TRUONG DAI HOC TAI NGUYEN VA MOI TRUONG KHOA DIA CHAT VA KHOANG SAN
DO AN TOT NGHIEP
NGHIEN CUU KHA NANG
TICH LUY VA DAO THAI CADIMI (Cd), CHi (Pb)
TRONG MO HEN (Corbicula sp.) O DIEU KIEN PHONG THi NGHIEM
Sinh viên thực hiện: Đỗ Xuân Huy MSSV: 0150100016 Khéa: 01DH - DCMT
Trang 2TRUONG DAI HOC TAI NGUYEN VA MOI TRUONG KHOA DIA CHAT VA KHOANG SAN
DO AN TOT NGHIEP
NGHIEN CUU KHA NANG
TICH LUY VA DAO THAI CADIMI (Cd), CHi (Pb)
TRONG MO HEN (Corbicula sp.) O DIEU KIEN PHONG THi NGHIEM
Sinh viên thực hiện: Đỗ Xuân Huy MSSV: 0150100016
Khóa: 01ĐH - ĐCMT
Giảng viên hướng dẫn: TS Phạm Thanh Lưu
Trang 3LOI CAM ON
Trong thời gian học tập và làm đồ án tốt nghiệp vừa qua em đã nhận được sự giúp đỡ vô cùng tận tình của khoa Địa chất Khoáng sản, gia đình và bạn bè
Trước hết em xin chân thành cảm ơn đến Trường Đại học Tài nguyên và Môi trường TP.HCM và Khoa Địa chất Khoáng sản đã tạo điều kiện, giúp đỡ cho em hoàn thành được đồ án tốt nghiệp này
Em cũng xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới TS Phạm Thanh Lưu đã hết lòng tận tụy hướng dẫn em trong thời gian em thực tập và làm đồ án tốt nghiệp, đồng thời em xin
chân thành cảm ơn Thầy đã giúp đỡ, định hướng cho em đê có thể hoàn thành báo cáo
đồ án tốt nghiệp của mình một cách hoàn thiện nhất
Trong quá trình thực hiện hoàn thành đồ án tốt nghiệp sẽ không tránh khỏi những
thiếu sót, hạn chế nhất định Vì vậy, em rất mong nhận được sự nhận xét, chỉ bảo, đóng
góp ý kiến của quý thầy cô hướng dẫn từ nhà trường dé em có thê cải thiện, rèn luyện
thêm
Cuối cùng em xin cảm ơn gia đình, bạn bè đã động viên và cô vũ em trong suốt quá trình học tập và làm đồ án tốt nghiệp vừa qua
Trang 4MUC LUC "ò,áyv ~ ,,ÔỎ 1 06670055 — Ô 2
1 TINH CAP THIẾT CỦA ĐƠ ÁN TỐT NGHIỆP 22 ©2s222E222EZz2EEztrzzcee 2 2 MỤC TIÊU CỦA ĐỎ ÁN TỐT NGHIỆP -22-©22sS22E22221522221122212 221 3
3 NỘI DƯNG VÀ PHẠM VI NGHIÊN CỨU 2. 222E+++2EE2++2EE+22Exerrrrsee 3
EM) (00006603000 .Ồ 3
EZ o0 ¿030i 3Ý 4
4 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU - 4
4.1 Phương pháp thu thập tài liệu và tham khảo tai liệu -Ò 4
4.2 Phương pháp xử lý số liệu 222222 +EE£+2EE22EEE22EE22711221127112211222 2 e 4
9:i0/9)i000/19)1619)07.)00777 77 5
1.1 TÔNG QUAN CÁC NGHIÊN CỨU TRONG VÀ NGOÀI NƯỚC 5
I0 00uioẽviên 5 1.1.2 Nghiên cứu trong nƯỚC - 2252222222 S2S2S2E2E2E£EEEEE2EEESEEEEEEEEErrrrkrrrrree 7
1.2 GIỚI THIỆU CHƯNG VỀ NGHIÊN CỨU -2 2222222222222E2222Exztrrzcrer 9 1.2.1 Các khái niệm chính 2 s2 E SE E28 9E 51 E1 E9 E1 E1 E1 ng nến 9
1.2.2 Độc tính của cadimi (Cd) va chi (Pb) đối với con người - 9
CHƯƠNG 2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU «-ss<c2ssseee 13
2.1 PHƯƠNG PHÁP THU THẬP TÀI LIỆU VÀ THAM KHẢO TÀI LIỆU 13
2.2 PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM -22-222222EEE222112211E22211 2E C.cye 13 2.3 PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH - THÍ NGHIỆM 2-©2zz222zzz+zzre¿ 15
2.3.1 Phương pháp tách chiết 2222222222222211222212227112222112271122211122112 221C 15
2.3.2 Phương pháp phân tíchh - +- ++++++++x+x+x+E£t+EexeErxrrerrrrrrrrrkrrrrrerrrerree 16 2.3.3 Ưu điểm, nhược điểm của phương pháp phân tích . -2- +2 16
2.4 PHUONG PHAP KHAO SAT, THAM DO Y KIEN CỘNG ĐÔNG 17
2.5 PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ SO LIỆU -22-©22222222222221122215E2221E 2E 17 CHƯƠNG 3 KÉT QUÁ VÀ THẢO LUẬN -2-2° 22s ©sseeszcssee 19 3.1 KẾT QUẢ . -2222222222527E2211272E27121E271.22.2 2 E1 rrererere 19
Trang 53.1.3 Tích lũy và đào thai Cd va Pb khi phơi nhiễm kết hợp - 2 22
3.1.4 Hé sé tich lũy sinh học - Bloconcentration factor (BCF) -
3.1.5 Tốc độ tích lũy (CF), tốc độ đào thải (PR) của nghiên cứu
3.1.6 Kết quả khảo sát tình hình sử dụng hến -2- 22 ©z2+2EE2EEz+zzrrree 3.1.7 Đánh giá rủi ro lên sức khỏe con ngườỜII - -+++=++++++e+ezezezezezxzx 30
3.2 THẢO LUẬN 2-222222222221222112211211122112211122112112111211211211 re 39 KÉT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ, 2-2 s< se ©sZ€Ese©sseEssersetrsersserssrrsersee 42 KẾT LUẬN . 22+22222E122211222112211221122112211121112111211.111121122 re 42 KIÊN NGHỊ, 2-2222 SEEE2221222112221211122112111211121112111.11111122 2 re 43
TÀI LIEU THAM KHẢO - 22-22 E2e€EESAeeE22ee©Eveeeorzseevrzseorvssee 44 PHU LUC 157 — ÔỎ 48
Trang 6AAS BCF BYT CF DW EC EDL EU FW ICP - OES KLN PR PTWI QA QC QCVN RQ SE TP.HCM WHO
DANH MỤC TỪ VIỆT TAT Atomic absorption spectrometer
Bioconcentration Factor
Bộ Y tế
Concentration Factor Trọng lượng khô
Khối thành viên liên minh Châu Âu Electrodeless discharge lamps
Liên minh Châu Âu
Trọng lượng tươi
Inductively coupled plasma optical emission spectrometry
Kim loai nang
Trang 7DANH MỤC HÌNH
Hình 1.1 Sơ đồ chuyên hóa Cd và nguy cơ ảnh hưởng đến sức khỏe con người 10
Hình 1.2 Sơ đồ chuyên hóa Pb và nguy cơ ảnh hưởng đến sức khỏe con người 12
Hình 2.1 Sơ đồ tóm tắt quá trình nuôi giữ, phơi nhiễm và đào thải hến với KLN 14
Hình 2.2 Sơ đồ tóm tắt quy trình xử lý mẫu trước khi phân tích 22 15 Hình 2.3 Các bước tiễn hành khảo sát, thăm dò ý kiến người sử dụng hến 17
Hình 3.1 Biểu đồ hệ số tương quan của các mẫu đánh giá QA, QC - 20
Hình 3.2 Kết quả tích lũy và đào thải Cd, Pb trong hến ở thí nghiệm riêng lẻ 21
Hình 3.3 Kết quả tích lũy và đào thải Cd, Pb trong hến ở thí nghiệm kết hợp 22
Hình 3.4 Hệ số tích lũy sinh hoc (BCF) của hến đối với Cd, Pb -2- 22 23 Hình 3.5 Hệ số tích lũy sinh học (BCF) của hến đối với Cd, Pb -2- 22 24 Hình 3.6 Tốc độ tích lũy (CF), tốc độ đào thải (PR) của Cd, Pb lên hến ở thí nghiệm THEN 25
Hình 3.7 Tốc độ tích lũy (CF), tốc độ đào thải (PR) của Cd, Pb lên hến ở thí nghiệm kết hợp -222222222122221122211221122221122211221122211221221122212222212221221222 re 26 Hình 3.8 Biểu đồ biểu thị % các địa điểm mua hến của người tiêu dùng 27
Hình 3.9 Biểu đồ biểu thị % tần suất ăn hến/ tuần -2- 22222 2EE2522522525225225252-5eE 27 Hình 3.10 Biểu đồ biểu thị % lượng tiêu thụ hến trong một bữa ăn/ người 28
Hình 3.11 Biểu đồ biểu thị nguồn thông tin về KLN có trong hến -2 29 Hình 3.12 Biểu đồ biểu thị ý kiến người tiêu dùng về độ an toàn khi ăn hến 29
Hình 3.13 Hàm lượng KLN của nghiên cứu so với QCVN 8-2: 2011/BYT 30
Hình 3.14 Hàm lượng KLN của nghiên cứu so với QCVN 8-2: 2011/BYT 31
Hình 3.15 Hàm lượng KLN của nghiên cứu so với giới hạn của EU 32
