BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI Tổng hợp và chuyển hóa một số xeton anpha, beta không no chứa vòng benzopiron Nguyễn Ngọc Thanh Chuyên ngành Hóa học hữu cơ Mã số 62 44 27 01 Người hướng[.]
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI Tổng hợp chuyển hóa số xeton anpha, beta khơng no chứa vịng benzopiron Nguyễn Ngọc Thanh Chuyên ngành: Hóa học hữu Mã số: 62.44.27.01 Người hướng dẫn: GS TSKH Nguyễn Minh Thảo PGS.TS Nguyễn Thị Thanh Phong 2011 Tai ngay!!! Ban co the xoa dong chu nay!!! i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu nêu luận án trung thực chưa công bố cơng trình mà khơng có tơi tham gia Hà Nội, ngày 01 tháng 08 năm 2011 Tác giả Nguyễn Ngọc Thanh ii LỜI CẢM ƠN Trong trình thực đề tài hồn thành luận án, tơi nhận quan tâm giúp đỡ Phòng Sau đại học, Ban Chủ nhiệm Khoa Hóa học, Bộ mơn Hóa hữu cơ- Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Ban chủ nhiệm Khoa Hóa học, Bộ mơn Hóa hữu cơ-Trường ĐHKHTN-ĐHQG Hà Nội, thầy cô giáo, đồng nghiệp, học viên cao học sinh viên Trường ĐHSP Hà Nội, Trường ĐHKHTN-ĐHQG Hà Nội Đồng thời, nhận giúp đỡ nhiệt tình tập thể cán phịng cấu trúc NMR Viện Hóa học-Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam Tôi xin trân trọng gửi lời cảm ơn tới quan tâm giúp đỡ q báu Bằng lịng trân trọng biết ơn sâu sắc nhất, xin gửi lời cảm ơn đến: GS.TSKH.Nguyễn Minh Thảo-Khoa Hóa học-Trường ĐHKHTN-ĐHQGHN PGS.TS.Nguyễn Thị Thanh Phong-Khoa Hóa học-Trường ĐHSP Hà Nội Thầy giao đề tài, tận tình hướng dẫn tơi suốt q trình thực đề tài luận án Tơi xin chân thành cảm ơn giúp đỡ, tạo điều kiện Ủy ban Nhân dân tỉnh Vĩnh Phúc Đảng ủy, Ban Giám Hiệu, Khoa Tự nhiên-Trường Cao Đẳng Vĩnh Phúc suốt thời gian học tập, nghiên cứu Trường ĐHSP Hà Nội Trường ĐHKHTN-ĐHQG Hà Nội Tôi vô biết ơn động viên, giúp đỡ tinh thần vật chất gia đình, bạn bè, người tơi u thương suốt q trình nghiên cứu hồn thành luận án Tơi xin trân trọng cảm ơn! NGHIÊN CỨU SINH Nguyễn Ngọc Thanh iii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT Dao động hóa trị Dao động biến dạng khơng phẳng Độ chuyển dịch hóa học J Hằng số tương tác spin-spin (trong phổ 1H-NMR) s Singlet d Doublet dd Doublet of doublets td Triplet of doublets t Triplet m Multiplet br Broad (píc tù) t0nc Nhiệt độ nóng chảy IR Infrared (Phổ hồng ngoại) NMR Nuclear magnetic resonance (Phổ cộng hưởng từ hạt nhân) MS Mass spectroscopy (Phổ khối lượng) HSQC Heteronuclear single quantum correlation HMBC Heteronuclear multiple- bond correlation THF Tetrahydrofuran DBU 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene DMSO Dimethyl sulfoxide DMF N,N-Dimethylformamide DMF-DMA N,N-Dimethylformamide- Dimethylacetal LiTMP dba TIPS PHB Cp2Zr(H)Cl Lithium 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine dibenzylideneacetone triisopropylsilyl enol ether p-hydroxybenzyl Zirconium chlorobis(5-2,4-cyclopentadien-1-yl)hydro iv DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 2.1 Sơ đồ tổng hợp dẫn xuất axetylcoumarin từ resoxinol hiđroquinon 33 Hình 2.2 Sơ đồ tổng hợp dẫn xuất cromon từ resoxinol hiđroquinon 38 Hình 3.1 Phổ hồng ngoại hợp chất XIII4 71 Hình 3.2.Một đoạn phổ 1H-NMR hợp chất VIII6 73 Hình 3.3 Phổ 13C-NMR xeton , - không no VIII6 77 Hình 3.4 Một đoạn phổ HMBC xeton ,- khơng no VIII6 78 Hình 3.5 Phổ khối lượng hợp chất XIII11 85 Hình 3.6 Sự phân mảnh chung hợp chất XIII1-14 86 Hình 3.7 Sự tạo ion [M-H]+ hợp chất IX6 86 Hình 3.8 Sự phân mảnh hợp chất XIII5 87 Hình 3.9 Sự phân mảnh xeton , - không no chứa nhóm 3,4-đioximetylen 87 Hình 3.10 Sự phân mảnh xeton , - khơng no chứa vịng furan hợp phần anđehit 88 Hình 3.11 Phổ hồng ngoại hợp chất VIII10 96 Hình 3.12 Phổ 1H-NMR hợp chất VIII10 97 Hình 3.13 Phổ 13C-NMR hợp chất VIII10 97 Hình 3.14 Một đoạn phổ HMBC hợp chất VIII10 98 Hình 3.15 Một đoạn phổ 1H-NMR hợp chất IX13 102 Hình 3.16 Phổ 13C-NMR hợp chất IX13 102 Hình 3.17 Phổ khối lượng hợp chất XIII15 103 Hình 3.18 Phổ hồng ngoại hợp chất P22 107 Hình 3.19 Một đoạn phổ 1H-NMR hợp chất P13 109 Hình 3.20 Phổ 13C-NMR hợp chất P13 111 Hình 3.21 Một đoạn phổ HMBC hợp chất P13 111 Hình 3.22 Phổ LC-MS hợp chất P2 113 v Hình 3.23 Phổ IR hợp chất A7 115 Hình 3.24 Một đoạn phổ 1H-NMR hợp chất A5 116 Hình 3.25 Phổ 13C-NMR hợp chất A5 118 Hình 3.26 Một đoạn phổ HMBC hợp chất A5 119 Hình 3.27 Phổ LC-MS hợp chất A5 121 Hình 3.28 Phổ hồng ngoại hợp chất B10 123 Hình 3.29 Một đoạn phổ 1H-NMR B4 124 Hình 3.30 Phổ 13C-NMR B4 127 Hình 3.31 Một đoạn phổ HMBC B4 128 Hình 3.32 Phổ LC-MS hợp chất