳFNêÿӗ thҭPÿӏQKÿӝ lһp lҥLYjÿӝ tái lһp, nӅn mүu gҥo 141

Phө lөc 6: SҳFNêÿӗ thҭPÿӏQKÿӝ lһp lҥLYjÿӝ tái lһp, nӅn mүu tiêu 171

DANH MӨC CHӲ VIӂT TҲT

ĈҺT VҨ1Ĉӄ

VҩQÿӅ lҥm dөng các loҥi thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt trong nông nghiӋSÿmJk\UDQKLӅu hұu quҧ QKѭJLҧPOѭӧng vi sinh vұt có lӧLWURQJÿҩt, ô nhiӉPP{LWUѭӡQJÿҩWYjQѭӟc ngҫm, tӗQGѭWKXӕc bҧo vӋ thӵc vұt trong thӵc phҭm &iFWUѭӡng hӧp mҳc các bӋnh vӅ thҫn kinh thӵc vұWFiFWUѭӡng hӧp sҧ\WKDLVLQKQRQ«GRQKLӉPÿӝc thuӕc bҧo vӋ thӵc vұWQJj\FjQJWăQJOrQ [1] Thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt xâm nhұSFѫWKӇ FRQQJѭӡi chӫ yӃu do sӱ dөng các thӵc phҭm tӗQGѭWUrQJLӟi hҥn cho phép Tuy nhiên, vì nhiӅXOtGRQKѭÿӇ WăQJVҧQOѭӧng sҧn phҭm, kéo dài thӡi gian bҧo quҧn hay thiӃu hiӇu biӃt mà hiӋn nay tình trҥng lҥm dөng thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt vүn diӉn ra phә biӃn

Cùng vӟi sӵ phát triӇn cӫa nӅn kinh tӃ, mӭc sӕng ngày càng nâng cao, yêu cҫu vӋ sinh an toàn thӵc phҭPQJj\FjQJFDR'RÿyYLӋc phát triӇQFiFSKѭѫQJSKiSSKkQWtFKGѭOѭӧng thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt trong nông sҧn là rҩt cҫn thiӃt ӣ Qѭӟc ta Vӟi nhӳng ÿһFÿLӇPѭXYLӋWFNJQJQKѭÿӝ FKtQK[iFFDRSKѭѫQJSKiSVҳc kӃt hӧSÿҫu dò khӕi phә ÿѭӧc sӱ WURQJSKkQWtFKÿһc biӋWOjÿӕi vӟi các chҩt cҩm, các chҩt cҫn kiӇm soát ӣ Oѭӧng vӃt hay siêu vӃWĈӇ giҧm thiӇu chi phí thӵc hiӋQSKkQWtFK[XKѭӟng chung là xây dӵng FiFSKѭѫQJSKiSFyWKӇ phát hiӋQYjÿӏQKOѭӧng nhiӅu hoҥt chҩt trong mӝt lҫn phân tích Thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt nhóm nereistoxin là các thuӕc nҵm trong danh mөc thuӕc bҧo vӋ thӵc vұWÿѭӧc sӱ dөng tҥi ViӋt Nam, có nhiӅu dҥQJWKѭѫQJSKҭPÿѭӧc cҩp phép sӱ dөng trên nhiӅu loҥi cây trӗng Tuy nhiên, thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt nhóm nereistoxin có các tính chҩWÿһc biӋt so vӟLÿDSKҫn thuӕc bҧo vӋ thӵc vұWQrQFKѭDFyQKLӅu nghiên cӭu vӅ viӋF[iFÿӏQKGѭOѭӧng thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt nhóm nereistoxin Ĉӗng thӡi các SKѭѫQJSKiSSKkQWtFKWK{QJGөng, phә biӃQFNJQJNK{QJWKӇ áp dөng vӟi các chҩt thuӕc BVTV nhóm nereistoxin Tӯ thӵc trҥQJÿyÿӅ tài này nhҵm xây dӵng và tӕLѭXSKѭѫQJpháp sҳc kí lӓng kӃt hӧSÿҫu dò khӕi phә ÿӇ [iFÿӏQKÿDGѭOѭӧng thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt nhóm nereistoxin trên hai nӅn mүu gҥo và hӗ tiêu

Tӯ QăP7&1FRQQJѭӡLÿmELӃt sӱ dөng thuӕc trӯ dӏch hҥLÿӇ QJăQFҧn sӵ gây hҥi cho mùa vө Thuӕc trӯ dӏch hҥLÿҫXWLrQÿѭӧc sӱ dөng là /ѭXKXǤnh Vào thӃ kӹ thӭ 15 chҩWÿӝc hóa hӑFÿѭӧc biӃWÿӃQQKѭOj asen (thҥch tín), thӫy ngân, chì ÿmÿѭӧc áp dөQJÿӇ tiêu diӋt dӏch hҥi [3] Ӣ thӃ kӹ XVII, muӕi sunfat nicotin ÿѭӧc chiӃt xuҩt tӯ lá cây thuӕc lá ÿѭӧc sӱ dөQJQKѭORҥi thuӕc trӯ côn trùng ThӃ kӹ XIX QJѭӡi ta biӃWÿӃn hai loҥi thuӕc dҥng tӵ nhiên là pyrethrum tìm thҩy ӣ các loài cây chi c~Fÿҥi

ÿRi (Chrysanthemum) và rotenon tìm thҩy tӯ rӉ các loài cây nhiӋWÿӟi thuӝc hӑ Ĉұu

[2]

1ăP Paul Müller QJѭӡi Ĉӭc phát hiӋn ra DDT có hiӋu lӵc rҩt mҥQKÿӕi vӟi côn trùng, và nhanh chóng ÿѭӧc sӱ dөng rӝng rãi thӃ giӟL 1KѭQJ ÿӃQ QăP QJѭӡi ta phát hiӋn nó ҧQKKѭӣQJÿӃn cá, chim YjÿHGӑDÿӃn sӵ ÿDGҥng sinh hӑc ''7ÿѭӧc sӱ dөng ӣ ít nhҩWOjQѭӟc, hiӋn nay DDT vүQÿѭӧc sӱ dөng ӣ nhӳng quӕc gia nhiӋWÿӟLÿӇ QJăQFKһn bӋnh sӕt rét vì nó có khҧ QăQJWLrXGLӋt muӛi rҩt mҥnh và mӝt sӕ côn trùng mang bӋnh truyӅn nhiӉm khác [1] Sӱ dөng thuӕc trӯ dӏch hҥi QJj\FjQJJLDWăQJWӯ QăP 1950+jQJQăPNKRҧng 2,5 triӋu tҩn thuӕc sҧn xuҩWÿѭӧc sӱ dөQJFKRÿӗng ruӝng

Thuӕc BVTV trong sҧn xuҩt nông nghiӋp tҥo ra nhiӅu lӧLtFKÿһc biӋt là phòng, trӯ sâu bӋnh gây hҥLJL~SWăQJQăQJVXҩt, sҧQOѭӧng, bҧo quҧn nông sҧn Các nhà chuyên môn cho rҵng, thiӃXÿLF{QJFө Qj\KѫQmӝt nӱa sҧQOѭӧQJOѭѫQJWKӵc toàn cҫu sӁ bӏ thҩt thoát do tác hҥi cӫa sâu, bӋnh và cӓ dҥi, gây thiӋt hҥi lӟn vӅ kinh tӃ và WiFÿӝng xҩXÿӃQÿӡi sӕng, thu nhұp cӫDQJѭӡi nông dân Theo Cөc BVTV - Bӝ Nông nghiӋp và phát triӇn nông thôn, ViӋt Nam nҵm trong vùng khí hұu nhiӋWÿӟi vӟLÿһc

thù nóng ҭPPѭDQKLӅu, tҥo thuұn lӧi cho phát triӇn nông nghiӋSQKѭQJÿӗng thӡi FNJQJOjÿLӅu kiӋn cho nhӳng loҥi sinh vұt gây hҥi sinh sôi, nҧy nӣ nhanh Cùng vӟi ÿyYҩQÿӅ thâm canh tăQJQăQJVXҩt và biӃQÿәi khí hұXFNJQJNKLӃn cho nhiӅu sinh vұt gây hҥi phát sinh, phá hoҥi trên diӋn rӝng Trong nhӳQJWUѭӡng hӧp nêu trên, nӃu không sӱ dөng thuӕF%979ÿӇ phòng, trӯ dӏch bӋnh, ngành nông nghiӋp sӁ tәn hҥi rҩt lӟn