Hình 3.16 Hàm lượng KLN của nghiên cứu so với giới hạn của EU 33
Hình 3.17 PTWI Cd, Pb ăn vào hàng tuần đối với người trưởng thành 35 Hình 3.18 PTWI Cd, Pb ăn vào hàng tuần đối với trẻ em 2222222z22222zz2 36
Hình 3.19 Kết quả rủi ro (RQ) ở thí nghiệm riêng lẻ 2.222 22z2+2EE+2EEz+Ezzrrez 37
Trang 8DANH MUC BANG
Bang 3.1 PTWI Cd, Pb ở thí nghiệm riêng lẻ
Bảng 3.2 Giới hạn PTWI mà BYT đưa ra đối với Cd, Pb
Bảng 3.3 Sự tương quan giữa giá trị RQ và mức độ rủi ro
Trang 9TOM TAT
Đồ án này khảo sát quá trình tích lũy và dao thai cadimi (Cd) và chi (Pb) trong m6 hén Corbicula sp phơi nhiễm trong điều kiện phong thi nghiém Hén Corbicula sp được phơi nhiễm với hai kim loại nặng (KLN) Cd và Pb trong thời gian 10 ngày cho pha tích lũy và sau đó chuyển sang môi trường không KLN đề nghiên cứu quá trình dao thải trong thời gian là 5 ngày Thí nghiệm được chia thành thí nghiệm riêng lẻ từng kim loại với nồng độ (5,0 mg/L) và thí nghiệm kết hợp hai KLN với nồng độ Cd, Pb lần lượt là (6,0 mg/L và 4,5 mg/L) Hàm lượng Cd, Pb trong mẫu hến ở các ngày 1, 3, 5 va 10 (của pha tích lũy) và ngày 5 (của pha dao thải) được phân tích bằng phương pháp quang phé phat xa cam tmg Inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP - OES) Két quả của nghiên cứu cho thấy, hến có khả năng tích lũy và dao thai Cd, Pb trong cơ thể với hệ số tích lũy cao nhất là 0,258 mg/kg trọng lượng ướt (FW)/ngày và 0,336 mg/kg FW/ngày Ở cả pha tích lũy và đào thải thì hàm lượng Cd, Pb có trong hén ở thí nghiệm riêng lẻ đều cao hơn hàm lượng Cd, Pb có trong hến ở thí nghiệm kết hợp Hàm lượng Cd và Pb cao nhất ở pha tích lũy là 1,779 và 1,041 mg/kg FW ở thí nghiệm
riêng lẻ và 1,116 và 0,798 mg/kg FW đối với thí nghiệm kết hợp Tuy nhiên, nếu tính
tổng nồng độ 2 KLN tích lũy trong hến thì thí nghiệm kết hợp có tổng nồng độ KLN cao hơn Đặc biệt hơn đối với khả năng tích lũy và đào thải của hến đối với Cd diễn ra nhanh hơn so với khả năng tích lũy và đào thải của hến đối với Pb Ở cuối pha đảo thải hàm
lượng Cd và Pb còn tích lũy trong hến thấp nhất lần lượt là 0,181 và 0,639 mg/kg FW ở
thí nghiệm riêng lẻ và 0,167 và 0,431 mg/kg FW đối với thí nghiệm kết hợp Dựa vào chỉ số mức độ rủi ro (RQ) và lượng ăn vào hàng tuần có thê chấp nhận được (PTWI) cho thấy với hàm lượng KLN tích lũy trong hến nằm ở mức độ rủi ro trung bình đến mức rủi ro cao tới sức khỏe người sử dụng
Trang 10MO DAU
1 TINH CAP THIET CUA DO AN TOT NGHIEP
Trong những năm gần đây, tình trạng ô nhiễm kim loại nặng (KLN) đang được
xã hội quan tâm, đặc biệt ở các khu vực phát triển nhanh về công nghiệp như TP.HCM,
Bình Dương, Đồng Nai KLN thường được phát hiện rất nhiều ở trong trầm tích và môi trường nước đặc biệt là các kim loại như Cd, Pb Chúng được đánh giá là các nguyên tố
có tính độc ở nồng độ rất thấp (Paul và cs, 2014) và có thê gây ngộ độc tức thời hoặc
ảnh hưởng lâu đài đến đời sống sinh vật và sức khỏe con người Ví dụ theo kết quả
nghiên cứu của hội bảo vệ thiên nhiên và môi trường Việt Nam, nước kênh Nhiêu Lộc
- Thị Nghè, Cầu Bông so với QCVN 08 - MT: 2015/ BTNMT có hàm lượng Cd gấp 16 lan, kém (Zn) gap 90 lần, Pb gấp 700 lần Hàm lượng các kim loại nặng trong tram tích
của kênh Nhiêu Lộc tại cầu Ông Tá: Pb (7460 ppm), Cd (189 ppm), Zn (2200 ppm)
cao hơn 50 - 80 lần so với QCVN 43: 2012/ BTNMT (Quy chuẩn kĩ thuật quốc gia về
chất lượng trầm tích)
Cadimi được biết có khả năng gây tôn hại đối thận và xương, gây đau nhức xương và làm xương trở nên giòn và đễ gãy Còn đối với Pb khi nồng độ chì trong nước uống
là 0,042 - 1,0 mg/L sẽ xuất hiện triệu chứng bị ngộ độc kinh niên ở người; ở nồng độ
0,18 mg/L cé thể gây ngộ độc ở động vật máu nóng (Doãn Văn Kiệt, 201 1)
Hiện nay, bên cạnh việc quan trắc ô nhiễm KLN trực tiếp bằng các phương pháp lý hóa, việc sử dụng các sinh vật chỉ thị mà cụ thể là sử dụng các loài hai mảnh vỏ, đã được quan tâm nghiên cứu và mang lại nhiều thành tựu có ý nghĩa cho khoa học và thực tiễn Từ thập niên trước đã có nhiều nghiên cứu về sự tích lũy cũng như độc tính của
KLN đối với các loài động vật hai mảnh vỏ và sinh vật đáy, chăng hạn như mức độ tích
lũy các chất ô nhiễm trong mô động vật được sử dụng đề đánh giá mức độ ô nhiễm ở
môi trường sống (AI-Madfa và cs, 2008) Các loài sò, hến, vẹm, trai được sử dụng
rộng rãi để đánh giá cho mức độ ô nhiễm KLN (Victoria và cs, 2013) Các nghiên cứu trên thế giới về các loài trong giéng hén Corbicula déu chỉ ra rằng, đây là những loài sống đáy ăn lọc và có khả năng tích lũy cao các KLN đặc biệt là Pb Ngoài ra Cd cũng
có tác động nhất định đến sinh vật đáy, đặc biệt độc đối véi loai hén Corbicula sp trong
Trang 11Bén canh dé, hén Corbicula thuong dugc sir dung 14 nguồn thực phẩm trong đời sống thường nhật Do đó khi nguồn thực phẩm bị ô nhiễm bởi tích lũy KLN sẽ tìm ân nhiều nguy cơ gây bệnh khi con người sử dụng nguồn thực phẩm này
Tuy nhiên ở Việt Nam, số lượng các nghiên cứu sử dụng các loài hai mảnh vỏ dé
đánh giá ô nhiễm KLN là không nhiều, đặc biệt chưa có nghiên cứu về khả năng tích lũy các KLN trong nhóm loài (Corbicula sp.) Một số ít nghiên cứu trước đây ở trong nước chỉ mới dừng lại ở mức phân tích về nồng độ KLN có trong sinh vật ở ngoài môi trường, chưa có nhiều nghiên cứu nói về khả năng phơi nhiễm và đào thải KLN trên
sinh vật đặc biệt là hến
Vì vậy, nghiên cứu này được thực hiện đề tìm hiểu “khả năng tích lấy và đào
thải cadimi (Cd), chi (Pb) trong m6 cua hén (Corbicula sp.)”
2 MỤC TIÊU CỦA ĐÒ ÁN TÓT NGHIỆP
Xác định được mức độ hàm lượng tích lũy và đảo thải của 2 KLN Cd và Pb trong
m6 hén (Corbicula sp.) ở điều kiện phòng thí nghiệm khi phơi nhiễm riêng lẻ và kết hợp
Ngoài ra, tốc độ tích lũy, tốc độ đào thải cũng như các rủi ro về sức khỏe khi sử
dụng hến nhiễm KLN làm thực phẩm sẽ được tính toán dựa vào mức độ tích lũy và đào
thải của 2 KLN Cd và Pb ở hến (Corbicula sp.) 3 NỘI DUNG VÀ PHẠM VI NGHIÊN CỨU
3.1 Nội dung nghiên cứu
Thu thập, tổng hợp tài liệu có liên quan đến sự tích lũy và đào thải Cd và Pb ở
một số sinh vật đáy, đặc biệt là ở mô của hến (Corbicula sp.) trong và ngoài nước
Tìm hiểu tài liệu để chọn ra hàm lượng KLN dùng đề phơi nhiễm và phương pháp xử lý mẫu trước khi phân tích
Thiết kế thí nghiệm để khảo sát khả năng tích lũy và đào thai Cd, Pb trong mô
của hén (Corbicula sp.)