B19 129 vi DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 2.1 Kết tổng hợp phổ hồng ngoại xeton , - không no từ số dẫn xuất 3-axetyl-4-metylcoumarin 40 Bảng 2.2 Kết tổng hợp phổ hồng ngoại xeton , - không no từ (hoặc 8)-axetyl-7-hiđroxi-4-metylcoumarin 41 Bảng 2.3 Kết tổng hợp phổ IR xeton , - không no từ (4'metyl--pirono[5',6'-f](3-axetyl-4-metylcoumarin) 43 Bảng 2.4 Kết tổng hợp phổ hồng ngoại xeton , - không no từ (4'-metyl-α-pirono)[5',6'-g](3-axetyl-4-metylcoumarin) 44 Bảng 2.5 Kết tổng hợp phổ hồng ngoại xeton , - không no từ số dẫn xuất 3-axetyl-2-metylcromon 45 Bảng 2.6 Kết tổng hợp phổ hồng ngoại xeton , - không no từ (4'-metyl--pirono)[5',6'-f](3-axetyl-2-metylcromon) 46 Bảng 2.7 Kết tổng hợp phổ hồng ngoại xeton , - không no từ (4'-metyl-α-pirono)[5',6'-g](3-axetyl-2-metylcromon) 47 Bảng 2.8 Kết tổng hợp xeton ,- không no từ (4'-metyl-α- pirono)[5',6'-h](3-axetyl-2-metylcromon) 48 Bảng 2.9 Dữ liệu tổng hợp, phổ IR(cm-1) phổ khối lượng số sản kiểu bis(aryliđen) 51 Bảng 2.10 Kết tổng hợp phổ hồng ngoại (cm-1)của 1,3,5-triaryl-2pirazolin 54 Bảng 2.11 Kết tổng hợp phổ hồng ngoại (cm-1) 2-amino-4,6điarylpirimiđin 56 Bảng 2.12 Kết tổng hợp phổ hồng ngoại (cm-1) 2,3-đihiđro-1H1,5-benzođiazepin 58 Bảng 3.1 Tín hiệu phổ 1H-NMR xeton , - không no tổng hợp từ số dẫn xuất 3-axetyl-4-metylcoumarin d6-DMSO 73 Bảng 3.2 Tín hiệu phổ 1H-NMR xeton , - không no tổng hợp từ (hoặc 8)-axetyl-7-hiđroxi-4-metylcoumarin d6-DMSO 75 vii Bảng 3.3 Tín hiệu phổ 1H-NMR xeton , - không no tổng hợp từ (4'metyl--pirono[5',6'-f](3-axetyl-4-metylcoumarin) d6-DMSO 75 Bảng 3.4 Tín hiệu phổ 1H-NMR xeton , - không no tổng hợp từ (4'metyl--pirono[5',6'-g](3-axetyl-4-metyl-coumarin) d6-DMSO 76 Bảng 3.5 Tín hiệu phổ 13C-NMR xeton , - không no tổng hợp từ (4’metyl--pirono)[5’,6’-g](3-axetyl-4-metylcoumarin) d6-DMSO 78 Bảng 3.6 Tín hiệu phổ 1H-NMR 13C-NMR xeton , - không no tổng hợp từ số dẫn xuất 3-axetyl-2-metylcromon d6-DMSO 79 Bảng 3.7 Tín hiệu phổ 1H-NMR xeton , - không no tổng hợp từ (4'metyl--pirono)[5',6'-f](3-axetyl-2-metylcromon) d6-DMSO 81 Bảng 3.8 Tín hiệu phổ 1H-NMR 13C-NMR xeton , - không no tổng hợp từ (4'-metyl --pirono)[5',6'-g](3-axetyl -2-metyl cromon ) d6-DMSO 82 Bảng 3.9 Tín hiệu phổ 1H-NMR 13C-NMR xeton , - không no tổng hợp từ (4'-metyl--pirono)[5',6'-h](3-axetyl-2-metylcromon) d6-DMSO 83 Bảng 3.10 Số liệu phổ khối lượng số xeton , - không no tổng hợp từ số dẫn xuất 3-axetyl-4-metylcoumarin 88 Bảng 3.11 Số liệu phổ khối lượng số xeton , - không no tổng hợp từ (4'-metyl--pirono)[5',6'-f](3-axetyl-4-metylcoumarin) 90 Bảng 3.12 Số liệu phổ khối lượng số xeton , - không no tổng hợp từ (4'-metyl--pirono)[5',6'-g](3-axetyl-4-metylcoumarin) 91 Bảng 3.13 Số liệu phổ khối lượng số xeton , - không no tổng hợp từ số dẫn xuất 3-axetyl-2-metylcromon 92 Bảng 3.14 Số liệu phổ khối lượng số xeton , - không no tổng hợp từ (4'-metyl--pirono)[5',6'-(f,g,h)](3-axetyl-2-metylcromon) 93 Bảng 3.15 Dữ liệu phổ NMR của số hợp chất kiểu 2,3đihiđrobenzofuran 98 Bảng 3.16 Dữ liệu phổ NMR số sản phẩm kiểu bis(aryliđen) 103 viii Bảng 3.17 Độ chuyển dịch hóa học proton phổ 1H-NMR số 1,3,5-triaryl-2-pirazolin 109 Bảng 3.18 Độ chuyển dịch hóa học cacbon phổ 13C-NMR số 1,3,5-triaryl-2-pirazolin d6-DMSO 112 Bảng 3.19 Số khối cường độ tương đối ion mảnh phổ MS số dẫn xuất 1,3,5-triaryl-2-pirazolin 114 Bảng 3.20 Độ chuyển dịch hóa học proton phổ 1H- NMR số 2-amino-4,6-điaryl pirimiđin d6-DMSO 117 Bảng 3.21 Độ chuyển dịch hóa học cacbon phổ 13C-NMR số 2-amino-4,6-điarylpirimiđin d6-DMSO 119 Bảng 3.22 Số khối cường độ tương đối ion mảnh phổ MS 2-aminopirimiđin 121 Bảng 3.23 Tín hiệu phổ 1H-NMR số benzođiazepin d6-DMSO 126 Bảng 3.24 Độ chuyển dịch hóa học cacbon phổ 13C-NMR số benzođiazepin d6-DMSO 128 Bảng 3.25 Số khối cường độ tương đối ion mảnh phổ MS số 2,3-đihiđro-1H-1,5-benzođiazepin 130 Bảng 3.26 Kết thử hoạt tính sinh học xeton , -không no 131 Bảng 3.27 Kết thử hoạt tính sinh học 2-pirazolin, 2aminopirimiđin benzođiazepin 132 ix MỤC LỤC Trang phụ bìa Lời cam đoan Lời cảm ơn Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt Danh mục hình Danh mục bảng MỞ ĐẦU……………………………………………………………………………1 Chương TỔNG QUAN 1.1 VỀ CÁC HỢP CHẤT CHỨA VÒNG COUMARIN 1.1.1 Giới thiệu sơ lược coumarin 1.1.2 Các phương pháp tổng hợp vòng coumarin 1.2 VỀ CÁC HỢP CHẤT CHỨA VÒNG CROMON .8 1.2.1 Giới thiệu sơ lược vòng cromon 1.2.2 Các phương pháp tổng hợp vòng cromon 1.3 VỀ CÁC XETON α,β-KHƠNG NO VÀ CÁC SẢN PHẨM CHUYỂN HĨA 11 1.3.1 Các phương pháp tổng