Lӧi ích mà thuӕc BVTV mang lҥi là không thӇ bàn cãi, tuy nhiên viӋc lҥm dөng hoһc sӱ dөng thuӕc BVTV không phù hӧp gây nên các tác hҥi to lӟn Sӱ dөng thuӕc %979WX\ÿHPOҥi hiӋu quҧ tӭc thӡLQKDQKFKyQJQKѭQJOҥi gây ra nhӳng hӋ quҧ nghiêm trӑng trên nhiӅu mһt lâu dài vӅ sau

9 Mҩt cân bҵng hӋ sinh thái

Trong tӵ nhiên, có các loài gây hҥLWKuFNJQJFyFiFORjLFyOӧi, các loài thiên ÿӏch ÿӇ cân bҵng hӋ sinh thái Thuӕc BVTV có tác dөng tiêu diӋt các loài gây hҥLQKѭQJFNJQJÿmJLӃt chӃt rҩt nhiӅu loài có lӧi Nhӳng loҥLWKLrQÿӏFKQKѭRQJNtVLQKKD\F{Qtrùng bҳt mӗL WKѭӡng nhҥy cҧm vӟi thuӕF KѫQ QKӳng loài gây hҥi Sau khi dùng thuӕc, sӕ Oѭӧng côn trùng và sâu gây hҥi chӃt rҩt nhiӅXOjPFiFORjLWKLrQÿӏch bӏ thiӃu thӭFăQYjFKӃt dҫn, phҫn khác thì lҥi bӏ ngӝ ÿӝc tӯ con mӗLÿmEӏ trúng thuӕc 7KHR3LPHWHO ÿӇ chӕng lҥi 1000 loҥi sâu hҥi thì thuӕF%979ÿmWiFÿӝQJÿӃn KѫQ loài sinh vұt không có hҥi mà còn quan trӑQJÿӕi vӟi sӵ tӗn tҥi và phát triӇn cӫDFRQQJѭӡi [4]

9 Hình thành dӏch bӋnh hҥi

Sau mӝt thӡi gian dùng thuӕc BVTV, nhӳng loài dӏch hҥi chӫ yӃXWUѭӟFÿyEӏ suy yӃu, gây hҥLNK{QJÿiQJNӇ1Jѭӧc lҥi, nhӳQJÿӕLWѭӧng mà bӏ xem nhҽ WUѭӟFÿk\gây hҥi ít thì lҥi phát triӇn mҥnh lên và thành dӏch hҥi nguy hiӇm, gây tәn thҩt nһng nӅ Nhӳng dӏch hҥi mӟi rҩt phӭc tҥp và khó xӱ OêKѫQQKӳQJORjLWUѭӟFÿyĈӇ chӕng lҥi nhӳng loҥi dӏch hҥi mӟi này thuӕc BVTV phҧi WăQJQӗQJÿӝ hoһc liӅXOѭӧng; WăQJsӕ lҫn dùng thuӕc hoһc giҧm thӡi gian cӫa chu kǤ dùng thuӕFĈӗng thӡi, nhӳng thuӕc BVTV mӟLFNJQJWӯ ÿyPjÿѭӧc nghiên cӭu phát triӇn thêm Nhӳng thӕng kê trong lӏch sӱ sӱ dөng thuӕc BVTV cho thҩy dӏch hҥi mӟi không phҧi là tӯ nhӳQJQѫLNKiFdi chuyӇQÿӃn, mà là dӏch hҥi thӭ yӃu có ngay tҥLÿӏDSKѭѫQJÿyFKӍ là chúng bӏ tác ÿӝng và dҫn phát triӇQKѫQPjWKjQKGӏch hҥi Sӵ hành thành các dӏch hҥi mӟi là kӃt

quҧ cӫa sӵ khác biӋt vӅ ÿӝ mүn cҧm và khҧ QăQJKuQKWKjQKWtQKNKing thuӕc giӳa các loài

9 Gây ô nhiӉPP{LWUѭӡng

Thuӕc BVTV có thӇ gây ô nhiӉPP{LWUѭӡQJÿҩWQѭӟc ngҫm và cҧ không khí Nhӳng thuӕc BVTV dӉ ED\KѫLQKҩt là trong thӡi tiӃt nҳng nóng, gây ô nhiӉm không NKt7X\QKLrQFiFWUѭӡng hӧSÿѭӧc ghi nhұn là ngӝ ÿӝFGRGѭOѭӧng thuӕc BVTV trong không khí là không nhiӅu Chӫ yӃXFK~QJWiFÿӝng ӣ P{LWUѭӡQJÿҩWYjQѭӟc Sau khi sӱ dөng thuӕc BVTV thì mӝt phҫn sӁ bӏ ED\KѫLPӝt phҫQÿѭӧc quang hóa; mӝt phҫn cây sӁ hҩp thu và phân giҧi, chuyӇn hóa; dù có xӱ lý bҵng cách nào thì cuӕi cùng thuӕc vүQÿLYjRÿҩt Thuӕc sӁ tӗn tҥi ӣ các lӟSÿҩt khác nhau, vào các khoҧng thӡi gian khác nhau, nhӳng sinh vұt có lӧLWURQJÿҩt sӁ giúp phân giҧi mӝt phҫn và các hҥWÿҩt hҩp thu mӝt phҫn NhiӅu loҥi thuӕFFyWtQKÿӝc cao sӁ giӃt chӃt rҩt nhiӅu sinh vұt có lӧLWURQJÿҩt, ÿӗng thӡi thӡi gian phân hӫy dài sӁ khiӃn chúng WtFKONJ\Oҥi WURQJÿҩt trӗng Nhӳng phҫn thuӕFNKLFKѭDWKҩPYjRÿҩt thì chҧ\WUjQWUrQÿӗng ruӝng, kênh rҥFKKD\WK{QJTXDÿҩt mà ngҩm vào mҥFKQѭӟc ngҫm Tҩt cҧ ÿӅu là nguyên nhân dүQÿӃn ô nhiӉPP{LWUѭӡQJÿҩWYjQѭӟc, gây ҧQKKѭӣng nghiêm trӑng ÿӃn ÿӡi sӕng, sӭc khӓHFRQQJѭӡiWiFÿӝQJÿӃn vi sinh vұt

9 ҦQKKѭӣng nghiêm trӑQJÿӃn sӭc khӓHFRQQJѭӡi

Ĉӕi vӟLFѫWKӇ FRQQJѭӡLFNJQJQKѭP{LWUѭӡng, thuӕc BVTV hҫu hӃWÿӅu là các chҩWÿӝc Xét trên cách thӭc xâm nhұSFyEDFRQÿѭӡQJJk\ÿӝFÿѭӡng tiêu hóa, ÿѭӡng hô hҩSYjTXDGDĈӝc tính cӫa các hoҥt chҩt là khҧ QăQJPӝWOѭӧng thuӕc nhҩt ÿӏQKWiFÿӝng có hҥLÿӕi vӟLFѫWKӇĈӝc cҩp tính gây ra ngay khi hoҥt chҩt thuӕc tiӃp xúc vӟLFѫWKӇĈӝc mãn tính gây ra do sӵ ngҩm dҫn các hoҥt chҩt thuӕFYjRFѫWKӇ, WKѭӡng không biӇu hiӋQQJD\OѭӧQJÿӝc sӁ WtFKONJ\VDXQKLӅu lҫn tiӃp xúc, khi tích tө ÿӫ nhiӅu sӁ bӝc phát và biӇu hiӋn qua các triӋu chӭng bӋnh Tә chӭc y tӃ thӃ giӟi phân thuӕF%979WKjQKQKyPÿӝFFăQFӭ vào giá trӏ LD50 (mg/kg) LD50 là liӅu Oѭӧng hoҥt chҩt gây chӃt 50% sӕ ÿӝng vұt thí nghiӋm cho uӕng hoһc phӃt thuӕc vào da hoҥt chҩt thuӕc BVTV (mg/kg)