Đánh giá rủi ro sức khỏe về KLN trong hến: đánh giá qua chỉ số lượng ăn vào hàng tuần có thể chấp nhận tạm thời PTWI (Provisional Tolerable Weekly Intake) và chỉ số rai ro RQ (Risk Quotient)
Trang 123.2 Phạm vi nghiên cứu
Khảo sát khả năng phơi nhiễm và đào thải 2 KLN Cd, Pb trong mô của hến (Corbicula sp.) voi quy mô mô hình phòng thí nghiệm Theo nghiên cứu Rajesh va cs (2016) cho thấy phơi nhiễm KLN với sinh vật được phân làm 3 loại: cấp tính <15 ngày, dưới mãn tính 15 - 354 ngày và mãn tính là >365 ngày Ở đây nghiên cứu này thuộc loại cấp tính với thời gian phơi nhiễm 10 ngày và thời gian đào thải 5 ngày
Thí nghiệm này phơi nhiễm hến với từng kim loại riêng lẻ (nồng độ 5,0 mg/L)
và phơi nhiễm kết hợp 2 kim loại với (Cd nồng độ 6,0 mg/L và Pb nồng độ 4,5 mg/L)
4 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU
4.1 Phương pháp thu thập tài liệu và tham khảo tài liệu
Các tài liệu được thu thập, tham khảo dựa trên Internet, tạp chí khoa học, các bài
báo có liên quan đến đề tài
4.2 Phương pháp xử lý số liệu
Kết quả phân tích được xử lý và thống kê bằng phần mềm Excel 2013 4.3 Phương pháp thực nghiệm
Thí nghiệm chia ra làm hai giai đoạn:
Giai đoạn I: Nuôi giữ hến trong phòng thí nghiệm khoảng I tháng (đề hến làm sạch cơ thể và quen với điều kiện phòng thí nghiệm)
Giai đoạn 2: Thí nghiệm phơi nhiễm và đào thải hến với Cd, Pb trong thời gian phơi nhiễm 10 ngày sau đó chuyền hến sang môi trường không KLN để nghiên cứu quá trình đảo thải trong thời gian 5 ngày
4.4 Phương pháp phân tích - thí nghiệm
Hàm lượng KLN trong mô hến được phân tích bằng hệ thống quang phổ phát xa cảm ứng ICP - OES (Inductively coupled plasma optical emission spectrometry)
4.5 Phương pháp khảo sát, thăm dò ý kiến cộng đồng
Trang 13CHUONG 1
TONG QUAN
1.1 TÓNG QUAN CÁC NGHIÊN CỨU TRONG VÀ NGOÀI NƯỚC
1.1.1 Nghiên cứu ngoài nước
Ô nhiễm KLN ở nhiều vùng cửa sông, ven biển trên thế giới đã được biết đến từ lâu bởi tính độc hại và đe dọa đến sự sống của sinh vật thủy sinh, gây nguy cơ ảnh hưởng đến sức khỏe con người Chính vì vậy, nhiều công trình nghiên cứu trên thế giới liên quan đến ô nhiễm KLN trong môi trường nước cũng như trong các động vật thủy sinh
đã được thực hiện
Jozep va Jan (2005) sử dụng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử AAS để xác định Pb và Cd trong mẫu động vật thủy sinh ở vịnh Carpentaria cho hiệu suất thu hồi
với Pb là 82,1% và Cd là 91,4%
Theo Yap và cs (2003b) nghiên cứu khả năng tích lũy của As và Pb đối với loài vem Perna viridis Trong nghiên cứu này tác giả phơi nhiễm vẹm với KLN sau khi bắt về phòng thí nghiệm và làm sạch cơ thê trong nước sạch với thức ăn là tảo trong 7 ngày, sau đó cho phơi nhiễm As và Pb và lay mau phan tích ở các ngày 5, 10, 15, 20 Kết quả phân tích cho thấy nồng độ As tích lũy trong Perna viridis là 0,24 mg/kg trọng lượng tươi (FW) và 0,38 mg/kg FW đối với Pb cao hơn 37% so với khả năng tích lũy của As
Mohamed (2008) đã phân tích mẫu động vật thân mềm vùng cửa sông bằng
phương pháp ICP - MS, sau khi ly trích KLN bằng HNO3 60% Kết quả cho thấy hàm
lượng Pb tích lũy là 0,98 mg/kg FW và thủy ngan (Hg) 1a 0,06 mg/kg FW
Marcos và cs (2008) phân tích Pb, Cd, Zn và As trong thịt một số loài chim hoang đã ở vùng Galicia (Tây Bắc, Tây Ban Nha) bằng phương pháp ICP - MS Kết quả cho thấy hàm lượng Zn tích lũy trong khoảng 1,47 - 2,98 mg/kg, hàm lượng As trong khoảng
1,21 đến 6,88 mg/kg Đặc biệt hàm lượng Pb và Cd tích lũy trong mẫu tương đối cao,
có mẫu lên tới trên 18 mg/kg Pb, và hàm lượng Cd cao nhất thu được lên tới 39 mg/kg Mustafa va cs (2008) sử dụng phương pháp phổ phát xạ nguyên tử plasma cao tần cam tmg (ICP - AES) dé phân tích hàm lượng các nguyên tố KLN trong hải sản (cá)
vùng biên Marmara Aegean (Thổ Nhĩ Kỳ) và biển Địa Trung Hải Cd va Pb là hai KLN
có hàm lượng rất cao ở tất cả các phần của hải sản Hàm lượng KLN trong những phần
Trang 14mà con người có thể sử dụng làm thức ăn như sau: 0,02 - 0,37 mg/kg voi Cd, 0,04 - 0,41
mg/kg với coban (Co), 0,32 - 0,64 mg/kg với đồng (Cu), 0,44 - 11,2 mg/kg đối với Zn
va 0,33 - 0,86 mg/kg véi Pb Tác giả cũng cho rang tat ca các KLN được phát hiện trong
gan đều lớn hơn trong thịt Hàm lượng Cd (0,37 mg/kg FW) và (Pb 0,86 mg/kg FW)
trong gan của các mẫu phân tích cao hơn ngưỡng an toàn cho phép trong thực phẩm Wahi va cs (2009) cho thay khả năng tích lũy KLN và khả năng đảo thải của Cd, Zn va Pb 6 nghéu Meretrix mereirix có thé ding dé đánh giá chất lượng nước Nghiên cứu này được tiễn hành đề đánh giá khả năng tích lũy và đào thải trén nghéu M meretrix bằng cách phơi nhiễm Cd, Zn và Pb trong điều kiện phòng thí nghiệm Kết quả cho thấy
rằng M meretrix có thể tích lũy Cd, Zn, Pb ở mức tương ứng là 0,99, 22,55 và 0,57
mg/kg trọng lượng khô (DW) mỗi ngày và khả năng đảo thải của nó ở mức 0,42, 23,55, 1,01 mg/kg DW mỗi ngày Từ kết quả nghiên cứu có thé thấy rằng tùy vào từng KLN và loài động vật thì khả năng tích và đào thải sẽ khác nhau
Ô nhiễm Pb và Cd là một trong những điều đáng quan tâm do ảnh hưởng độc hai của chúng lên hệ sinh thái tại các cửa sông ở Úc Hàm lượng Pb rất cao (1000ug/g), và Cd (10 ng/g) được tìm thấy trong các trầm tích bị ô nhiễm (Sari, 2003) Còn đối với mẫu sinh vật hai mảnh vỏ tích lũy trung binh tir 1,8 mg/kg FW dén 3,2 mg/kg FW déi voi Pb
va tir 2,6 mg/kg FW dén 4,3 mg/kg FW déi voi Cd, cao hơn từ 2 đến 3 lần so với giới
hạn trên của Cd la 1 mg/kg FW va Pb 1a 1,5 mg/kg FW cua EU dua ra loai ding làm thực phẩm cho người (Sari, 2003)
Lubna và cs (2012) đã nghiên cứu khả năng tích lũy một số kim loại nặng như
Cd, Cu, Zn, Pb và Cr trong một số lồi cá, tơm và nhuyễn thể hai mảnh vỏ ở khu vực
gần nhà máy nhiệt điện Malacca Strait (Malaysia) Kết quả phân tích cho thấy có sự
khác nhau giữa tôm, cá và nhuyễn thể hai mảnh vỏ về sự tích tụ các kim loại nặng nói
trên Hệ số BCF tính toán được như sau: Cd> Zn> Cu> Pb> Cr cho ca (A maculatus), Cu> Zn> Cd> Pb> Cr cho tôm (P merguiensis), và Cd> Zn> Cu> Cr> Pb cho nhuyễn thể hai mảnh vỏ, trong đó nhuyễn thể hai mảnh vỏ có khả năng tích lũy kim loại nặng