hợp xeton , -không no 11 1.3.2 Các phản ứng chuyển hóa xeton , -khơng no 15 1.3.3 Tính chất phổ xeton ,-không no, 1,3,5-triaryl-2-pirazolin, 2amino-4,6-điarylpirimiđin 2,3-đihiđro-1H-1,5-benzođiazepin 24 1.3.4 Hoạt tính sinh học xeton , -khơng no sản phẩm chuyển hóa 27 Chương THỰC NGHIỆM 30 2.1 XÁC ĐỊNH CÁC TÍNH CHẤT VẬT LÍ 30 2.2 THĂM DỊ HOẠT TÍNH SINH HỌC 30 2.3 TỔNG HỢP CÁC CHẤT ĐẦU AXETYLBENZOPIRON 31 135 DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH CỦA TÁC GIẢ Nguyễn Ngọc Thanh, Nguyễn Minh Thảo, Nguyễn Thị Thanh Phong (2009), “Nghiên cứu tổng hợp cấu tạo số xeton , -không no từ (4’-metyl-pyrono)[5’,6’-g](3-axetyl-2-metylcromon)“, Tạp chí Hóa học, T47(4A), 212-216 Nguyễn Minh Thảo, Nguyễn Ngọc Thanh, Nguyễn Thị Thu Trang, Vũ Quốc Trung, Nguyễn Thị Thao, Nguyễn Thị Thanh Phong (2009), “Nghiên cứu tổng hợp số xeton , - không no từ (3’-axetyl-4’-metyl--pyrono)[5’,6’-h](4metylcumarin)“, Tạp chí Hóa học, T47(4A), 238-243 Nguyễn Minh Thảo, Nguyễn Thị Thu Trang, Đặng Thị Hằng, Nguyễn Ngọc Thanh (2009), “Nghiên cứu tổng hợp chuyển hóa dẫn xuất axetyl cumarinoγ-pyron“, Tạp chí Khoa học- KHTN CN - Đại học Quốc gia Hà Nội, T.25(2S), 287-291 Nguyễn Ngọc Thanh, Nguyễn Minh Thảo, Nguyễn Thị Thanh Phong (2009), “Phổ khối lượng xeton , -khơng no tổng hợp từ (4’-metyl-pyrono)[5’,6’-g](3-axetyl-2-metylcromon)“, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, T.14(3), trang 63-66 Nguyễn Minh Thảo, Nguyễn Văn Thuấn, Trần Hoài Nam, Nguyễn Ngọc Thanh (2009), “Tổng hợp số xeton , -không no từ 3-axetyl-6-metoxi-4metylcumarin“, Tạp chí Hóa học, T.47(4), trang 461-465 Nguyễn Minh Thảo, Nguyễn Văn Thuấn, Nguyễn Thị Thu Ninh, Nguyễn Ngọc Thanh (2009), “Tổng hợp số xeton , -khơng no từ 3-axetyl-7-metoxi4-metylcumarin“, Tạp chí Hóa học, T.47(6), trang 704-708 Nguyễn Ngọc Thanh, Nguyễn Minh Thảo, Nguyễn Thị Thanh Phong (2010), “Nghiên cứu tổng hợp cấu trúc số xeton , -không no từ (4’-metyl-pyrono)[5’,6’-g](3-axetyl-4-metylcumarin)“, Tạp chí Hóa học, T.48(4), 421-425 Nguyễn Ngọc Thanh, Nguyễn Minh Thảo, Nguyễn Thị Thanh Phong (2010), “Tổng hợp số 5-aryl-3-(7-hiđroxi-4-metylcumarin-8-yl)-1-(4- nitrophenyl)pyrazolin“, Tạp chí Khoa học Công nghệ, T.48(2A), 7-12 136 Nguyễn Ngọc Thanh, Nguyễn Minh Thảo, Nguyễn Thị Thanh Phong (2010), “Nghiên cứu tổng hợp, chuyển hóa dẫn xuất axetylcromon từ 2-hiđroxi-4metoxiaxetophenon“, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ, T.48(2A), 293-299 10 Nguyễn Ngọc Thanh, Nguyễn Minh Thảo (2010), “Nghiên cứu phổ khối phân giải cao dãy hợp chất arylvinyl(7-metoxi-2-metylcromon-3-yl) xeton (2-arylvinyl-7-metoxicromon-3-yl)arylvinyl xeton“, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, T.15(3), 49-53 11 Nguyễn Ngọc Thanh, Nguyễn Minh Thảo, Nguyễn Thị Thanh Phong, (2010), “Nghiên cứu tổng hợp số 2-amino-6-aryl-4-(7-hiđroxi-4-metylcumarin8-yl)pyrimiđin“, Tạp chí Hóa học, T.48(4B), 105-109 12 Nguyễn Ngọc Thanh, Nguyễn Minh Thảo, Nguyễn Thị Thanh Phong, (2010), “Tổng hợp số 5-aryl-3-(7-hiđroxxi-4-metylcumarin-6-yl)-1-(4nitrophenyl)pyrazolin, Tạp chí Hóa học, T.48(4B), 110-114 13 Nguyễn Ngọc Thanh, Nguyễn Minh Thảo, Nguyễn Thị Thanh Phong (2010), “Tổng hợp số 2-amino-6-aryl-4-(7-hiđroxi-4-metylcumarin-6- yl)pyrimiđin“, Tạp chí Hóa học, T.48(4B), 100-104 14 Nguyễn Ngọc Thanh, Nguyễn Minh Thảo, Nguyễn Thị Thanh Phong, (2010), “Tổng hợp số xeton , - khơng no chứa dị vịng cromon” Kỷ yếu Hội nghị Khoa học Nghiên cứu sinh Trường ĐHSP Hà Nội, Hà Nội 12-2010, 51-56 15 Nguyen Ngoc Thanh, Nguyen Minh Thao, (2010)“ Synthesis of some 2aryl-4-(7’-hydroxy-4’-methylcoumarin-6’(or-8’)-yl)-2,3-dihydro-1H-1,5-benzodiazepines“ Tạp chí Hóa học, Vol 48( 5), pp.642-647 137 TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, Nhà xuất Giáo dục, Hà Nội Phạm Văn Hoan, Vũ Quốc Trung, Bạch Thị Tâm (2009), Phân tích phổ NMR số hợp chất pirazolin, Tạp chí Hóa học, T.47, số 2A, tr.537-542 Nguyễn Thị Liên (1985), Khóa luận tốt nghiệp, Trường Đại học Tổng hợp Hà Nội Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn, Đặng Như Tại (1980), Cơ sở hoá học hữu cơ, tập II, Nhà xuất Đại học Trung học chuyên nghiệp, Hà Nội Nguyễn Minh Thảo (2004), Hóa học hợp chất dị vòng, Nhà xuất Giáo dục, Hà Nội Nguyễn Minh Thảo (1994), Luận án Tiến sĩ Khoa học Hóa học, Trường Đại học Tổng hợp Hà Nội, Hà Nội Nguyễn Minh Thảo (2007), Nghiên cứu tổng hợp, hoạt tính sinh học khả ứng dụng số xeton , - khơng no có chứa nhân dị vòng: Indol, furan, coumarin, quinolin, Báo cáo kết thực đề tài trọng điểm cấp Đại học