B̫ng 1.1: Phân lo̩Lÿ͡ ÿ͡c thu͙c b̫o v͏ th͹c v̵t d͹a vào giá tr͓ LD50 (mg/kg)

3KkQQKyPÿӝc 4XDÿѭӡng miӋng Qua da

Theo sӵ phát triӇn cӫa khoa hӑc hiӋQÿҥi, nhiӅu loҥi thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt ÿmÿѭӧc tәng hӧp và sӱ dөngĈӇ giúp cho viӋFÿӏQKKѭӟng sӱ dөng, nghiên cӭu phát triӇn, thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt ÿmÿѭӧc phân loҥi theo nhiӅu nhóm dӵa trên nhiӅu cách: Phân loҥi theo nguӗn gӕc - cҩu trúc, ÿӕL Wѭӧng phòng trӯ ÿӝ ÿӝc hҥi, dҥng bào chӃ thuӕc,«7URQJÿyFiFKSKkQORҥi theo cҩu trúc hóa hӑFÿѭӧc sӱ dөng rӝng rãi nhҩt, tҥRÿLӅu kiӋn dӉ dàng cho viӋc nghiên cӭu phát triӇn hoһF[iFÿӏnh theo tӯng nhóm Cách phân loҥi dӵDWUrQÿӕLWѭӧng phòng hҥi phә biӃn và thuұn lӧi trong viӋc lӵa chӑn sӱ dөng cho tӯng loҥi bӋnh hҥi

1.1.2 Phân loҥi thuӕc BVTV

9 Thuӕc trӯ VkXYjFiFÿӝng vұt gây hҥi khác

Thuӕc trӯ sâu có tác dөng loҥi trӯ, tiêu diӋW[XDÿXәi các loҥi côn trùng nào có mһt WURQJP{LWUѭӡQJ&K~QJÿѭӧFGQJÿӇ diӋt trӯ hoһFQJăQQJӯa tác hҥi cӫa côn trùng ÿӃn cây trӗng, cây rӯng, nông lâm sҧQJLDV~FYjFRQQJѭӡi Các loҥi thuӕc trӯ sâu có thӇ FyWiFÿӝng vӏ ÿӝc, tiӃS[~F[{QJKѫLQӝi hҩp, thҩm sâu, hҩp dүQ[XDÿXәi, triӋt sҧQÿLӅXKRjVLQKWUѭӣng Ngoài ra mӝt sӕ thuӕc trӯ sâu còn có hiӋu lӵc trӯ nhӋn, các loài nhuyӉn thӇ, tuyӃn trùng, chuӝt và chim hҥi cây trӗng Các thuӕc trӯ sâu phә WiFÿӝng hҽp mang tính chӑn lӑc, ít gây hҥLÿӃn côn trùng có ích và thiên ÿӏch; thuӕc trӯ sâu phә rӝng, có thӇ diӋWÿѭӧc nhiӅu loài sâu hҥi khác nhau Thuӕc trӯ sâu Fyÿӝ ÿӝc tӗQGѭFyKLӋu lӵc trӯ VkXNpRGjLQJѭӧc lҥi, có thuӕc trӯ sâu chӍ

có hiӋu lӵc ngҳn dӉ bӏ phân huӹ WURQJP{LWUѭӡng NhiӅu loҥi thuӕc trӯ VkXFyÿӝ ÿӝc cao vӟLÿӝng vұWPiXQyQJYjP{LWUѭӡQJQKѭQJQKLӅu loҥi thuӕc lҥi khá an toàn

9 Thuӕc trӯ bӋnh

Thuӕc trӯ bӋnh có tác dөng QJăQQJӯa hay diӋt trӯ các loài vi sinh vұt ( theo quan niӋPWUѭӟFÿk\FKӍ gӗm các loҥi nҩm và vi khuҭn ) gây hҥi cho cây trӗng và nông sҧn (bҵng cách phun lên bӅ mһt cây, xӱ lý giӕng và xӱ Oêÿҩt ) Tӯ giӳa thұp niên 90 cӫa thӃ kӍ ÿm[Xҩt hiӋn mӝt sӕ chӃ phҭm thuӕc trӯ bӋnh có khҧ QăQJSKzQJWUӯ bӋnh mӝt sӕ bӋnh do virut gây ra trên cây hӑ cà [3] Thuӕc trӯ bӋnh không có tác dөng chӳa trӏ nhӳng bӋnh do yӃu tӕ phi sinh vұt (thӡi tiӃt không thuұn lӧi cho sӵ phát triӇn cӫa cây, GRÿҩt, do úng, hҥn ) Thuӕc trӯ bӋnh có tác dөng bҧo vӋ cây trӗng tӕt KѫQOjGLӋt nguӗn bӋnh Trӯ mӝt sӕ thuӕc trӯ bӋnh thuӹ ngân hӳXFѫUҩWÿӝc vӟLÿӝng vұWFyY~FzQQyLFKXQJÿӝ ÿӝc cҩp tính cӫa các thuӕc trӯ bӋnh thҩSKѫQFiFWKXӕc trӯ sâu Có nhiӅu cách phân loҥi thuӕc trӯ bӋnh:

&ăQFӭ YjRÿӕLWѭӧQJWiFÿӝng, thuӕc trӯ bӋQKÿѭӧc chia làm ba nhóm [1]: Thuӕc trӯ vi khuҭn (Bactericide): có hiӋu lӵc chӫ yӃu vӟi các loài vi khuҭn Thuӕc trӯ nҩm (Fungicide): có hiӋu lӵc cao ÿӕi vӟi các loҥi nҩm gây bӋnh Thuӕc trӯ virut (Viruside): có hiӋu lӵc trӯ bӋnh hҥi do virut gây ra cho cây trӗng

9 Thuӕc trӯ cӓ

Thuӕc trӯ cӓ có tác dөng diӋt hoһc làm ngӯQJVLQKWUѭӣQJÿӕi vӟi các loài cӓ dҥi Mӝt sӕ thuӕc trӯ cӓ có khҧ QăQJGLӋWÿѭӧc nhӳng cây thân gӛÿѭӧc gӑi là thuӕc diӋt cây thân gӛ GQJÿӇ trӯ nhӳng bөi cây dҥLWUrQÿҩt khai hoang Mӝt sӕ thuӕc trӯ cӓ ÿѭӧFGQJÿӇ làm rөQJOiFk\OjPNK{WKkQÿӇ thu hoҥch nông sҧn dӉ GjQJKѫQNhӳng hӧp chҩWQj\ÿѭӧc gӑi là chҩt làm rөng lá, khô cây

Tính chӑn lӑc cӫa thuӕc trӯ cӓ là yӃu tӕ rҩWÿѭӧc quan tâm, thӇ hiӋn khҧ QăQJWiFdөng chӑn lӑc vӟi mӝt hay mӝt sӕ loҥi cӓ mà không ҧQKKѭӣQJÿӃn cây trӗng Thuӕc trӯ cӓ WURQJÿLӅu kiӋn nhҩWÿӏnh có tác dөng diӋt hoһc làm ngӯQJVLQKWUѭӣQJÿӕi vӟi mӝt sӕ loài cӓ dҥi mà không hoһc ít ҧQKKѭӣQJÿӃQFk\ÿѭӧc gӑi là nhӳng thuӕc trӯ cӓ có chӑn lӑc Nhӳng thuӕc trӯ cӓ NKLGQJJk\ÿӝc cho mӑi loҥi cӓ và cây trӗng gӑi là thuӕc trӯ cӓ không chӑn lӑc Tính chӑn lӑc cӫa thuӕc trӯ cӓ PDQJWtQKWѭѫQJÿӕi và phө thuӝc vào liӅXOѭӧQJYjÿLӅu kiӋn sӱ dөQJGRÿyYLӋc sӱ dөng các loҥi

thuӕc trӯ cӓ cҫn chú trӑQJJLDLÿRҥQVLQKWUѭӣng cӫa cây trӗng, hình thӭc xӱ lý và cҧ ÿLӅu kiӋn thӡi tiӃt trong thӡi gian dùng thuӕc