Trang 151.1.2 Nghiên cứu trong nước
Theo kết quả nghiên cứu của Nguyễn Văn Khánh và cs (2014) cho thấy rằng:
Cac loai hén Corbicula sp., nghéu Meretrix meretrix, vem xanh Perna viridis va hau Saccostrea sp tai cac khu vực cửa sông miền Trung bao gồm cửa Thuận An, Sông Hàn, Cửa Đại, Sa Cần, Sông Kôn - đầm Thị Nại có hàm lượng KLN cao hơn các giới hạn tối
đa cho phép của QCVN 8-2:2011/BYT đối với Hg, Cd, Pb Cụ thể, hàm lượng Hg trong
các loài hến và hàu thu tại khu vực cửa Thuận An vào tháng 8/2012 lần lượt là 0,58 mg/kg FW va 0,64 mg/kg FW cao hơn giới hạn tối đa cho phép của QCVN 8- 2:2011/BYT là 0,5 mg/kg FW Hàm lượng Cd vượt quá giới hạn tối da cho phép cũng
được ghi nhận tại một số địa điểm ở tất cả các cửa sông, nhất là cửa Đại và cửa Sa Cần
lần lượt là 2/77 mg/kg FW và 2,42 mg/kg FW so với 2,0 mg/kg FW của QCVN 8- 2:2011/BYT Đáng lo ngại, hàm lượng Pb trung bình trong hầu hết các loài hai mảnh vỏ tại tất cả các cửa sông vượt giới hạn tối đa cho phép, trong đó khoảng 65% số mẫu vượt
giới hạn tối đa cho phép từ 1,5 đến 2,8 lần so với QCVN 8-2:2011/BYT 1a 1,5 mg/kg
EW Sự tích lũy các KLN như Hg, Cd, Cr trong các loài 2 mảnh vỏ có sự khác nhau giữa các cửa sông, giữa các loài và thời gian thu mẫu, tuy nhiên không có sự khác nhau có ý
nghĩa đối với Pb
Theo nghiên cứu được cho là cơ sở bước đầu cho việc sử dụng loài hến Corbicula sp trong giám sát sinh học của Phạm Văn Hiệp và Nguyễn Văn Khánh (2009) cho thấy hén Corbicula sp có khả năng tích lũy Cd va Pb trong môi trường Mẫu hến thu tại sông
Hàn và sông Cu Đê ở thành phố Đà Nẵng có hàm lượng KLN trung bình tích lũy đối
với Pb là 0,37 mg/kg FW đến 0,51 mg/kg FW và Cd từ 1,67 mg/kg FW đến 2,10 mg/kg
FW cao hon gấp 5 lần so với hàm lượng Pb và vượt từ 1,67 - 2,09 lần QCVN 8-
2:2011/BYT Kết quả của nghiên cứu còn cho thấy mức độ tích lũy Pb và Cd trong mô hén Corbicula sp tương quan thuận với khối lượng và kích thước cơ thê
Trang 16Nghiên cứu của Lê Thị Mùi (2008) da cho thấy sự tích lũy As, Pb, Cd và Cu trong động vật thân mềm hai mảnh vỏ tại Nam Ô, Xuân Thiệu và Sơn Trà thuộc thành
phố Đà Nẵng Kết quả cho thấy hàm lượng các nguyên tố vi lượng này đều nằm trong mức an toàn đối với sức khỏe người tiêu thụ so với nồng độ được quy định bởi Ủy ban Châu Âu (EC) và Cơ quan Dược phẩm và Thực phẩm Hoa Kỳ Tuy nhiên, một vài loài
có hàm lượng Cd vượt chuẩn EC là 1 mg/kg FW Kết quả tính toán chỉ số rủi ro của các
nguyên tố vi lượng này đều nhỏ hơn 1, nghĩa là các nguyên tổ này tác động không đáng kê đến sức khỏe con người Tuy nhiên, nồng độ của As (kim loại có khả năng gây ung thư) lại gây những ảnh hưởng đáng quan tâm đến sức khỏe
Trang 171.2 GIOI THIEU CHUNG VE NGHIEN CUU
1.2.1 Cac khai niém chinh
Kim loại nặng là những kim loại có tỷ trọng lớn hơn 5 g/cmỶ và thông thường
chỉ những kim loại hoặc các á kim liên quan đến sự ô nhiễm và độc hại Tuy nhiên
chúng cũng bao gồm những nguyên tố kim loại cần thiết cho một số sinh vật ở
nồng độ thấp (Adriano, 2001) KLN được được chia làm 3 loại: các kim loại độc (Hg, Cr, Pb, Zn, Cu, Ni, Cd, As, Co, Sn, ), những kim loại quý (Pd, Pt, Au, Ag, Ru, ), các
kim loại phóng xa (U, Th, Ra, Am ) Tỷ trọng của những kim loại này thông thường 16n hon 5 g/cm? (Bishop, 2002)
Độc tính chung các KLN là gây tác động đến cơ thể con người dần dần theo thời gian và theo quá trình tích luỹ Do vậy, con người thường xem nhẹ các tác động có hại
này Khác với các hoá chất bảo vệ thực vật có tác động trực tiếp và trong thời gian ngắn,
vì thế con người thường chú ý đề phòng hơn Tuy nhiên, đó là một quan niệm sai lầm và cần phải thay đôi
Phơi nhiễm là quá trình sinh vật tiếp xúc với chất ô nhiễm qua tất cả các con
đường khác nhau (Ming-Ho, 2005)
Tích lấy sinh học được sử dụng để chỉ ra khi trong môi trường có một hay nhiều chất ô nhiễm (không gây chết) xâm nhập vào trong cơ thê sinh vật, theo thời gian tích
tụ lại trong mô của sinh vật (Ming-Ho, 2005)
Sinh vật chỉ thị (Bio-indicaftor): Là khái niệm được sử dụng đê chỉ cá thé, quan thể hay quần xã có khả năng thích ứng hoặc nhạy cảm với môi trường và có khả năng phản ánh được tính chất của môi trường sống xung quanh Các sinh vật này thường có
tính mẫn cảm cao với các điều kiện sinh lý, sinh hóa (Bùi Thị Mỹ Linh, 2014)
1.2.2 Độc tính của cadimi (Cd) và chì (Pb) đối với con người
+ Cadimi (Cd)
Cd trong lớp vỏ của trái đất với hàm lượng trung bình khoảng 0,1 mg/kg Tuy nhiên hàm lượng cao hơn có thể tìm thấy trong các loại trầm tích như đá trầm tích phosphate biển thường chứa khoảng 15 mg/kg Hàng năm sông ngòi vận chuyển một
lượng lớn Cd khoảng 15000 tấn đồ vào các đại dương (WHO, 1992)
Cả được biết gây tôn hại đối với thận và xương ở liều lượng cao (> 50 ug) Nghiên cứu 1021 người đàn ông và phụ nữ bị nhiễm Cd ở Thụy Điển cho thấy nhiễm độc kim
Trang 18loại này có liên quan dén gia ting nguy co gay xuong 6 d6 tudi trén 50 Bénh itai-itai 1a
bệnh do sự ngộ độc Cd tram trong Tat ca những bệnh nhân với bệnh này đều bị tổn hại
thận, xương đau nhức trở nên giòn và dễ gãy (Nogawa và cs, 1999)
Nguồn gốc của Cd có trong môi trường được thê hiện ở (Bảng 1.1) như sau: Bảng 1.1 Nguồn gốc Cd có trong môi trường
Nguồn gốc tự nhiên Nguồn gốc nhân tạo
Cd có sẵn trong đất, đá Các quá trình sản xuât công nghiệp
Cd từ các mỏ khai thác quặng Nguồn gốc từ phân bón
Cd có từ các quá trình tự nhiên như phong Nước thải công nghiệp và sinh hoạt hóa, xói mòn, rửa trôi Các quá trình trao đổi của Cd và nguy cơ ảnh hưởng đến sức khỏe con người được trình bày ở Hình 1.1 Cd?* + | +
Cá tự do Hồ hấp Ăn uống >50ug
trong cơ thê
Trao đổi với Liên kết tạo thành Metalothionein ZnŸ” trong enzim ea Than 1% dự trữ trong thận và các bộ phận 99% dao thải Rối loạn chức Thiếu máu Tăng huyết Phá tủy Ung thư năng thận áp xương
(Nguôn: Nguyễn Thị Quỳnh Trang, 2015)
Hình 1.1 Sơ đồ chuyển hóa Cd và nguy cơ ảnh hưởng đến sức khóc con người
Trang 19+ Chì (Pb)