Quốc gia Hà Nội Hà Nội Nguyễn Quyết Tiến, Petnehazy Imre (2001), Tổng hợp số hợp chất chứa phôtpho chalcon, Tuyển tập Cơng trình Hội nghị Khoa học Cơng nghệ Hóa Hữu Tồn quốc lần thứ hai, tr.97-99 Thái Dỗn Tĩnh (1999), Giáo trình Cơ sở Lý thuyết Hóa học Hữu cơ, Nhà xuất Khoa học & Kỹ thuật, Hà Nội 10 Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp vật lý ứng dụng hố học, NXB ĐHQGHN 11 Nguyễn Văn Vinh (2007), Góp phần nghiên cứu tổng hợp chuyển hóa số dẫn xuất axetylcoumarin, Luận văn Thạc sĩ Khoa học Hóa học, Trường Đại học KHTN-ĐHQGHN, Hà Nội, trang 29-33 138 TIẾNG ANH 12 Ahn J H and et al (2004), Synthesis and DP-IV inhibition of cyanopirazoline derivatives as potent anti-diabetic agents, Biorg Med Chem Lett 14, 4461-4465 13 Alcalde E., Pérez-García L., Dinarés I., Frigola J (1991), An efficient synthesis of 2-vinylbenzimidazoles from 1-(2-(benzimidazol-2-ylethyl)piridinium salts using an anion-exchange resin, J Org Chem., 56, 6516-6521 14 Alcido A., and et al (2004), Microwave-Accelerated Epoxidation of , Unsaturated Ketones with Urea-Hydrogen Peroxide, Letters in Organic Chemistry, 47-49 15 Allred G D., Liebeskind L S (2006), Copper-Mediated Cross-Coupling of Organostannanes with Organic Iodides at or Below Room-Temperature, J A Chem Soc., Vol 118, pp.2748-2749 16 Amin G.C., and Shah N M (1948), 2,5-dihydroacetophenone, Organic Syntheses, Coll Vol 3, pp.280-282, (1955) 17 Bansal E., Srivatsava V M., inflammatory activity of Kumar A (2001), Synthesis and anti- 1-acetyl-5-substitute daryl-3-(β-aminonaphthyl)-2- pirazolines and β-(substitute daminoethyl)amidonaphthalenes, Eur J Med 36, 8192 18 Batta A E., and et al, (2007), Wittig Reactions in Water Media Employing Stabilized Ylides with Aldehydes Synthesis of α,β-Unsaturated Esters from Mixing Aldehydes, α-Bromoesters, and Ph3P in Aqueous NaHCO3, J Org Chem., 72, 5244-5259 19 Boruah R C., Skibo E B (1993), A mechanistic study of 2vinylbenzimidazole formation from 2-(2'-haloethyl)benzimidazoles Synthesis of highly electron-rich vinylic compounds by general base and specific acid-general base catalysis, J Org Chem., 58, 7797-7803 20 Braccio M D., Grossi G., Romoa G., Vargiu L., Mura M., Marongiu M.E (2001), Synthesis and biological evaluation of tricyclic and tetracyclic 1,5benzodiazepine derivatives as nevirapine analogues, Eur J Med Chem., 36, 935949 139 21 Brian K.S, Bracknell., Fungicidal pyrimidine derivatives., US Pat, 4041157, (1977) 22 Buckle D R., Pinto I L, ed (1991), Comprehensive Organic Synthesis, Vol.7, pp.128-135 23 Buckle D R., Pinto I L, ed (1991), Comprehensive Organic Synthesis, Vol.7, pp.119-127 24 Budzisz E (2004), Phosphorus, Sulfur Silicon Relat Elem., 179, 2131 25 Bye A., King H K (1970), The biosynthesis of 4-hydroxycoumarin and dicoumarol by Aspergillus fumigatus Fresenius, Biochemical Journal 117, 237-245 26 Chebanov V A., Desenko S M., and Gurley T W, ed (2008), Azaheterocycles based on , -unsaturated carbonyls, Springer-Verlag Berlin Heidelbeg, pp.71-74 27 Chen L., and Li C J (2004), A Remarkably Efficient Coupling of Acid Chlorides with Alkynes in Water, Org Lett., 6, 3151 28 Chen Y L., Lu C M., Lee S J., Kuo D H., Chen I L., Wang T.C., Tzeng C.C (2005), Synthesis, antiproliferative, and vasorelaxing evaluations of coumarin α-methylene-γ-butyrolactones Bioorganic & Medicinal Chemistry, 13(20), 5710– 5716 29 Chuan-Ji Yu and Chen-Jiang Liu (2009), Conjugate Addition of Indoles to α,β-Unsaturated Ketones Using a Brønsted Acid Ionic Liquid as an Efficient Catalyst, Moleculer, 14(9), 3222-3228 30 Costantino, L.; Rastelli, G.; Gamberini, M C.; Vinson, J A.; Bose, P.; Iannone, A.; Staffieri, M.; Antolini, L.; Corso, A D.; Mura, U.; Albasini, A (1999) 1-Benzopiran-4-one antioxidants as aldose reductase inhibitors J Med Chem, 42, 1881-1893 31 Creaven B S , Egan D A., Kavanagh K., McCann M., Noble A., Thati B., Walsh M (2006), Synthesis, characterization and antimicrobial activity of a series of substituted coumarin-3-carboxylatosilver(I) complexes, Inorganica Chimica Acta., Vol 359, pp.3976–3984 32 Curti C., Gellis A., and Vanelle P (2007), Synthesis of α,β-Unsaturated Ketones as Chalcone Analogues via a SRN1 Mechanism, Molecules, 12, 797-804 140 33 Dasgupta et al (1969), Coumarins and related compounds-VII : A direct synthesis of dihydrolapachenole, Tetrahedron., Vol.25, pp.4207-4209 34 Del Hfazza D., Hinecke M G (1981), Reactions of α,β-unsaturated ketones with hydrogen sulfide -Oxo sulfides or tetrahydrothiopiranols? J