9 ChҩWÿLӅXKzDVLQKWUѭӣng cây trӗng

ChҩWÿLӅXKRjVLQKWUѭӣng thӵc vұWFzQÿѭӧc gӑi là chҩWNtFKWKtFKVLQKWUѭӣng cây trӗng Ӣ nӗQJÿӝ thích hӧp, các hӧp chҩWQj\NtFKWKtFKFk\VLQKWUѭӣng và phát triӇn, WăQJtӍ lӋ nҧy mҫPWăQJVӭc sӕng cӫa mҫm, giúp cây nhanh ra rӉ, lá, hoa, quҧ, rút ngҳn thӡLJLDQVLQKWUѭӣQJWăQJQăQJVXҩt và chҩWOѭӧng nông sҧn Ӣ nӗQJÿӝ cao thuӕc dӉ gây hҥi cho thӵc vұt ThuӕF tW ÿӝc vӟL ÿӝng vұt có vú, môi sinh và môi WUѭӡng Trong nhӳQJQăPJҫQÿk\ӣ ViӋt nam, mӝt sӕ chҩWNtFKWKtFKVLQKWUѭӣQJÿmÿѭӧc sӱ dөng, gia công thành các loҥi phân bón lá

Muӕn sӱ dөng chҩWNtFKWKtFKVLQKWUѭӣng cây trӗng có hiӋu quҧ cҫn:

Các chҩWNtFKWKtFKVLQKWUѭӣng cây trӗng chӍ SKiWKX\ÿѭӧc tác dөQJWUrQFѫVӣ có ÿӫ chҩt dinh Gѭӥng Vì vұy, muӕn chҩWNtFKWKtFKVLQKWUѭӣng cây trӗng muӕQÿҥt ÿѭӧc hiӋu quҧ tӕLѭXFk\WUӗng cҫQÿѭӧc cung cҩSÿӫ GLQKGѭӥng

Không nên lҥm dөng chҩWNtFKWKtFKVLQKWUѭӣng cây trӗng vì khi sӱ dөng quá mӭc có thӇ gây thoái hoá giӕng, hoһFOjPWăQJVinh khӕLQKѭQJJLҧm chҩWOѭӧng nông sҧn

1.2 THUӔC BҦO Vӊ THӴC VҰT NHÓM NEREISTOXIN

Các hoҥt chҩt trong nhóm là nhӳng dүn xuҩt tәng hӧp cӫDÿӝc tӕ nereistoxin, mӝt

chҩt có ӣ WURQJFѫWKӇ loài giun biӇn Lumbrineris brevicirra ÿѭӧc phát hiӋQQăP

và mӝt sӕ chҩWNKiFQKѭFDURWR[LQJLQHVQHYjJHUDUGLQHFyWtQKGLӋt sâu hҥi [1] Các chҩt tәng hӧS WѭѫQJ Wӵ nHUHLVWR[LQ QKѭ cartap, bensultap, bisultap (dimehypo, shachong shuang), monosultap (monomehypo, shachong dan) và tKLRF\FODPÿӅu là tiӅn thuӕc trӯ sâu cӫa nereistoxin và phát triӇn thành nhóm thuӕc trӯ sâu thông dөng Ӣ WURQJFѫWKӇ sinh vұt các thuӕFQj\ÿӅu chuyӇn thành nereistoxin Nhóm nereistoxin là thuӕc trӯ VkXFyWiFÿӝng tiӃp xúc và vӏ ÿӝc; nӝi hҩSYj[{QJKѫL\Ӄu; diӋt trӭng, VkXQRQYjWUѭӣng thành cӫa nhiӅu loài sâu miӋng nhai và miӋng chích hút Phә tác ÿӝng rӝng, trӯ ÿѭӧc nhiӅu loài sâu thuӝc bӝ cánh vҧy, cánh cӭng trên nhiӅu cây trӗng NKiFQKDXVkXÿөc thân, sâu cuӕn lá, sâu gai hҥi lúa, sâu hҥi khoai tây và hҥi rau (sâu WѫEӑ cánh cӭng hҥi khoai tây, ruӗLÿөc lá ); sâu hҥLÿұXWѭѫQJOҥc, ngô, bông vҧi, PtDFKqFk\ăQTXҧ

Ӣ WURQJFѫWKӇ sinh vұt các thuӕFQj\ÿӅu chuyӇn thành nereistoxin Nereistoxin khiӃn truyӅn dүn kích thích thҫn kinh bӏ QJѭQJWUӋ OjPF{QWUQJWU~QJÿӝc, ngӯng ăQWrOLӋt và chӃt [3]

1.2.1 Nereistoxin

Hình 1.1: Công thͱc c̭u t̩o nereistoxin

Tên hóa hӑc: N,N-Dimethyl-1,2-dithiolan-4-amine KhӕLOѭӧng mol phân tӱ: 149,3 g/mol

Nereistoxin lҫQ ÿҫX WLrQ ÿѭӧc phân lұS YjR QăP  Wӯ loài giun

biӇn Lumbriconereis heteropoda [1] 6DXÿyÿѭӧc nghiên cӭu phát triӇn thành mӝt

loҥi thuӕc trӯ sâu, mӝt sӕ dүn xuҩWFNJQJÿmÿѭӧFWKѭѫQJPҥi hóa, bao gӗm cartap, thiocyclam và thiosultap

LiӅu gây chӃt LD50 trên chuӝt là PJNJÿѭӡng uӕQJWX\QKLrQFiFWUѭӡng hӧp ngӝ ÿӝc ӣ QJѭӡi xҧy ra vӟi mӭc liӅXOѭӧng thҩSKѫQĈӝFWtQKÿӝng hӑc cӫa QHUHLVWR[LQWUrQFѫWKӇ QJѭӡi vүQFKѭDÿѭӧc nghiên cӭXÿҫ\ÿӫ1JRjLÿӝc tính gây liӋt, nereistoxin còn gây kích ӭQJÿѭӡQJWLrXKRiĈӕi vӟLQJѭӡi uӕng hoá chҩt này, tác dөQJăQPzQJk\YLrPORpWÿѭӡng tiêu hoá, dүQÿӃn chҧy máu toàn bӝ ÿѭӡng tiêu hoá [5]

1.2.2 Cartap

Hình 1.2: Công thͱc c̭u t̩o cartap

Tên hóa hӑF66ƍ-[2-(dimethylamino) trimethylene] bis(thiocarbamate) KhӕLOѭӧng mol phân tӱ: 237,3 g/mol

&DUWDS WKѭӡQJ ÿѭӧc sҧn xuҩt và ӭng dөng ӣ dҥng muӕi cartap hydrochloride Cartap hydrochloride dҥng tinh thӇ màu trҳng, phân hӫy ӣ khoҧng 180 oC Tan tӕt WURQJQѭӟc, rҩt ít tan trong methanol và ethanol, không tan trong các dung môi hӳu FѫNKiF [6] Cartap hydrochloride әQÿӏQKWURQJP{LWUѭӡng axit, bӏ phân hӫy trong P{LWUѭӡng trung tính và P{LWUѭӡng kiӅm

&DUWDSK\GURFKORULGHJk\ÿӝFTXDÿѭӡng miӋng, qua mҳt và da hoһFTXDÿѭӡng hô hҩp LiӅu gây chӃt LD50 trên chuӝt là khoҧng 150 PJNJ TXDÿѭӡng miӋng, > PJNJTXDÿѭӡQJGDYjPJOTXDÿѭӡng hô hҩp [7]

1.2.3 Thiocyclam

Hình 1.3: Công thͱc c̭u t̩o thiocyclam Tên hóa hӑc: N,N-dimethyl-1,2,3-trithian-5-ylamine

KhӕLOѭӧng mol phân tӱ: 181,4 g/mol

Thiocyclam là chҩt rҳn màu trҳng, phân hӫy ӣ 127 oC Thiocyclam tan tӕt trong Qѭӟc và nhiӅu dung môi hӳXFѫPHWKDQRODFHWRQLWULODFHWRQH YjHW\ODFHWDWH [6] LiӅu gây chӃt LD50 trên chuӝt là 370 PJNJTXDÿѭӡng miӋQJPJNJTXDÿѭӡng