Pb có trong vũ khí đạn dược, gốm sứ, xăng dầu, thủy tinh Chì cũng được dùng nhiều trong vật liệu xây dựng, công nghiệp cơ khí, pin, ắc quy Ở người, Pb gây độc cho hệ thần kinh trung ương, làm giảm sự phát triển não của trẻ nhỏ, gây rối loạn nhân cách ở người lớn, giảm chỉ số thông minh (IQ) Tùy theo mức độ nhiễm độc có thê bị đau bụng, đau khớp, viêm thận, cao huyết áp, tai biến não, nhiễm độc nặng có thể gây
tử vong Đặc tính nổi bật là sau khi xâm nhập vào cơ thể, Pb ít đào thải ra mà tích tụ
theo thời gian mới gây độc Các loài nhuyễn thể hai mảnh vỏ hấp thụ Pb từ nước, thức ăn phản ánh mức độ ô nhiễm môi trường (Arias, 2003)
Đối với người lớn nếu hấp thu 450 mg chì kim loại vào cơ thê (70 kg) một lần sẽ gây tử vong, nếu hấp thu từ 10 mg/ngày có thê dẫn đến ngộ độc nặng trong vài tuần Hấp thu I mg/ngày trong nhiều ngày sẽ gây ngộ độc mãn tính Nguồn chì vào cơ thể
người qua các con đường như không khí, nước, thức ăn, khói bụi, có thể từ 0,1 - 0,5 mg/ngày (Takahashi, 1975)
Nguồn gốc của Pb có trong môi trường được thê hiện ở (Bảng 1.2) như sau: Bảng 1.2 Nguồn gốc của Pb có trong môi trường
Nguồn gốc tự nhiên Nguồn gốc nhân tạo
Trang 20Các quá trình trao đổi của Pb và nguy cơ ảnh hưởng đến sức khỏe con người được trình bày ở Hình 1.2 Nồng độ Pb trong máu > I0ug/dl ! Ion Pb** duoc khuéch tan
Hiệu ứng di động Hiệu ứng thần kinh
Hormone kich hoat G Pb phá vỡ sự liên kết Protein giữa các tế bào nội mô v Vv
G Protein mở kênh canxi và gây giải phóng canxi từ lưới nội chất Plasma đi chuyên vào không gian kẽ Vv x
Pb di qua tế bào thông qua kênh canxi
và liên kết với Calmodulin (CaM) Gây áp lực đến hệ thần kinh “—
Sự trao đối chất, qua trinh apoptosis, co, co thắt trong tế bảo, tăng trưởng thần
Trang 21CHUONG 2
PHUONG PHAP NGHIEN CUU
2.1 PHUONG PHAP THU THAP TAI LIEU VA THAM KHAO TAI LIEU
Thu thập các tác tài liệu, nghiên cứu trong và ngoài nước có liên quan đến việc
phơi nhiễm Cd và Pb có trong mô của sinh vật đáy đặc biệt là hến bằng internet va cac tạp chí ở thư viện của Viện Sinh học Nhiệt đới
Sử dụng internet thu thập các quy chuẩn, tiêu chuân về hàm lượng Cd và Pb cho
phép trong môi trường nước mặt, môi trường trầm tích và sinh vật
2.2 PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM
+ Nuôi giữ hến trong phòng thí nghiệm
Sử dụng 3 bể kính có kích thước (30 emx50 emx30 em), dưới đáy phủ 1 lớp cát
mịn 3 - 5 em cho hến trú ân
Số lượng cá thê hến: Dao động từ 80-100 con/ bẻ
Điều kiện môi trường: Nước máy được khử clo và sục khí liên tục bằng hai máy
sục khí, thay nước 3 ngày/lần Hệ thống chiếu sáng với 2 đèn huỳnh quang 20W/60 cm có chu kì sáng tối 12h/12h Nguồn thức ăn: Tảo lục Scenedesmus sp được nuôi cấy trong môi trường COMBO (Yap va cs, 2003b) Tần suất cho ăn: 2 ngày/lần với mật độ tảo 2 x 103 tế bao/mL 3% Kim loại nặng Hai dung dịch chuẩn KLN Cd và Pb được mua từ công ty Merck (Đức) với nồng độ gốc là 1000 mg/L
3+ Thí nghiệm phơi nhiễm và đào thải
Thí nghiệm được thiết kế với 3 mô hình như sau:
-_ Phơi nhiễm hến đối với từng KLN riêng lẻ ở nồng độ Cd 5,0 mg/L và Pb là 5,0
mg/L trong 10 ngày ở pha tích lũy và 5 ngày cho pha đào thải
- Phơi nhiễm kết hợp giữa hai KLN Cd, Pb với nồng độ lần lượt là 6,0 mg/L va
4,5 mg/L
Vì số lượng ngày phơi nhiễm ít ( thí nghiệm cắp tính chỉ phơi nhiễm ở 10 ngày)
nên cơ sở lựa chọn nồng độ cho thí nghiệm được chọn gấp 3 lần ở thí nghiệm kết hợp
Trang 22và trung bình 3 lần ở thí nghiệm riêng lẻ so với giới han 6 nhiém Cd va Pb (QCVN 8- 2:2011/BYT quy chuẩn kĩ thuật quốc gia đối với giới hạn ô nhiễm kim loại nặng trong thực phẩm) ở nhuyễn thể 2 mảnh vỏ
- Mô hình đối chứng cho thí nghiệm
Mỗi mô hình chia nhỏ ra làm 4 bể nhỏ thể tích 4L chứa từ 10 - 12 cá thể hến
Mẫu hến (3 - 5 cá thể) được thu vào các ngày 1, 3, 5, 10 6 pha tích ly Ở pha đào thải hến từ pha tích lũy sẽ được chuyên sang môi trường nước sạch không có chứa KLN với
thời gian 5 ngày, mẫu sẽ được thu vào ngày thứ 5 của pha đào thải
Trong suốt quá trình thí nghiệm hến được cho ăn với tảo lục Sceedesmus sp 2
ngày/lần với mật độ tảo 2 x 103 tế bao/mL
Phương pháp thực nghiệm được tóm tắt ở Hình 2.1 như sau: Hến Ì Ni giữ 1 tháng ở điều kiện PTN ‡ Chọn ra 200 cá thể
Trang 232.3 PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH - THÍ NGHIỆM
Nghiên cứu này phân tích KLN Cd, Pb trong hến và phương pháp phân tích thí nghiệm gồm 2 giai đoạn:
2.3.1 Phương pháp tách chiết
Kim loại nặng tích lũy trong mô hến được tách chiết theo phương pháp của Yap và cs (2003a) với một số cải tiến nhỏ Đầu tiên, hến được loại bỏ vỏ cứng và mô mềm
được đề trên giấy lọc ở nhiệt độ phòng để loại bỏ nước, sau đó được xay nhuyễn Tiếp theo, mẫu được phân giải hoàn toàn bằng axit nitric 70% trong 3h ở 50°C Phần cặn bã
được loại bỏ bằng cách ly tâm 4000 rpm/phút trong 30 phút Phần dịch lỏng chứa KLN được bảo quản ở 4°C và gửi đi phân tích theo TCVN 6665: 2011 Quy trình tách chiết KLN trong mô hến được tóm tắt ở Hình 2.2 như sau: Hến Dao giải | phau Loại bỏ vỏ cứng Giấy lọc, tủ > say Loại bỏ nước ở mô hến Má ay xay Xay nhuyén mau HNO; 70% ‘
Phan giai mau 4000 rpm/phút
Trang 242.3.2 Phuong phap phan tich
Mẫu được phân tích bằng phương pháp quang phổ phát xạ cảm ứng Inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP - OES), ở Viện Tài Nguyên và Môi Trường
Kết quả phân tích được thực hiện đảm bảo chất lượng và kiểm soát chất lượng
bằng phương pháp phân tích QA, QC + Phương pháp phân tích QA, QC
Đề kiêm tra chất lượng (QA) và kiểm soát chất lượng (QC) của mẫu đã phân tích,
nghiên cứu thực hiện phân tích lặp ở Š mẫu (20% số mẫu) Mẫu sẽ được thực hiện tách
chiết tương tự như phương pháp tách chiết (Hình 2.2) và được thực hiện đồng thời với mẫu phân tích hàm lượng Pb ở các ngày thứ 5 thí nghiệm riêng lẻ, mẫu Cd, Pb ở ngày 10 ở pha phơi nhiễm ở cả thí nghiệm riêng lẻ và thí nghiệm kết hợp Ngoài ra còn một mẫu hàm lượng Pb ở ngày thứ 5 của pha đảo thải
2.3.3 Ưu điểm, nhược điểm của phương pháp phân tích
+ Ưu điểm của phương pháp ICP - OES
Phân tích nhanh và đồng thời nhiều nguyên tố Chỉ sử dụng một lượng mẫu nhỏ Giới hạn phát hiện thấp thích hợp dùng đề phân tích mẫu có hàm lượng thấp dạng vết và siêu vết Phát xạ nền thấp, ảnh hưởng về mặt hóa học tương đối thấp, độ ôn định tốt dẫn đến kết quả chính xác