Or Chem, 46,128-134 35 Desai R D., Hamid S A (1937), Synthesis 2-methyl-6-ethyl-7-hydroxychromone and its derivatives, Indian Acad Sci., 6A, 287 36 Donnelly et al (1968), Dalbergia Species-VI : The occurrence of melannein in the genus dalbergia, Tetrahedron, Vol.24, pp.2617-2622 37 Duntitz J D (1957), The crystal structures of copper dipiridine dichloride and the violet form of cobalt dipiridine dichloride, Acta Cryst., 10 , 307 38 Eddarir S., Cotelle N., Bakkour Y., and Rolando C (2003), An efficient synthesis of chalcones based on the Suzuki reaction, Tetrahedron Letters, Vol 44, pp.5359-5363 39 Eugene H Woodruff., (1944), 4-methylcoumarin, Organic Syntheses, Coll Vol 3, p.581 (1955); Vol 24, p.69 40 Franca Bigi et al (1999), Montmorillonite KSF as an Inorganic, Water Stable, and Reusable Catalyst for the Knoevenagel Synthesis of Coumarin-3carboxylic Acids, J Org Chem., Vol.64, pp.1033-1035 41 Ganguly A K., Kaur S., Mahata P K., Biswas D., Pramanik B N., Chan T M, (2005), Synthesis and properties of 3-acyl-γ-pirones, a novel class of flavones and chromones, Tetrahedron Lett 46, 4119 42 Gu Y., Zhang J., Duan Z., Deng G (2005), Pechmann Reaction in NonChloroaluminate Acidic Ionic Liquids under Solvent-Free Conditions, Adv Synth Catal., 347, 512-516 43 Gupta R., Gupta N., and Jain A (2010), Improved synthesis of chalcones and pirazolines under ultrasonic irradiation, Indian Journal of Chemistry, Vol 49B, pp.351-355 44 Hamdi N., Saoud M., Romesosa A., Hassen R B (2008), Synthesis, Spectroscopíc and Antibacterial Investigations of New Hydroxy Ethers and Heterocyclic Coumarin Derivatives, J Heterocyclic, 45, 1835-1841 141 45 Harborne J B, Williams C A (2000), Advances in flavonoid research since 1992, Phytochemistry, 55, 481 46 Harris, R.C.; Straley, J.M Cationic polymethine dyes for acrylic fibers U.S Patent 1537757, 1968; [Chem Abstr 1970, 73, 100054w] 47 Hasimoto S., Komeshima N., Koga K (1979), Asymmetric Diels–Alder reaction catalysed by chiral alkoxyaluminium dichloride, J Chem Soc, Chem Commun, pp.437-438 48 Holla B S., Mahalinga M., Poojary B., Ashok M., and Akberali P.M (2006), Synthesis of pirazolines promoted by Amberlyst-15 catalyst, Indian Journal of Chemistry, Vol.45B, pp.568-571 49 Holla B.S., Akberali P.M , Shivananda M.K., (2000), Studies on arylfuran derivatives: Part X Synthesis and antibacterial properties of arylfuryl-Δ2pirazolines, Farmaco, 55, 265 50 Ji S J., Takahashi E., Takahashi T.T., and Horiuchi C.A (1999), Synthesis of α,β-unsaturated ketone from α-iodo ketone using photoirradiation, Tetrahedron Letters, Vol.40, Issue 52, pp.9263-9266 51 John et al (1961), Notes Use of Cation Exchange Resins in Organic Reactions I The Von Pechmann Reaction , J Org Chem., Vol 26, pp.240-242 52 Jung J C., Min J P., Park O S (2001), A highly practical route to 2methylchromones from 2-acetoxybenzoic acids, Synth Commun., 31, 1837 53 KalininA V., Da Silva A J M., Lopes C C., Lopes R S C., Snieckus V (1998), Directed ortho metalation - cross coupling links Carbamoyl rendition of the baker-venkataraman rearrangement Regiospecific route to substituted 4- hydroxycoumarins, Tetrahedron Lett., 39, 4995-4998 54 Kamble R R , Sudha B S., Bhadregowda D G (2008), Expedition synthesis of 1,3,4-oxadiazole derivatives via sydnones, J Serb Chem Soc 73, 131138 55 Karthikeyan M.S., Holla B.S., Kumari N.S., (2007), Synthesis and antimicrobial studies on novel chloro-fluorine containing hydroxy pirazolines, Eur J Med Chem 42, 30-36 142 56 Khandekar A.C., Khadilkar B M (2002), Pechmann Reaction in Chloroaluminate Ionic Liquid, Synlett, 152 57 Klemm L H., Bauer G M., (1958)., The Reformatsky Reaction in Syntheses of ,-Diarylalkanoic Acids and Related Compounds., J Org Chem 23, 344 58 Kloch Kova I.N., and Anis’kov A.A (2009), Intramolecular heterocyclization of α,β-unsaturated ketone thiosemicarbazones, Rus J.Or.Chem., Vol.45, No.1, 146-150 59 Koenig T M., Daeuble J F., Brestensky D M., Stryker J M (1990), Conjugate reduction of polyfunctional α,β-unsaturated carbonyl compounds using [(Ph3P)CuH]6 Compatibility with halogen, sulfonate, and γ-oxygen and sulfur substituents, Tetrahedron Lett, Vol.31, pp.3237 60 Lacova M., Loos D., Furdik M., Matulova M., and El-Shaaer H.M (1998), Synthesis and Reactions of New 4-Oxo-4H-benzopiran-3- carboxaldehydes Containing Hydroxy Groups or 2-Oxopiran Cycles, Molecules, NO 3(6), pp.149-158 61 Levái A (2005), Synthesis of chlorinated 3,5-diaryl-2-pirazolines by the reaction