GDYjPJOTXDÿѭӡng hô hҩp [5]

1.2.4 Thiosultap

Hình 1.4: Công thͱc c̭u t̩o thiosultap

Tên hóa hӑc: S,S'-[2-(dimethylamino)propane-1,3-diyl] dihydrogen disulfurothioate

KhӕLOѭӧng mol phân tӱ: 311,4 g/mol

7KLRVXOWDSWKѭӡQJÿѭӧc sҧn xuҩt và ӭng dөng ӣ dҥng muӕi monosodium thiosultap hoһc disodium thiosultap, là chҩt rҳn màu trҳng, nóng chҧy ӣ 195oC, tan tӕt trong

Qѭӟc, hҫXQKѭNK{QJWDQWURQJFiFGXQJP{LKӳXFѫ [6] LiӅu gây chӃt LD50 trên chuӝWOjPJNJTXDÿѭӡng miӋng

1.3 NGUYÊN NHÂN TӖ1'Ѭ7+8ӔC BVTV TRONG NÔNG SҦN

1.3.1 'ѭOѭӧng thuӕc BVTV trong nông sҧn có nguӗn gӕc thӵc vұt

'ѭOѭӧng thuӕc BVTV là phҫn còn lҥi cӫa hoҥt chҩt, các sҧn phҭm chuyӇn hoá và các thành phҫn khác có trong thuӕc BVTV, tӗn tҥi trên cây trӗng, nông sҧQÿҩWQѭӟc 'ѭOѭӧng cӫa thuӕF%979ÿѭӧc tính bҵng milligram hoҥt chҩt thuӕc BVTV có trong 1 kg nông sҧn, ÿҩWKD\QѭӟFPJNJ 'ѭOѭӧng có thӇ có nguӗn gӕc tӯ nhӳng chҩt ÿm[ӱ OêYjRÿҩt hay trên bӅ mһt vұt phun; phҫn khác lҥi bҳt nguӗn tӯ sӵ ô nhiӉm sҹn FyWURQJNK{QJNKtÿҩWYjQѭӟc Chúng và các chҩt chuyӇn hóa có thӇ Jk\ÿӝc cho sҧn phҭm, sinh vұt và môLWUѭӡng

Ĉӝ bӅn là thӡi gian thuӕc BVTV có thӇ ÿѭӧc phát hiӋn bҵQJSKѭѫQJ pháp hoá hӑc hay sinh hӑc sau khi xӱ lý thuӕc Thӡi gian tӗn tҥi cӫDGѭOѭӧng thuӕc tuǤ thuӝc vào loҥi thuӕc, sӕ lҫn phun thuӕFOѭӧng thuӕFGQJYjÿLӅu kiӋn ngoҥi cҧnh

Thuӕc BVTV tӗn tҥi trên cây và nông sҧn mӝt khoҧng thӡi gian nhҩWÿӏnh sau khi xӱ lý OjÿLӅu cҫn thiӃWÿӇ bҧo vӋ cây trӗng và nông sҧn chӕng lҥi sӵ gây hҥi cӫa dӏch hҥi ӣ trên ruӝng, trong quá trình vұn chuyӇn và bҧo quҧQ 1KѭQJ Gѭ Oѭӧng thuӕc BVTV có trên nông sҧn là nguӗn gây hҥLFKRQJѭӡLWLrXGQJNKLFK~QJYѭӧWQJѭӥng cho phép

VӅ mһW96$773(8ÿmTX\ÿӏnh mӭc giӟi hҥn tӗQGѭWӕLÿDFӫa các loҥi thuӕc bҧo vӋ thӵc vұWÿӕi vӟi tӯng loҥi thӵc phҭm MRL OjOѭӧng hoҥt chҩt thuӕc BVTV cao nhҩWÿѭӧc phép tӗQGѭWURQg thӵc phҭm mà không ҧQKKѭӣQJÿӃQFѫWKӇ QJѭӡi và vұt nuôi khi sӱ dөng sҧn phҭPÿyOjPWKӭFăQ05/FyWKӇ ÿѭӧFTX\ÿӏnh rҩt khác nhau ӣ FiFQѭӟFFăQFӭ YjRÿһFÿLӇm sinh lý, sinh thái, nhҩWOjÿһFÿLӇPGLQKGѭӥng, WKyLTXHQăQXӕng cӫDQJѭӡi dân tӯQJQѭӟc Ӣ ViӋt Nam, mӭFGѭOѭӧng tӕLÿDFKRphép trong thӵc phҭPÿѭӧFTX\ÿӏnh ӣ WK{QJWѭsӕ50/2016/TT-BYT: QX\ÿӏnh giӟi hҥn tӕLÿDGѭOѭӧng thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt trong thӵc phҭm ThuӕFFyÿӝc tính càng lӟn thì MRL càng thҩp Nguyên tҳc vӅ an toàn vӋ sinh thӵc phҭm, chӍ các thӵc phҭm không chӭa hoһc chӭDGѭOѭӧng thuӕc trӯ sâu thҩSKѫQPӭF05/TX\ÿӏnh mӟLÿѭӧc phép buôn bán, sӱ dөng trên thӏ WUѭӡng

1.3.2 Nguyên nhân tӗQGѭWKXӕc BVTV trong nông sҧn 9 Sӱ dөng thuӕc BVTV cҩm hoһc quá hҥn sӱ dөng

Bӣi tính chҩWÿӝc hҥLÿӕi vӟLFѫWKӇ FRQQJѭӡLFNJQJQKѭWKӡi gian phân hӫy dài, nhiӅu thuӕF%979ÿmEӏ cҩm sӱ dөng tҥi ViӋt Nam Theo nhiӅu thӕng kê nhiӅu loҥi thuӕc BVTV thuӝc danh mөc cҩP QKѭ monocrotophos, endosulfan, mHWKDPLGRSKRV«YүQÿDQJEӏ sӱ dөng tràn lan Các thӕng kê vӅ tӗQGѭWKXӕc bҧo vӋ thӵc vұt trong rau, gҥo, thanh long, xoài, cà chua«FKRWKҩy vүn tӗn tҥi tӗQGѭFiFloҥi thuӕF%979ÿmEӏ cҩm sӱ dөng [8]

9 K{QJÿҧm bҧo thӡi gian cách ly

7KӡLJLDQFiFKO\OjWKӡLJLDQWӯVDXNKLSKXQWKXӕF%979OҫQFXӕLÿӃQ khi có WKӇWKXKRҥFKPjGѭOѭӧQJWKXӕF%979NK{QJYѭӧWTXDPӭF05/VFKRSKpS%ҩWNǤWKѭѫQJSKҭPWKXӕF%979KyDKӑFQjRFNJQJSKҧLWKӵFKLӋQNKҧRQJKLӋPWKӡLJLDQFiFKO\WUrQWӯQJÿӕLWѭӧQJFk\WUӗQJFөWKӇÿӇFyWKӇÿѭӧFFҩSSKpSVӱGөng WҥL9LӋW1DP7KӡLJLDQFiFKO\ ÿѭӧFF{QJEӕ trên nhãn, WURQJWKӡLJLDQQj\WKXӕFWUӯVkXFyWKӇEӏSKkQKӫ\WURQJWKӵFYұWKRһFWUrQEӅPһWFӫDQy 6ҧQSKҭPFҫQÿҧPEҧRWKӡLJLDQFiFKO\ÿӇGѭOѭӧQJWKXӕF%979NK{QJYѭӧWTXiJLӟLKҥQFKRphép Tuy nhiên, KLӋQWҥLFKѭDFyELӋQSKiSKLӋXTXҧÿӇÿҧPEҧRWKӡLJLDQFiFKO\VDXNKLVӱGөQJWKXӕF%979ÿһFELӋWÿӕLYӟLTX\WUuQKVҧQ[XҩWQKӓOҿ'RYұ\tình WUҥQJ NK{QJÿҧPEҧRWKӡLJLDQFiFKO\GLӉQUDUҩWSKәELӃQNKLӃQGѭOѭӧQJWKXӕF%979WURQJQ{QJVҧQYѭӧWTXiPӭFFKRSKpS