+ Nhược điểm của phương pháp ICP - OES
Kết quả phân tích có thể bị ảnh hưởng bởi các khi: Argon, O2, H2 và các axit
dùng đề chuẩn bị mẫu vì ở nhiệt độ cao chúng bị phan ứng với các nguyên tố trong mẫu để tạo ra các oxit, các hạt ion có cùng khối lượng với các nguyên tố cần phân tích
Ánh sáng của nguyên tố khác trong thành phần mẫu có thé gay ra nhiễu phổ làm ảnh hưởng đến kết quả
Trang 252.4 PHUONG PHAP KHAO SAT, THAM DO Y KIEN CONG DONG
Phỏng vấn: Người dân mua hến để sử dụng làm thực phâm ở chợ Nguyễn Xí và chợ Phạm Văn Hai (42 người) Do nghiên cứu mua hến ở hai chợ này đề thực hiện trong quá trình làm thí nghiệm
Hình thức: Phát phiếu điều tra và phỏng vấn trực tiếp người mua hến, mẫu phiếu
khảo sát được trình bày ở phụ lục I
Các bước tiến hành khảo sát, thăm đò ý kiến bằng phương pháp phiếu khảo sát
theo các bước mô tả như Hình 2.3:
Xây dựng nội dung
khảo sát, thăm đò ý kiến Xây dựng kế hoạch khảo sát, thăm dò ý kiến Chọn đối tượng khảo sát, thăm dò ý kiến Tiếnhành khảo sát, thăm dò ý kiên Xử lý sốliệu —_ khảo sát, thăm dò ý kiên Hình 2.3 Các bước tiến hành khảo sát, thăm dò ý kiến người sử dụng hến 2.5 PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ SÓ LIỆU Số liệu của thí nghiệm được xử lý bằng phần mềm Excel 2013 Sai sé do dém (%) = [(ND1 — ND2)/ND2] x 100% (2.1)
Trong dé: ND1: Ham lwong kim loai & mau thí nghiệm có giá trị lớn hơn
ND2: Ham luong kim loại ở mau thi nghiệm có giá trị nhỏ hơn
Chỉ số tích luỹ sinh học Bioconcentration factor (BCF) dugc tinh tốn theo cơng thức của Rai và cs (2009):
BCF = (Ce - Ci)/Cs (2.2)
Trong đó: BCF: Chỉ số tích lũy sinh học
Trang 26Ce: Hàm lượng kim loại ở mẫu thí nghiệm
C¡: Hàm lượng kim loại ở mẫu đối chứng Cs: Nồng độ kim loại phơi nhiễm
Tốc độ tích lũy the concentration factor (CF) duoc tinh toan theo Yap va cs (2003b) nhu sau:
CF = (Ce - Ci)/ Ntl (2.3)
Trong đó: CF: Tốc độ tích lũy
Ce: Hàm lượng kim loại ở mẫu thí nghiệm
C¡: Hàm lượng kim loại ở mẫu đối chứng NH: Số ngày tích lũy
Tốc độ đào thải Percentages of metal reduction (PR) được tính toán theo Yap và cs (2003b) như sau:
PR = (Ce - Cs)/ Ndt (2.4)
Trong đó: PR: Tốc độ đảo thải
Ce: Hàm lượng kim loại ở ngày cuối mẫu thí nghiệm phơi nhiễm Cs: Hàm lượng kim loại ở ngày cuối mẫu thí nghiệm đào thải Nadt: Số ngày đảo thải
Chỉ số lượng ăn vào hàng tuần có thể chấp nhận tạm thời Provisional Tolerable Weekly Intake (PTWI) theo QCVN 8-2: 2011/BYT được tính như sau:
PTWI = (Ce x ConsR)/ BW (2.5)
Trong đó: PTWI: Chỉ số lượng ăn vào hàng tuần chấp nhận tạm thời
Ce: Hàm lượng kim loại ở mẫu thí nghiệm ConsR: Lượng tiêu thụ hàng tuần
BW: Thê trọng cơ thê người
Đối với đánh giá mức độ rủi ro của độc chất tới sức khỏe con người, còn sử dụng một chỉ số RQ là tỷ số dùng để đánh giá rủi ro bán định lượng (RQ - risk quotient) Được tính theo Lê Huy Bá (2006) như sau:
RQ =MEC/STD (2.6)
Trong đó: RQ: Chỉ số đánh giá rủi ro định lượng
MEC: Hàm lượng của kim loại có trong hến
STD: Nông độ giới hạn theo QCVN 8-2: 2011/BYT
Trang 27CHUONG 3
KET QUA VA THAO LUAN
3.1 KET QUA
3.1.1 Độ tin cậy của kết quả nghiên cứu
+ Hiệu suất thu hồi kim loại nặng
Kết quả phân tích qua 2 mẫu dùng để tính hiệu suất thu hồi KLN cho thấy hiệu
suất thu hồi trung bình của Pb và Cd lần lượt là 78,4% (3,92 mg/L) va 83,6% (4,18
mg/L) so với thời điểm ban đầu khi cho 2 kim loại vào mẫu với nồng độ 5 mg/L
3+ QA, QC của nghiên cứu
Đề kiểm tra chất lượng (QA) và kiểm soát chất lượng (QC) của mẫu đã phân tích,
nghiên cứu thực hiện phân tích lặp ở 20% số mẫu Cụ thể là nồng độ Pb ngày 5, nồng
độ Pb, Cd ở ngày 10 ở thí nghiệm riêng lẻ và nồng độ Cd, Pb ở ngày 5 và ngày 10 của thí nghiệm kết hợp
s* QA, QC mẫu Pb ở ngày thứ 5 của thí nghiệm riêng lẻ
Ở mẫu lặp của mẫu Pb ở ngày thứ 5 thí nghiệm riêng lẻ cho kết quả hàm lượng Pb đạt 0,358 mg/kg cao hơn so với hàm lượng Pb có trong mẫu ở ngày thứ 5 thí riêng lẻ (0,334 mg/kg) là 0,024 mg/kg Và sai số đo đếm của mẫu là 7,19%
* OA, QC mẫu Cd, Pb ở ngày thứ 10 của thí nghiệm riêng lẻ
Kết quả mẫu lặp của Cd, Pb ở ngày 10 thí nghiệm riêng lẻ cho kết quả lần lượt là
1,807 mg/kg va 1,202 mg/kg Từ đó sai số đo đếm ở ngày 10 thí nghiệm riêng lẻ là
1,57% đối với Cd và 15,47% đối với Pb
* QA, QC mẫu Cd, Pb ở ngày thứ 5 của thí nghiệm kết hợp
Kết quả mẫu lặp của Cd, Pb ở ngày thứ 5 thí nghiệm kết hợp cho kết quả lần lượt là 0,715 mg/kg và 0,136 mg/kg đều cao hơn so với hàm lượng Cd, Pb ở ngày thứ 5 của
thí nghiệm kết hợp (0,663 mg/kg va 0,118 mg/kg) Và sai số đo đếm của mẫu là 7,85%
đối với Cd và 15,26% đối với Pb
* O4, QC mẫu Cd, Pb ở ngày thứ 10 của thí nghiệm kết hợp
Đối với mẫu lặp Cd, Pb ở ngày thứ 10 thí nghiệm kết hợp cho kết quả hàm lượng
Cd, Pb lần lượt là 1,169 mg/kg 0,694 mg/kg Sai số đo đếm của mẫu là 4,75% đối với
Cd và 14,98% đối với Pb
Trang 28* QA, OC mau Pb 6 ngay thir 5 pha đào thải của thí nghiệm kết hợp
Kết quả mẫu lặp Pb ở ngày thứ 5 pha đào thải của thí nghiệm kết hợp với hàm lượng Pb dat 0,599 mg/kg va sai số đo đếm của mẫu là 6,68%
Đề đánh giá độ tin cậy của kết quả mẫu phân tích dùng để đánh giá QA, QC
nghiên cứu đánh giá thông qua chỉ số đánh giá hệ số tương quan Pearson (R?) được thê hiện ở (Hình 3.1) 2 15 1 y = 1.0309x - 0.0011 " R? = 0.9804 0 0 05 1 15 2
Hình 3.1 Biếu đồ hệ số tương quan của các mẫu đánh giá QA, QC
Như vậy hiệu suất thu hồi trung bình của Pb, Cd trong thí nghiệm này lần lượt
là 78,4% và 83,6%, sai số đo đếm từ 1,57% đến 15,47% ở mức chấp nhận được đồng
thời hệ số tương quan Pearson R? = 0,9804 cho thay kết quả 2 lần đo không có sự sai
khác Từ đó có thê thấy kết quả của nghiên cứu có độ tin cậy cao
3.1.2 Tích lũy và đào thải Cd và Pb khi phơi nhiễm riêng lẻ
Kết quả phân tích KLN ở ngày 1, 3, 5, 10 của pha tích lũy và sau 5 ngày của pha dao thải, trên 120 ca thé hén (Corbicula sp.) khi phơi nhiễm riêng lẻ Pb và Cd cho thấy sự tích lũy của Pb và Cd đều tăng dần ở pha tích lũy và đạt hàm lượng cao nhất ở ngày