of chlorochalcones with hydrazines, Arkivoc ix, 344 62 Levái A Toth G., Szollosy A (1982), Synthesis of chromeno, 1thiochromeno-and related benzothiazepines, Stud Org Chem (Amsterdam), Vol Date (1981), 11 (Flavonoids Biofla- vonoids), 41-47 63 Li J.T., Zang X.H., Lin Z P (2007), An improved synthesis of 1,3,5triaryl-2-pirazolines in acetic acid aqueous solution under ultrasound irradiation, Beilstein J Org Chem Vol.3, pp 64 Liang B., Huang M., You Z., Xiong Z., Lu K., Fathi R., Chen J., Yang Z (2005), Pd-Catalyzed Copper-Free Carbonylative Sonogashira Reaction of Aryl Iodides with Alkynes for the Synthesis of Alkynyl Ketones and Flavones by Using Water as a Solvent, J Org Chem., 70, 6097-6100 65 Luche J L (1978), Lanthanides in organic chemistry Selective 1,2 reductions of conjugated ketones, J Am Chem Soc., 100(7); 2226-2227 143 66 Madkour H M F (1993), Reactions with 2-Methyl-8-phenyl-benzopiran-4one and Its Derivatives., Rev Roum Chim., 38, 1117-1125 67 Magdy A I, Tarik E A, Youssef A A, and Yassin A G, (2010), Synthesis and chemical reactivity of 2-methylchromones, Arkivoc, (i) 98-135 68 Mahoney W.S., Brestensky M M., Stryker J M (1988), Selective hydridemediated conjugate reduction of , -unsaturated carbonyl compounds using [(Ph3P)CuH]6, J Am Chem Soc., 110, 291 69 Makarova N V., Zemtsova M N., and Moiseev I K (2003), Synthesis of Heterocyclic Compounds from -Aminovinyl Ketones of the Adamantane Series pp 613-615(3), Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol.39, No.5 70 Maleki B., Azarifar D., Moghaddam M K., Hojati S F., Gholizade M.H, andSalehabadi H (2009), Synthesis and characterization of a series of 1,3,5trisubstituted-2-pirazolines derivatives using methanoic acid under thermal condition, J Serb Chem Soc 74(12) 1371-1376 71 Mamaev V P., and Vais A L (1975), New method for the synthesis of 2aminopirimidines, Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol.11, N0.11, pp.13221326 72 Manna F., Chimenti F., Fioravanti R., Bolasco A., Secsi D , Chimenti P., Ferlini C., and Scambia G., (2005), Synthesis of some pirazole derivatives and preliminary investigation of their affinity binding to P-glycoprotein, Biorg Med Chem Lett, 15, 4632-4635 73 Martinez-Utnilla R., Miranda M A (1981), Photochemistry of 5-aryl-2(3H)furanones A new route to the synthesis of chromones, Tetrahedron, 37, 2111 74 Matsushima A., Oda M., Kawachi Y Chika (1989), Quinolizines and Indolizines Part 16 Synthesis of Pirrolo[3,2,1-ij]quinolin-4-ones with Potential Fungicidal Activity, J Heterocyclic Chem., 26, 1555-1560 75 McClure J W., Harborne J B., Mabry T J., Mabry H Flavonoids Eds, Chapman and Hall: London, p.970 (1975), The 144 76 Merlzzi V., Hargrave K D., Labadia M., Grozinger K., Skoog M., Wu J C., Shih C.K., Eckner K., Hattox S (1990), Inhibition of HIV-1 replication by a nonnucleoside reverse transciptase inhibitor Science, 250, 1411-1413 77 Nagasawa K., Kanbara H., Matsushita K (1988), t-Butyl Lithioacetate on ortho-Hydroxyphenones Providing 2-Methylchromones, an Easy Access to Khellin Heterocycles, 27, 1159 78 Nakamura Y., and et al (2004), A tropícal ginger sesquiterpene, activates phase II drug metabolizing enzymes FEBS Lett , 572(1-3): 245-50 79 Nixon N S., Scheimann F (1983), Heterocyclic syntheses with allene-1,3dicarboxylic esters and acids : new chromene, chromone, quinolone, α-pirone and coumarin syntheses, Tetrahedron Lett., 24, 597 80 Nohara A., Kuriki H., Saijo T., Ukawa K., Kanno M., Sanno Y (1975), Synthesis and structure-activity relations of 3-(4-oxo-4H-1-benzopiran-3)acrylic acids, a new series of antiallergic substances, and some related compounds, J Med Chem., 18, 34 81 Norie M, Matthew W K, and David R L (2007), Synthesis of Acyclic α,βUnsaturated Ketones via Pd(ll)-Catalyzed Intermolecular Reaction of Alkynamides and Alkenes., J Am Chem Soc., 129(8): 2230–2231 82 Okabe M., Sun R C., and Zenchoff G B (1991), Synthesis of 1-(2,3dideoxy-2-fluoro- -D-threo-pentofuranosyl)cytosine (F-ddC) A promising agent for the treatment of acquired immune deficiency syndrome, J Org Chem., 56, 4393 83 Ozdemir, Z.; Kandilici, HB.; Gumusel, B.; Calis, U.; Bilgin, AA (2007), Synthesis and Studies on Antidepressant and Anticonvulsant Activities of Some 3(2-furyl)-pirazoline Derivatives Eur J Med Chem, 42, 373-379 84 Patre R E., Shet J B., Parameswaran P S., and Tilve S G (2009), Cascade Wittig reaction-double Claisen and Cope rearrangements: one-pot synthesis of diprenylated coumarins