9 Sӱ dөng thuӕF%979Yѭӧt quá liӅXOѭӧng

/LӅXOѭӧQJOjOѭӧQJWKXӕFFҫQGQJFKRPӝWÿѫQYӏGLӋQWtFKWUӗQJWUӑWKRһFPӝWOѭӧQJFk\WUӗQJ9LӋFVӱGөQJWKXӕF%979PjNK{QJWuPKLӇXNK{QJWXkQWKHRNKX\ӃQFiRFKӍGӵDYjRNLQKQJKLӋPGүQÿӃQOѭӧQJKRҥWFKҩWVӱGөQJSKXQYjRFk\WUӗQJFNJQJQKѭP{LWUѭӡQJÿҩWYѭӧWTXiOѭӧQJNKX\ӃQFiRQKLӅXOҫQ 9LӋFVӱGөQJTXiOLӅXOѭӧQJOjPӝWWURQJQKӳQJQJX\rQQKkQFKtQKҧQKKѭӣQJÿӃQFKҩWOѭӧQJQ{QJVҧQYjVӭFNKӓHQJѭӡLWLrXGQJ

9 ThiӃu hiӇu biӃt khi sӱ dөng thuӕc BVTV

Sӵ thiӃu hiӇu biӃt cӫDQJѭӡi sӱ dөng khi lӵa chӑn loҥi thuӕc BVTV phù hӧp vӟi nhӳng loҥi bӋnh dӏch, không tham khҧRKѭӟng dүQÿӇ ÿҧm bҧo thӡLJLDQFiFKO\FNJQJ

QKѭOLӅXOѭӧQJOjQJX\rQQKkQFѫEҧn gây ra tӗQGѭWKXӕc BVTV trong nông sҧQYѭӧt quá mӭc cho phép

1.4 MӜT SӔ NGHIÊN CӬ8 Ĉӎ1+ /ѬӦNG THUӔC BҦO Vӊ THӴC VҰT NHÓM NEREISTOXIN

3KѭѫQJSKiSÿӏQKOѭӧQJGѭOѭӧQJWKXӕFWUӯVkXWURQJQ{QJVҧQWKӵFSKҭP ÿm ÿѭӧFQKLӅXQKyPQJKLrQFӭXWKӵFKLӋQ WUrQÿDGҥQJFiFQӅQPүXFNJQJQKѭKRҥWFKҩW Tuy nhiên, tKXӕF%979QKyPQHUHLVWR[LQFyFiFWtQKFKҩWYұWOêKyDKӑFYjVLQKKӑFÿһFWUѭQJ NKiFELӋWYӟLSKҫQOӟQFiFWKXӕF%979FzQOҥL QKѭÿӝSKkQFӵFFDRNpPWDQWURQJGXQJP{LKӳXFѫGӉFKX\ӇQKyD 3KѭѫQJSKiSFKLӃW4X(&K(56OjSKѭѫQJSKiSUҩWSKәELӃQQKѭQJNK{QJWKӇiSGөQJFKRQKyPWKXӕF%979Qj\Do ÿyFiFQJKLrQFӭXYӅ[iFÿӏQKGѭOѭӧQJFiFWKXӕFEҧRYӋWKӵFYұWWKXӝFQKyPQj\FKѭDQKLӅXÿһFELӋWOjFKѭDFyFiFQJKLrQFӭXWұSWUXQJFKRULrQJQKyP nereistoxin Thiocyclam và thiosultap ÿmÿѭӧFQJKLrQFӭXWURQJPӝWVӕFiFSKѭѫQJSKiS[iFÿӏQKÿDGѭOѭӧQJWKXӕF%979 ĈӕLYӟLFDUWDSYjQHUHLVWR[LQFiFQJKLrQFӭXWұSWUXQJYjRVӵFKX\ӇQKyDFӫDFK~QJWURQJWKӵFSKҭP0ӝWVӕQJKLrQFӭX[iFÿӏQKGѭOѭӧQJWәQJFNJQJÿmÿѭӧFWKӵFKLӋQ

9 1ăP,PPD)HUUHUYj(0LFKDHO7KXUPDQÿmQJKLrQFӭXSKѭѫQJSKiS [iF ÿӏQK ÿӗng thӡL Gѭ Oѭӧng 101 thuӕc trӯ sâu WURQJ ÿy Fy WKLRF\FODP Yjthiosultap Nghiên cӭX[iFÿӏQKGѭOѭӧng các hoҥt chҩt bҵng kӻ thuұt sҳc ký lӓng ghép khӕi phә, sӱ dөng cӝt sҳF Nê SKD ÿҧo Mүu rau quҧ ÿѭӧc chuҭn bӏ dӵa trên SKѭѫQJSKiS4X(FK(56ÿӕi vӟi mүXQѭӟFÿѭӧc làm sҥch bҵng cӝt chiӃt pha rҳn KӃt quҧ khҧo sát cho thҩy cҧ hai hoҥt chҩt cho tín hiӋu tuyӃn tính trong khoҧng 5-500 Pg/L Giӟi hҥn phát hiӋn cӫa thiocyclam và thiosultap lҫQOѭӧt là 5 và 50 Pg/kg [9]

9 1ăP0LODJURV0H]FXDYjFiFcӝng sӵ thӵc hiӋn phân tích ÿӗng thӡi GѭOѭӧng thuӕc bҧo vӋ thӵc vұt bҵng sҳc ký ghép khӕi phә phân giҧi cao Nghiên cӭu thӵc hiӋn trên KѫQ nӅn mүu rau quҧ vӟi 297 thuӕF%979WURQJÿyFyWKLRVXOWDSThiosultap có mҧnh khӕLÿӏnh tính là 311,9699, thӵc hiӋn phân tích bҵng sҳc ký lӓng vӟi cӝWSKDÿҧo XDB-C18 (4,6 mm x 50 mm, 1,8 Pm), thӡLJLDQOѭXFӫa hoҥt chҩt trên cӝt khoҧng 1 phút MүXÿѭӧc xӱ lý dӵDWUrQSKѭѫQJSKiS4X(FK(56YjOjPsҥch bҵng bӝt chiӃt pha rҳn phân tán PSA KӃt quҧ WKXÿѭӧc cho thҩ\SKѭѫng pháp phù hӧSÿӇ SKkQWtFKÿӗng thӡi 148 thuӕc BVTV [10]7X\QKLrQÿӕi vӟi thiosultap,

giӟi hҥn phát hiӋn lӟQKѫQPg/kg, lӟQKѫQVRYӟi các mӭFGѭOѭӧng tӕLÿDFKRSKpShoһc mӭFGѭOѭӧng tӕLÿDFKRSKpSPһFÿӏnh cӫa châu Âu, Mƭ hoһc Nhұt Bҧn [11]

9 1ăP,PPD)HUUHUYjFiFFӝng sӵ ÿmQJKLrQcӭu phát triӇn và tiӃn hành thҭPÿӏQKSKѭѫQJSKiS[iFÿӏQKÿDGѭOѭӧng thiosultap sodium, thiocyclam và nereistoxin trên nӅn mүu ӟt [12] MүXÿѭӧc xӱ lý dӵDWUrQSKѭѫQJSKiS4X(FK(56có mӝt sӕ ÿLӅu chӍQKÿӇ ÿҥWÿѭӧc kӃt quҧ mong muӕn 15 g mүXÿmÿӗQJKyDÿѭӧc lҳc vӟi 50 mL QѭӟF VDX ÿy WKrP  mL HCl 2N lҳc trong 2 phút Thêm 12 mL axetonitril chӭa 1% acetic axit và lҳFÿӅu, thêm 6g muӕi magnesium và 2,5 g muӕi natri acetate Dӏch chiӃWÿѭӧc cô quay bҵng hӋ thӕQJF{TXD\FKkQNK{QJVDXÿyÿӏnh mӭc bҵng axHWRQLWULOQѭӟc (7:3) Thӵc hiӋn phân tích bҵng hӋ thӕng sҳc ký lӓng ghép khӕi phә, sӱ dөng cӝWSKkQWtFKSKDÿҧo C8 (150 x 4,6 mm, 5Pm) KӃt quҧ cho thҩy ÿӝ thu hӗi cӫa thiosultap sodium phө thuӝc vào mӭc nӗQJÿӝ khҧo sát khoҧng 40-60%, thiocyclam và nereistoxin khoҧng 80% Cҧ ba hoҥt chҩWÿӅu cho tín hiӋu tuyӃn tính trong khҧng nӗQJÿӝ 1-500 Pg/kg Ngoài ra nhóm nghiên cӭu thӵc hiӋn khҧo sát các thông sӕ NKiFQKѭҧQKKѭӣng nӅn mүu, ÿӝ chөm, tӍ lӋ các mҧnh ion và sӵ suy giҧm cӫa các hoҥt chҩt theo thӡi gian Giӟi hҥn ÿӏQKOѭӧng cӫDSKѭѫQJSKiS - 5 SSEÿiSӭng mӭFGѭOѭӧng tӕLÿDPһFÿӏnh cӫa EU