thir 10 voi ham luong Pb 1a 1,041 mg/kg FW va Cd 1a 1,779 mg/kg FW
Trang 29Thi nghiệm cũng cho thấy hến đào thải KLN khá nhanh sau khi không còn KLN
trong môi trường Hàm lượng Pb giảm từ 1,041 mg/kg xuống còn 0,639 mg/kg FW và
Cd giảm từ 1,779 mg/kg FW xuống còn 0,181 mg/kg FW sau 5 ngày đào thải (Hình 3.2) 25 2 Pha tích lũy | Pha dao thai 5 + > + > Ne) | 5 I g | 3 15 OPb (mg/kg) | x Cd (mg/kg) xX + I g1 "Am Đ Ì 6 z I | 0.5 _ I T | ~ T | ‘is off | 0 I 1 3 5 10 15 Ngay
Hinh 3.2 Két qua tich lity và đào thải Cd, Pb trong hến ở thí nghiệm riêng lẻ Từ hình 3.2 có thê thấy được ở ngày 1 của thí nghiệm riêng lẻ thì hàm lượng Pb tích lũy trong hến cao hơn so với Cd Tuy nhiên, đến các ngày tiếp theo hàm lượng Pb tích lũy trong hến đều thấp hơn hàm lượng Cd có trong hến Đặc biệt khả năng đảo thải
của hến đối với Cd nhanh hơn rất nhiều so với khả năng đào thải của hến đối với Pb Cụ
thể ở pha tích lũy hàm lượng tích lũy của Pb lên hến ở ngày 1 của thí nghiệm đạt 0,336 mg/kg FW, đến ngày thứ 3 thì hàm lượng Pb trong hến là 0,204 mg/kg FW nho nhat trong các ngày thí nghiệm, ngày thứ 5 là 0,334 mg/kg FW, 1,041 mg/kg FW ở ngày thứ 10 của thí nghiệm gấp 3 lần so với hàm lượng Pb ở ngày | thi nghiệm và gấp gần 5 lần so với hàm lượng Pb ở ngày thứ 3 thí nghiệm Đồng thời nghiên cứu giúp chúng ta thấy khi KLN tích lũy trong hến thì đồng thời hến cũng có khả năng đảo thải (tức là vừa tích lũy vừa đảo thải), có thê khả năng đào thải ở giai đoạn đầu ngày 3-5 tốt nên Pb trong cơ
Trang 30thể hến thấp, tuy nhiên sau 5 ngày phơi nhiễm khả năng đào thải giảm di, do vay Pb tích lũy nhiều lên
Còn đối với hàm lượng Cd tích lũy trong mẫu hến tăng dần qua các ngày thí nghiệm, ở ngày thứ nhất hàm lượng tích lũy Cd có trong hến đạt 0,261 mg/kg FW, 0,716 mg/kg FW ở ngày 3 thí nghiệm, 0,944 mg/kg FW ở ngày thứ 5 thí nghiệm và đến ngày thứ 10 hàm lượng tích lũy Cd trong hến đạt 1,779 mg/kg FW gap 8 lan so voi ham luong tích lũy Cd có trong hến ở ngày I thí nghiệm Ngoài ra ở pha đào thải, khả năng dao thai Cd của hến từ 1,779 mg/kg FW giảm xuống con 0,181 mg/kg FW giam gần 10 lần chỉ sau 5 ngày thí nghiệm Khả năng đào thải Pb của hến chậm hơn so với khả năng đào thải
Cd, cu thé tir 1,041 mg/kg FW còn 0,639 mg/kg FW sau 5 ngày thí nghiệm giảm 1,6
lần
3.1.3 Tích lũy và đào thải Cd và Pb khi phơi nhiễm kết hợp
Trang 31Hình 3.3 cho thấy ở mẫu Cd hàm lượng KLN có trong hến cũng tăng tir ngay 1 (0,158 mg/kg FW) cho dén ngay 10 của thí nghiém (1,116 mg/kg FW) và đào thải nhanh ở 5 ngày tiếp theo của pha dao thai chi con (0,167 mg/kg FW), con đối với mẫu Pb thì tích lũy nhanh ở ngày 1 (0,154 mg/kg FW) sau đó giảm đi ít nhiều ở ngày 3 (0,094 mg/kg FW) và ngày 5 (0,118 mg/kg FW) nhưng sau đó tăng nhanh ở ngày 10 của thí nghiém (0,798 mg/kg FW) va dao thai con lai (0,431 mg/kg FW) sau 5 ngay ở pha đào thải Tuy nhiên hàm lượng tích lũy của cả 2 KLN đều thấp hơn so với thí nghiệm riêng lẻ, điều này cho thấy có sự ảnh hưởng dạng cạnh tranh khi phơi nhiễm đồng thời 2 KLN sẽ làm giảm sự tích lũy KLN trong cơ thể của hến, nhưng nếu xét về tổng KLN trong hén thi cao hơn so với thí nghiệm đơn lẻ Ví dụ như tổng KLN ở ngày thứ 10 của thí nghiệm kết hợp là 1,914 mg/kg FW so với nồng độ KLN cao nhất của thí nghiệm riêng lẻ ở ngày thí nghiệm thứ 10 là 1,779 mg/kg FW
3.1.4 Hệ sé tich liiy sinh hgc - Bioconcentration factor (BCF)
Mối tương quan giữa khả năng tích lũy và đào thai KLN duoc thé hién qua hệ số
tích lũy sinh học Hệ số tích lũy sinh học — Bloconcentration factor (BCF) của một KLN là hệ số giữa hàm lượng kim loại có trong hến với lượng kim loại phơi nhiễm Hệ số
Trang 32Hệ số tích lũy sinh học của hến đối với Cd gia tăng theo thời gian, còn đối với Pb thì hệ số tích lãy sinh học giảm nhẹ ở ngày thứ 3, thứ 5 và sau đó tăng lên ở ngày thứ
10 của thí nghiệm Dựa vào hệ số tích lũy sinh học BCE đối với thí nghiệm riêng lẻ ta
có thê thấy khả năng tích lũy Cd trong hến hầu như đều cao hơn khả năng tích lũy Pb (đặc biệt ở ngày 10 hệ số tích lũy sinh học của hến đối với Cd cao gần gấp 2 lần hệ số tích lũy sinh học của Pb trong hến 0,355 so với 0,202), ngoại trừ ở ngày thứ nhất thì hệ số tích lũy của Pb trong hến cao hơn Cd có trong hến (Hình 3.4)
Hệ số tích lũy sinh học của hến đối với Cd, Pb ở thí nghiệm kết hợp có sự khác
Trang 333.1.5 Tốc độ tích lũy (CF), tốc độ đào thải (PR) của nghiên cứu
Ngoài hệ số tích lũy sinh học đề đánh giá được mức độ tích lũy, đào thải nghiên cứu còn đánh giá thông qua tốc độ tích lũy và tốc độ đào thải 043 Pha tích lũy Pha đào thải , 04 < >) «> 304 Đ ocd ị : Los @ D 5 a Pb $ 3 é 202 10.2 2 Ễ | E LL ị h4 O01 4 + 0.1 1 3 5 10 15 Ngay Hình 3.6 Tốc độ tích lũy (CF), tốc độ đào thải (PR) của Cd, Pb lên hến ở thí nghiệm riêng lẻ
Thông qua hình 3.6 chúng ta có thể thấy được ở ngày thứ nhất của thí nghiệm thì
tốc độ tích lũy ở cả Cd, Pb lên trên hến đều lớn nhất lần lượt là 0,258 mg/kg FW/ngày
và 0,336 mg/kg FW/ngày và đặc biệt ở ngày thứ nhất của thí nghiệm riêng lẻ thì tốc độ tích lũy Pb ở hến cao hơn tốc độ tích lũy Cd Nhưng đến ngày 3, 5, 10 của thí nghiệm thì tốc độ tích lũy của Pb là thấp hơn tốc độ tích lũy Cd, điều này có thể lý giải là do hến tích lũy Pb từ ngày thứ nhất đến ngày thứ 5 thì vừa điễn ra quá trình tích lũy đồng thời bản thân nó cũng tự đào thải, từ ngày thứ 5 đến ngày thứ 10 thí nghiệm thì khả năng đào thải của hến giảm đi vì vậy đến ngày thứ 10 thì tốc độ tích lũy Pb lại tăng lên Ở các ngày 3, 5 và I0 của thí nghiệm thì tốc độ tích lũy của Cd déu cao hơn Pb, tuy nhiên tốc độ tích lũy Cd giảm dân theo các ngày thí nghiém tir 0,258 mg/kg FW/ngay ở ngày thứ nhất và 0,178 mg/kg FW/ngay 6 ngay cudi cing 6 pha tích lũy điều này cho chúng ta
thay được khi hến tích lũy Cd thì đến một thời điểm nảo đó cơ thể hến tích lũy được một
lượng Cd nhất định thì tốc độ tích lũy sẽ giảm đi Từ hình 3.6 cũng cho chúng ta thấy
Trang 34được ở pha đảo thải thì tốc độ đào thải của hến đối với Cd nhanh hơn gấp 4 lần tốc độ dao thai của Pb 0,320 mg/kg FW/ngày so với 0,081 mg/kg FW/ngày Kết quả cho chúng ta thấy khi hến tích lãy Cd nếu được sinh sống trong môi trường không có KLN sẽ đào