gravelliferone, balsamiferone, and 6,8- diprenylumbelliferone, Tetrahedron Lett, 50(47), 6488-6490 85 Perkin W H (Jr) (1868), On the hydride of aceto-Salicyl, J Chem Soc., 21, 181-186 145 86 Pinilla E., Torres M R., Claramunt R M., Sanz D., Prakash R., Singh S P., Elguero J., Alkorta I (2006), The structure of 2,3-dihydro-3-(2,4-dioxo-6methylpiran-3-ylidene)-2-(2-nitrobenzyl)-1,4-benzothiazine and the problem of orthogonal interactions , Arkivoc, (ii) 136-142 87 Potdar M K., Mohile S S., and Salunkhe M M (2001), Coumarin syntheses via Pechmann condensation in Lewis acidic chloroaluminate ionic liquid Tetrahedron Lett., 42, 9285-9287 88 Prakash O., and et al (2005), Study of the reaction of chalcone analogs of dehydroacetic acid and o-aminothiophenol: synthesis and structure of 1,5benzothiazepines and 1,4-benzothiazines, Tetrahedron, 61, 6642-6651 89 Prasad Y R., Lakshmana R A., Murali L., Pravi K (2005), Synthesis and antidepressant activity of some 1,3,5-triphenyl-2-pirazolines and 3-(2″-hydroxy naphthalen-1″-yl)-1,5-diphenyl-2-pirazolines, Biorg Med.Chem.Lett 15, 50305034 90 Prichard W W (1948), Hydroquinondiacetate, Organic Syntheses, Coll Vol 3, p.452 (1955); Vol 28, p.68 91 Puchala F A Belaj., Bergman J., and Kapp C.O (2001), On the reaction of 3,4-dihydropirimidones with nitric acid Preparation and x-ray structure analysis of a stable nitrolic acid, J Heterocyclic Chem., 38, 1345-1352 92 Rajitha B., Kumar V N., Someshwar P., Madhav J V., Reddy P N., and Reddy Y T (2006), Dipiridine copper chloride catalyzed coumarin synthesis via Pechmann condensation under conventional heating and microwave irradiation Arkivoc (xii), 23-27 93 Ranu B C., Jana R (2006), Ionic Liquid as Catalyst and Reaction Medium A Simple, Efficient and Green Procedure for Knoevenagel Condensation of Aliphatic and Aromatic Carbonyl Compounds Using a Task-Specific Basic Ionic Liquid, Eur J Org Chem, 3767-3770 94 Raymon Elliott, Brian K.Snell., Pyrimidin derivatives, US Pat, 4, 902,332, (1990) 146 95 Reddy A.V, and et al (2003), Bismuth triflate catalyzed conjugate addition of indoles to α,β-enones, Tetrehedron Lett., 44,6257-6260 96 Reisenweber G., and et al, (1995), Preparation of , - unsaturated ketones, pp.1-8 U S Pat (1995), No.5,428,174 97 Revanasiddappa B C., Rao R N., Subrahamannyam E V S., and Satyanararayana D (2010), Synthesis and Biological Evaluation of Some Novel 1, 3, 5-Trisubstituted Pirazolines, E-Journal of Chemistry, 7(1), 295-298 98 Rodriguez R., Insuasty B., Abonia R., and Quiroga J (2004), Preparation of some light-sensitive 2-nitrophenyl-2,3-dihydro-1H-benzodiazepines, Arkivoc (xiii), 67-71 99 Rosa M C., and et al (2006), The reaction of o-phenylenediamine with α,βunsaturated carbonyl compounds, Arkivoc (xiv), 35-45 100 Salim S Sabri., Ahmad Q Hussein., Farouk H Al-Hajjar (1985), Reactions of , -unsaturated ketones with urea Synthesis and spectral properties of 2(1H)pirimidinone derivatives, J Chem Eng Data, 30 (4), pp.512–514 101 Samula K., JurKowska–Kowalczyk E (1974), Reaction of 1-phenyl-3-(2piridyl)propen-2-on with o-phenylenediamine, Ann.Soc.Chim.Polon, (48), 2287 102 Sanjeeva R Cherkupally., Purnachandra R Gurrala., Nagaraj A., and Srinivas A (2008), Synthesis and biological study of novel methylene-bis-benzofuranyl-[1,5]-benzothiazepines, Org Commun.1:4 84-94 103 Sethna S M., Shah R N., and Shah R C (1938), Aluminium chloride, a new reagent for the condensation of β-ketonic esters with phenols Part I The condensations of methyl β-resorcylate, β-resorcylic acid, and resacetophenone with ethyl acetoacetate, J Chem Soc., pp.228-232 104 Shaabani A., Ghadari R., Rahmati A., and Rezayan A H (2009), Coumarin Synthesis via Knoevenagel Condensation Reaction in 1,1,3,3-N,N,N',N'Tetramethylguanidinium Trifluoroacetate Ionic Liquid, J Iran Chem Soc Vol.6, No.4, p.710-714 105 Sharp J T., Katritzky A R., Rees C., W (1997), In Seven-membered rings with two or more heteroatoms, Comprehensive Heterocyclic Chemistry on CD ROM Pergamon, Vol 1, pp 595-615, and references cited therein 147 106 Smith P J., Dimmock J.R., and Taylor W.G (1971), Mass spectrometry of some Nuclear Substituted Styryl Ketones, Canadian Journal of Chem, Vol.50, p.p.871-879 107 Solanke A., and et al (2009), Chalcones, pirazolines and aminopirimidines as antibacterial agents, Indian Journal of Chemistry Vol.48B, pp.1442-1446 108 Solankee A., and et al (2007), Synthesis and studies of some novel striazine based aminopirimidines, isoxazoles