1.5 3+ѬѪ1*3+È33+Æ17Ë&+SҲC KÝ LӒNG KӂT HӦ3ĈҪU DÒ KHӔI PHӘ

NhiӅXSKѭѫQJSKiSSKkQWtFKÿѭӧc tiӃn hành và phát triӇQÿӇ [iFÿӏQKGѭOѭӧng thuӕc BVTV trong thӵc phҭm Ngày nay vӟi sӵ phát triӇn cӫa các công cө phân tích, khҧ QăQJSKiWKLӋQYjÿӏQKOѭӧng này càng tӕt Kӻ thuұt sҳc ký khӕi phә ÿmÿѭӧc áp dөng rӝng rãi ӣ các quӕc gia phát triӇQÿӇ [iFÿӏQKGѭOѭӧng thuӕc BVTV trong thӵc phҭPÿһc biӋWOjÿӕi vӟi các chҩt phân tích ӣ dҥng vӃt, thұm chí là cҩp phân tӱ Kӻ thuұt LC-MS phát triӇn nhanh chóng bӣLFiFѭXÿLӇPÿӝ chính xác cao, nhҥy vӟi các chҩt phân tích ӣ nӗQJÿӝ thҩp, có thӇ [iFÿӏnh thành phҫn nguyên tӕ cӫa hӧp chҩt khi sӱ dөng thiӃt bӏ Fyÿӝ phân giҧi cao

1.5.1 Sҳc ký lӓng

SҳFNêOjNƭWKXұt phân tích dӵa trên sӵ WѭѫQJWiFJLӳa chҩt phân tích vӟLSKDÿӝng YjSKDWƭQK&iFKӧp chҩt có sӵ WѭѫQJWiFNKiFQKDXYӟLSKDÿӝQJYjSKDWƭQKVӁ ÿѭӧc

tách ra nhӡ thӡLJLDQOѭXNKiFQKDX'RÿyKDL\Ӄu tӕ quan trӑQJÿӇ thӵc hiӋn vai trò cӫD/&SKDWƭQKFӝt nhӗL YjSKDÿӝng cho quá trình chҥy chҩt phân tích [13]

SҳFNêSKDÿҧo: sӱ dөQJSKDWƭQKNpPSKkQFӵFWKѭӡng là silicagel có gҳn gӕc ankyl mҥch dài, không phân cӵc, loҥi thông dөng nhҩt là -C18H371yÿѭӧc sӱ dөng ÿӇ tách các chҩt có ÿӝ phân cӵc rҩWÿDGҥng, tӯ rҩt phân cӵc, ít phân cӵc tӟi không phân cӵc

Trong sҳFNêSKDWKѭӡQJSKDÿӝng là các dung môi không phân cӵFQKѭEHQ]HQH

n-KH[DQWROXHQH«7URQJVҳFNêSKDÿҧRSKDÿӝng là các dung môi phân cӵc có

thӇ OjQѭӟFPHWDQROD[HWRQLWULO«7X\QKLrQQJѭӡi ta WKѭӡng dùng hӛn hӧp hai KD\EDGXQJP{LÿӇ có mӝWSKDÿӝQJFyÿӝ phân cӵc phù hӧp vӟLSKpSSKkQWtFKÿһc biӋWÿӕi vӟi các hӛn hӧp mүu phӭc tҥp

Ĉӕi vӟi sҳFNêSKDÿҧo cҫn sӱ dөng hӋ SKDÿӝng phân cӵFWKѭӡQJOjQѭӟc và mӝt dung môi hӳXFѫNKiFQKѭPHWKDQROD[HWRQLWULO1KѭYұy có thӇ ÿiSӭQJÿѭӧc mөc ÿtFKYӅ kinh tӃKѫQQӳa do tính chҩWÿDGҥng cӫDSKDWƭQKFyWKӇ WiFKÿѭӧc nhiӅu loҥi

B̫ng 1.2: Tính ch̭t hóa lý cͯa m͡t s͙ lo̩i dung môi

1.5.2 Ĉҫu dò khӕi phә

Ĉҫu dò là bӝ phұn quan trӑng quyӃWÿӏQKÿӝ nhҥy cӫDSKѭѫQJSKiS.Kӕi phә là thiӃt bӏ phân tích dӵDWUrQFѫVӣ [iFÿӏnh khӕLOѭӧng phân tӱ cӫa các hӧp chҩt hóa hӑc bҵng viӋc phân tách các ion phân tӱ theo tӍ sӕ giӳa khӕLOѭӧQJYjÿLӋn tích (m/z) cӫa chúng Các ion có thӇ tҥo ra bҵng cách thêm hay bӟWÿLӋn tích cӫDFK~QJQKѭORҥi bӓ electron, proton hóa, Các ion tҥRWKjQKQj\ÿѭӧc tách theo tӍ sӕ m/z, tӯ ÿyFythӇ cho thông tin vӅ khӕLOѭӧng hoһc cҩu trúc phân tӱ cӫa hӧp chҩt

Dung môi

Vùng UV tӟi hҥn

(nm)

NhiӋWÿӝ Sôi (oC)

Cҩu tҥo cӫa mӝt thiӃt bӏ khӕi phә bao gӗm 3 phҫn chính: nguӗn ion, thiӃt bӏ phân WtFKYjÿҫXGz7Uѭӟc hӃt, các mүXÿѭӧc ion hóa trong nguӗQLRQVDXÿyÿѭDYjREӝ phұn phân tích khӕLÿӇ tách các ion theo tӍ sӕ m/z Các tín hiӋXWKXÿѭӧc sӁ chuyӇn YjRPi\WtQKÿӇ xӱ OtYjOѭXWUӳ

9 Nguӗn ion

Chҩt phân tích sau khi ra khӓi cӝt tách sӁ ÿѭӧc dүn tӟi nguӗQLRQÿӇ chuyӇn thành dҥQJKѫLYjÿѭӧc ion hóa Mӝt sӕ NƭWKXұt ion hóa sӱ dөng trong sҳc ký lӓng khӕi phәLRQKyDSKXQÿLӋn tӱ (electrospray ionization ± ESI), ion hóa hóa hӑc ӣ áp suҩt khí quyӇn (atmospheric-pressure chemical ionization ± APCI), ion hóa bҳn phá nguyên tӱ nhanh (fast-atom bombardment ± )$% 'ѭӟLÿk\OjSKѭѫQJ pháp ion hóa

ÿѭӧc sӱ dөng trên thiӃt bӏ khӕi phә: ,RQKyDSKXQÿLӋn tӱ ± ESI, ÿk\OjNӻ thuұt ion hóa mӅPFyÿӝ nhҥy cao .ƭWKXұt này chuyӇn hóa các ion tӯ dung dӏch lӓng thành

các ion ӣ dҥng khí Dung dӏch mүXÿѭӧc dүQYjRYQJFyWUѭӡQJÿLӋn tӯ mҥnh duy trì ӣ hiӋXÿLӋn thӃ 2-5kV TҥLÿk\GXQJGӏch mүu chuyӇn thành các giӑt nhӓ WtFKÿLӋn YjÿѭӧFK~WWƭQKÿLӋn tӟi lӕi vào cӫa thiӃt bӏ phân tích khӕi phә Các giӑt nhӓ WUѭӟc khi vào thiӃt bӏ phân tích khӕi phә sӁ ÿѭӧFOjPED\KѫLGXQJP{LEҵng dòng khí khô Có 2 chӃ ÿӝ bҳn phá: chӃ ÿӝ bҳQSKiLRQGѭѫQJYjLRQkP