thải nhanh hơn rất nhiều so với tốc độ đảo thải Pb
Ở thí nghiệm kết hợp thì có sự khác biệt, trong các ngày thí nghiệm ở pha tích
lũy và pha dao thai thì tốc độ tích lũy, tốc độ đào thải của Cd đều cao hơn Pb Tốc độ tích lũy, tốc độ đào thải ở thí nghiệm kết hợp đều thấp hơn so với tốc độ tích lũy, tốc độ
Trang 353.1.6 Két qua khao sat tinh hinh sir dung hén
+ Địa điểm mua hến của người sử dụng
Kết quả khảo sát địa điểm thường mua hến của người tiêu dùng được thể hiện ở Hình 3.7 100 80 60 Tỷ lệ (%) 40 20 L——] Siêu thị Chợ Tại hộ nuôi Khác
Hình 3.8 Biểu đồ biểu thị % các địa điểm mua hến của người tiêu dùng
Phần lớn (81,63%) những người được hỏi mua hến ở chợ với lý do là họ thấy thuận tiện, chỉ 15,46% mua ở siêu thị
% Tần suất ăn hến/ tuần
Trang 36Tần suất ăn hến 1 lần/ tuần là nhiều nhất (chiếm 55,36%) Tiếp theo là sự lựa
chọn khác (19,11%) Lựa chọn khác ở đây chủ yếu là câu trả lời “thỉnh thoảng ăn”
3+ Lượng tiêu thụ hến trong một bữa ăn/ người
Kết quả khảo sát lượng hến sử dụng trong một bữa ăn/ người được thê hiện ở Hình 3.9 100 80 — 60 s © > L 40 20 0 100g 200g 300g 400g Khác
Hình 3.10 Biểu đồ biếu thị % lượng tiêu thụ hến trong một bữa ăn/ người Chiếm tỷ lệ lớn nhất (37,14%) là câu trả lời: ăn khoảng 300g/ người, sau đó đến
câu trả lời khoảng 200ø/ người Câu trả lời khác ở đây chủ yếu là “không nhớ rõ” hoặc là “tùy từng bữa khác nhau”
3+ Khảo sát nguồn cung cấp thông tin về KLN có trong hến
Kết quả khảo sát nguồn thông tin về sự có mặt KLN trong hến được thê hiện ở Hinh 3.11
Trang 37100 80 20
Tivi Internet Tuyén truyén Bao Khéng Hinh 3.11 Biéu đồ biểu thị nguồn thông tin về KLN có trong hến
Người tiêu dùng nắm bắt thông tin về sự có mặt KLN trong hến qua nhiều nguồn khác nhau, trong đó nhiều nhất là qua tivi và internet Tuy nhiên, câu trả lời không biết
về sự có mat KLN trong hến cũng chiếm tỷ lệ TẤt cao (25,08%)
+ Khảo sát ý kiến người sử dụng về độ an toàn khi ăn hến
Kết quả khảo sát ý kiến của người tiêu dùng vệ độ ăn toàn khi sử dụng hến được thể hiện ở (Hình 3.12) 100 80 — 60 xs o > 40 20 0 Ce Khac An toan Khơng an tồn Khơng rõ
Hình 3.12 Biểu đồ biếu thị ý kiến người tiêu dùng về độ an toàn khi ăn hến
Trang 38Khi được hỏi về có hay khơng sự an tồn khi ăn hến thì số người trả lời không rõ
là nhiều nhất (chiếm 46,75%) Với 41,50% câu trả lời là an toàn, với câu trả lời của họ
là xưa giờ họ ăn chưa gặp vấn đề gì đối với sức khỏe 3.1.7 Đánh giá rủi ro lên sức khỏe con người
Đề đánh giá được mức độ ảnh hưởng của KLN có trong thực phẩm và ảnh hưởng đến sức khỏe con người, Bộ Y Tế có quy định giới hạn ô nhiễm kim loại thông qua QCVN 8-2: 2011/BYT “Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia đối với giới hạn ô nhiễm kim loại nặng trong thực phẩm” Quy chuẩn đưa ra giới han Pb có trong nhuyễn thê hai mảnh vỏ la 1,5 mg/kg FW còn đối với Cd là 2,0 mg/kg FW 25 cd 2 š Đ Pb B15 E g ñPb (mgkg)| | —: Giới hạn BYT đưa ra 8 1 Ẳ = Cd (mg/kg) ¢ + Zz + t - is i 1 3 5 10 15 L1 Ngay Hình 3.13 Hàm lượng KLN của nghiên cứu so với QCVN 8-2: 2011/BYT ở thí nghiệm riêng lẻ
So với QCVN 8-2: 2011/BYT thì hàm lượng Cd, Pb trong các ngày thí nghiệm của nghiên cứu đều thấp hơn so với giới hạn KLN mà BYT đưa ra Ở ngày thứ 10 hàm lượng Cd, Pb đạt mức cao nhất lần lượt là 1,779 mg/kg FW va 1,041 mg/kg FW thấp
hơn giới hạn của BYT đưa ra 0,221 mg/kg FW đối với Cd và Pb là 0,459 mg/kg FW
Điều này có thê giải thích là do quá trình tích lũy chỉ trong vòng 10 ngày nên hàm lượng tích lũy KLN đều thấp hơn giới hạn mà BYT đưa ra Tuy nhiên, so với 10 ngày ở nghiên
Trang 39cứu thì ngồi mơi trường hến sẽ tiếp xúc nhiều ngày liên tục với nguồn ô nhiễm KLN hàm lượng KLN có trong hến ở ngồi mơi trường có thể sẽ vượt giới hạn mà BYT đưa
ra
Ở thí nghiệm kết hợp cũng như thí nghiệm riêng lẻ, tất cả hàm lượng KLN ở các
ngày thí nghiệm đều thấp hơn so với QCVN 8-2: 2011/BYT 25 cd ~ 2 S 5 Đ Š 15 Pb E v 9.1 OPb (mg/kg) | | —: Gidihan BYT dua ra s Cd (mg/kg) Z 0.5 > Om = L E1 | mm 5 15 1 3 10 Ngay Hình 3.14 Hàm lượng KLN của nghiên cứu so với QCVN 8-2: 2011/BYT ở thí nghiệm kết hợp
Hàm lượng KLN của thí nghiệm kết hợp hầu như thấp hơn nhiều so với giới hạn mà BYT đưa ra Ở ngày thứ 10 của thí nghiệm hàm lượng Cd, Pb đạt mức cao nhất lần
lượt 1a 1,116 mg/kg FW va 0,798 mg/kg FW thap hon gan 2 lần so với giới hạn của
BYT Có thê thấy rằng khi kết hợp hai kim loại lại với nhau thi hàm lượng tich Iiy KLN trong hến sẽ giảm so với thí nghiệm riêng lẻ từng kim loại Mặt khác, giới hạn ô nhiễm
KIN của QCVN 8-2: 2011/BYT là khá cao so với một số nước trên thế giới, điển hình như liên minh châu Âu (EU) thì giới hạn của Cd là 1,0 mg/kg FW thấp hơn 2 lần so với
giới hạn BYT đưa ra (Sari, 2003)
Trang 40Ngoài quy chuẩn của BYT đưa ra, nghiên cứu còn so sánh với giới hạn của EU cho phép KLN có trong nhuyễn thê 2 mảnh vỏ EU đã đưa ra giới hạn của Cd là 1,0 mg/kg FW, Pb là 1,5 mg/kg FW loại dùng làm thực phẩm cho người 25 > OPb (mg/kg) $ à aCd (mgfkg)| |—: Giớihạn EU đưa ra > Pb x 31 Ẹ + x - cd Oo 4 [——1 S D E “Q0 z 0.5 [| UE oO [] 1 3 5 10 15 Ngày ở thí nghiệm riêng lẻ
So với giới hạn mà EU đưa ra thì hàm lượng của Pb ở tất cả các ngày thí nghiệm riêng lẻ đều thấp hơn so với giới hạn 1,5 mg/kg FW Ngày thứ 3 hàm lượng Pb đạt mức thấp nhất 0,204 mg/kg FW thấp hơn gần 8 lần so với giới hạn mà EU đưa ra Tuy nhiên, đến ngày thứ 10 của thí nghiệm thì hàm lượng Pb đạt mức cao nhất thấp hơn 0,459 mg/kg FW so voi giới hạn mà EU đưa ra Còn đối với Cd hàm lượng thấp nhất ở ngày 1 của thí nghiệm riêng lẻ đạt 0,261 mg/kg FW thấp hơn gần 4 lần so với giới hạn của EU Tuy nhiên đến ngày thứ 10 của thí nghiệm thì hàm lượng Cd đạt 1,779 mg/kg FW cao gần gấp 2 lần mà giới hạn của EU đưa ra về giới hạn của Cd có trong nhuyễn thể hai mảnh vỏ loại dùng làm thực phâm cho người Từ đó nghiên cứu cho chúng ta thấy được khả năng tích liy Cd tăng rất nhanh chỉ trong 10 ngày thí nghiệm và hàm lượng tích lũy của nó có thể ảnh hưởng đến sức khỏe của con người