and 1,5-benzodiazepines, Indian Journal of Chemistry, Vol.46B, pp 1707-1712 109 Taylor E., Patel H., Kmar H (1992), Synthesis of pirazolo 3,4- pirimidine analogues of the potent agent N-4-2-2-amino-4 -oxo-7 -pirrolo 2,3- pirimidin-5-yl ethylbenzoyl-L-glutamic acid, Tetrahedron 48, 8089 110 Teixeira S, Siquet C, Alves C, Boal I, Marques P, Borges F, Lima JLFC, Reis S (2005) Structure-Property Studies on the Antioxidant Activity of Flavonoids Present in Diet, Free Rad Biol Med., 39:1099–1108.18 111 Tjiou E M., Lhoussaine E G., Fruchier A , (2005), 1H and 13C NMR identification of unexpected 3,4-dihydroquinoxalines in the syntheses of 1,5benzodiazepine derivatives, Magn Reson Chem., 43, 557-562 112 Torviso R., Mansilla D., Belizán A., Alesso E., Moltrasio G., Vázquez P., Pizzio L., Blanco M., and Cáceres C (2008), Catalytic activity of Keggin heteropolycompounds in the Pechmann reaction, Applied catalysis A: General, Vol.339, p.53-60 113 Toth G., Szollosy A., Levai A., Duddeck H (1982), Oxazepines and thiazepines XIII Conformational analysis of 2,3-dihydrobenzothiazepine derivatives, Org Magn Resonance, 20, 133-137 114 Utpal Bora, Anil Saika and Romesh Boruah (2005), A new protocol for synthesis of , -unsaturated ketones using Zirconium tetracloride under microwave irradiation, Indian Journal of Chemistry, Vol.44B, pp.2523-2526 115 Vanden Eynde J J., Labuche N., Van Haverbeke Y., and Tietze L (2003), Polymer-assisted synthesis of ethyl 2-amino-4,6-diarylpirimidine-5-carboxylates Arkivoc, (xv), 22-28 148 116 Venkataraman in Zechmeister (1959), Progress in the Chemistry of Organic Natural Products, vol 17, p2 117 Vukicévíc R D., Joksovíc L., Konstantinovíc S., Markovíc Z and Mihailovíc M Lj (1998), Use of a sacrificial aluminum anode in the acylation of some olefins., Bull Chem Jpm., 71, 899-904 118 Wagner, H.; Lacaille-Dubois, M A (1995) Flavonoids and Bioflavonoids Antus, S.; Gbor, M.; Vetschera, K., Eds; Akadémiai Kiad.: Budapest, Proceedings of the International Bioflavonoid Symposium (1996), pp.53 119 Watanabe M., Koike H., Ishiba T., Okada T., Seo S., and Hirai K (1997), Synthesis and Biological Activity of Methanesulfonamide Pirimidine- and NMethanesulfonyl Pirrole-Substituted 3,5-Dihydroxy-6-heptenoates, a Novel Series of HMG-CoA Reductase Inhibitors, Bioogr Med Chem., 5, 437 120 Wiley R.H., Jarboe C H., Hayes F N., Hansbury E., Nielsen J T., Callahan P X., Sellars M.C (1958), 1,3,5-Triaryl-2-pirazoline for use as scintillation solutes J Org Chem., 23:732 121 Wheeler T S., (1952), Flavone, Organic Syntheses, Coll Vol 4, p.478 (1963); Vol 32, p.72 122 Yamamoto Y., Kirai N (2008), Synthesis of 4-Arylcoumarins via CuCatalyzed Hydroarylation with Arylboronic Acids, Org Lett., 10, 5513-5516 123 Yanagisawa A., Goudu R., Arai T (2004), Selective Synthesis of α,βUnsaturated Ketones by Dibutyltin Dimethoxide-Catalyzed Condensation of Aldehydes with Alkenyl Trichloroacetates, Org Lett., , 4281-4283 124 Yavari et at Carboxymethylcoumarins (1998), A Mediated New by and Efficient Route Vinyltriphenylphosphonium to 4Salt Tetrahedron Lett., Vol.39, pp.2391-2392 TIẾNG NGA 125 Козлов Н.С., Глух К.И., Шержианина В.А., Кост А.Н (1985)., Реакция метилкетонов с азометинами., ХГС, №10, стр.1398 (1985) 149 126 Яременко Ф.Г Орлов В.Д., Колос Н.Н, Лаврушии В.Ф (1979)., О возможности синтез дигидробензодиазепина на основе самото халкона., ХГС, № 6, стр 848 (1979) 127 Козлов Н.С., Шманай, Г С., Гладченко И Ф (1985), Синтез и исследование стирилбных производных 5,6-бензо-2,2'-дихинолина., ХГС, №1, стр 1536 (1985) 128 Козлов Н.С., Шманай, Г С., Данг Ньы Тай (1986), Синтез некоторных азометинов., ХГС, № 8, стр 1102 (1986); С.А., Vol.106, № 21, 176147z (1987) 129 Орлов В Д., Колос И.И., Яременко Ф.Г., Лаврушин В.Ф (1980), Новые аспекты химии 2,3-дигидро-1Н-1,5-бензодиазепинов, ХГС, №5, стр 697 (1980) 130 Орлов В Д., Колос И.И., Золотарев б.м (1983), Бензимидазольная перегруппировка дигидро бензодиазепинов, ХГС, №3, стр 390 (1983) 131 Соломко З.Ф., Кост А.Н (1975), О 2,3-дигидро-1Н-1,5- бензодиазепинах, ХГС , №11, стр 1443 (1975) 132 Железнов, Ло., Бижев А (1972), Годишник на высинися Химико Технологическиши Институт, шофя, №.20, стр 251 (1972) INTERNET 133 Http://www.ch.ic.ac.uk/ectoc/echet98/pub/087/ 134 Http://www.chemblink.com/products/705-15-7.htm 135 Http://www.osha.gov/dts/chemicalsampling/data/CH_246912.html 136 Http:/ww.usc.es/congresos/esoc/11/ECSOC11.htm 137 Http://en.wikipedia.org/wiki/Pechmann_condensation