9 ThiӃt bӏ phân tích

Tӭ cӵFÿѭӧc cҩu tҥo bӣLWKDQKÿLӋn cӵc song song tҥo thành mӝt khoҧng trӕng ÿӇ các ion bay qua MӝWWUѭӡQJÿLӋn tӯ ÿѭӧc tҥo ra bҵng sӵ kӃt hӧp giӳa dòng mӝt chiӅX'& YjÿLӋn thӃ tҫn sӕ radio (RF) Các tӭ cӵFÿyQJYDLWUzQKѭPӝt bӝ lӑc khӕi Khi mӝWWUѭӡQJÿLӋn tӯ ÿѭӧc áp vào, các ion chuyӇQÿӝng trong nó sӁ GDRÿӝng phө thuӝc vào tӍ sӕ giӳDP]YjWUѭӡng RF ChӍ nhӳng ion có tӍ sӕ m/z phù hӧp mӟi có thӇ ÿLTXDEӝ lӑc này

9 Ĉҫu dò

6DXNKLÿLUDNKӓi thiӃt bӏ phân tích khӕLOѭӧQJFiFLRQÿѭӧFÿѭDWӟi phҫn cuӕi cӫa thiӃt bӏ khӕi phә là bӝ phұn phát hiӋn ion Bӝ phұn phát hiӋn cho phép khӕi phә tҥo ra mӝt tín hiӋu cӫDFiFLRQWѭѫQJӭng tӯ các electron thӭ cҩSÿmÿѭӧc khuӃFKÿҥi hoһc tҥo ra mӝWGzQJGRÿLӋn tích di chuyӇn Có hai loҥi bӝ phұn phát hiӋn phә biӃn: bӝ phұn phát hiӋn nhân electron và bӝ phұn phát hiӋn nhân quang

Bӝ phұn phát hiӋn nhân electron là mӝt trong nhӳQJÿҫu dò phә biӃn nhҩWFyÿӝ nhҥ\FDR&iFLRQÿұp vào bӅ mһt dinot làm bұt ra các electron Các electron thӭ cҩp VDXÿyÿѭӧc dүn tӟi các dinot tiӃp theo và sӁ tҥo ra electron thӭ cҩp nhiӅXKѫQQӳa, tҥo thành dòng các electron

Bӝ phұn phát hiӋQQKkQTXDQJFNJQJJLӕQJQKѭWKLӃt bӏ nhân electron, các ion ban ÿҫXÿұp vào mӝt dinot tҥo ra dòng các electron Khác vӟLÿҫu dò nhân electron, các HOHFWURQVDXÿyVӁ YDÿұp vào mӝt màn chҳn phӕt pho và giҧi phóng ra các photon &iFSKRWRQQj\ÿѭӧc phát hiӋn bӣi mӝt bӝ nhân quang hoҥWÿӝQJQKѭWKLӃt bӏ nhân HOHFWURQѬXÿLӇm cӫDSKѭѫQJSKiSQj\OjFiFӕQJQKkQTXDQJÿѭӧFÿһt trong chân không nên loҥi bӓ ÿѭӧc các khҧ QăQJQKLӉm bҭn

1.5.3 Thông sӕ ÿiQKJLiKLӋu quҧ SKѭѫQJSKiSVҳc ký 9 Sӕ GƭDOêWKX\Ӄt:

7URQJÿy tR: thͥLJLDQO˱X W: b͉ r͡ng chân peak

W1/2 b͉ r͡ng peak ͧ v͓ WUtòF˱ͥQJÿ͡ tín hi͏u cͯa peak

Sӕ GƭDOêWKX\Ӄt biӇu diӉn hiӋu quҧ tách cӫa cӝt, sӕ GƭDOêWKX\Ӄt càng lӟn thì cӝt cho hiӋu quҧ tách càng tӕt [14]

9 HӋ sӕ NpRÿX{L7DLOLQJIDFWRU 

Hình 1.5: Hình minh h͕DSHDNNpRÿX{L

1.6 THҬ0Ĉӎ1+3+ѬѪ1*3+È3

ThҭPÿӏQKSKѭѫQJSKiSOj\rXFҫu cҫn thiӃt và bҳt buӝc cӫa mӛLSKѭѫQJSKiSphân tích [16] MөFÿtFKWKҭPÿӏQKSKѭѫQJSKiSQKҵm khҷQJÿӏnh rҵQJSKѭѫQg pháp ÿiSӭQJFiFÿLӅu kiӋn, yêu cҫu, chӍ WLrXÿӇ có thӇ cung cҩp kӃt quҧ tӕt khi quy trình phân WtFKÿѭӧc kiӇm soát [17]

1.6.1 7tQKÿһc hiӋu

7tQKÿһc hiӋu: Là khҧ QăQJSKiWKLӋQÿѭӧc chҩt phân tích khi có mһt các tҥp chҩt NKiFQKѭFiFWLӅn chҩt, các chҩt chuyӇn hóa, các chҩWWѭѫQJWӵ, tҥp chҩt, 7tQKÿһc hiӋu cӫDSKѭѫQJSKiSWӕWNKLSKѭѫQJSKiScó kӃt quҧ GѭѫQJWtQKNKLFyPһt chҩt cҫn SKkQWtFK9jQJѭӧc lҥi, khi có mһt các tҥp chҩt khác có cҩu trúc hay tính chҩWWѭѫQJtӵ chҩt phân tích không gây ҧQKKѭӣQJÿӃQÿӝ chính xác cӫa kӃt quҧ là âm tính Trong SKpSSKkQWtFKÿӏQKOѭӧng, là khҧ QăQJ[iFÿӏnh chính xác chҩt phân tích trong mүu khi bӏ ҧQKKѭӣng cӫa tҩt cҧ các yӃu tӕ khác [18]

Tính chӑn lӑc: Là khái niӋm rӝQJKѫQWtQKÿһc hiӋXOLrQTXDQÿӃn viӋc phân tích mӝt sӕ hoһc nhiӅu chҩt chung mӝt quy trình NӃu chҩt cҫQ[iFÿӏnhÿӏQKOѭӧng phân biӋt rõ vӟi các chҩt khác cҫn phân tích WKuSKѭѫQJSKiSSKkQWtFKFyWtQKFKӑn lӑc Do vұy, tính chӑn lӑc có thӇ ÿѭӧc xem là bao trùm cҧ WtQKÿһc hiӋX'RFiFSKѭѫng pháp phân tích GѭOѭӧng WKѭӡng OjSKkQWtFKÿDGѭOѭӧng, SKkQWtFKÿӗng thӡi nhiӅu chҩt nên khái niӋm tính chӑn lӑFWKѭӡQJPDQJWtQKNKiLTXiWKѫQ [18]

1.6.2 Khoҧng tuyӃn tính, khoҧng làm viӋFYjÿѭӡng chuҭn

Khoҧng tuyӃn tính cӫa mӝWSKѭѫQJSKiSSKkQWtFK là khoҧng nӗQJÿӝ mà có sӵ phө thuӝc tuyӃn tính giӳDÿҥLOѭӧQJÿRYjNӃt quҧ nӗng ÿӝ chҩt phân tích

Ĉӕi vӟi hҫu hӃWFiFSKѭѫQJSKiSÿӏQKOѭӧng, cҫn phҧi thӵc hiӋn viӋF[iFÿӏnh khoҧng tuyӃn tính ViӋF[iFÿӏnh khoҧng tuyӃQWtQKWKѭӡQJÿѭӧc khҧo sát bҳWÿҫu tӯ

giӟi hҥQÿӏQKOѭӧQJÿLӇm thҩp nhҩt) và kӃt thúc là giӟi hҥn tuyӃQWtQKÿLӇm cao nhҩW