Nghiên cứu xử lý ammonium trong nước thải nuôi heo bằng quy trình anammox ở quy mô pilot 20m3 ngày

UỶ BAN NHÂN DÂN THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH SỞ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ TPHCM - BÁO CÁO NGHIỆM THU (Đã chỉnh sửa theo góp ý hội đồng nghiệm thu) ĐỀ TÀI: NGHIÊN CỨU XỬ LÝ AMMONIUM TRONG NƯỚC THẢI NUÔI HEO BẰNG QUI TRÌNH ANAMMOX Ở QUI MÔ PILOT 20M3/NGÀY Chủ nhiệm đề tài TS LÊ CÔNG NHẤT PHƯƠNG CƠ QUAN QUẢN LÝ (Đóng dấu, ký tên xác nhận) CƠ QUAN CHỦ TRÌ (Đóng dấu, ký tên xác nhận) THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH THÁNG NĂM 2009 LỜI CẢM ƠN Sau thời gian nghiên cứu để thực hoàn thành đề tài xin chân thành biết ơn sâu sắc đến q thầy cô, bạn bè tổ chức: - PGS.TSKH Ngô Kế Sương, Viện Sinh học Nhiệt đới, tận tình trực tiếp hướng dẫn nghiên cứu thực đề tài - GS.TS Lâm Minh Triết, PGS.TS Nguyễn Phước Dân, GS.TS Phạm Thành Hổ, GS.TS Nguyễn Văn Thanh, TS Nguyễn Hữu Phúc, TS Trần Minh Chí, PSG.TS Nguyễn Đức Lượng, TS Trần Ứng Long, đóng góp nhiều ý kiến thiết thực, q báu tạo điều kiện thuận lợi cho công trình nghiên cứu - GSTS Kenji Furukawa, Graduate School of Science and Technology, Kumamoto University, Japan GSTS Takao FuJii - Faculty of Engineering, Sojo Universty, Japan * Ban lãnh đạo, phòng ban đồng nghiệp công tác Viện Sinh học Nhiệt đới, giúp phương diện để hoàn thành * Ban giám đốc, Phòng Quản lý Khoa học Hội Đồng Khoa Học - Sở Khoa học Công nghệ Tp.HCM, tạo kiều kiện tốt thực đề tài * Ban Giám đốc cán nhân viên Xí nghiệp heo giống Đông Á, tạo điều kiện tốt cho thực nghiệm pilot Xí nghiệp * Các bạn đồng nghiệp nước TP.Hồ Chí Minh, tháng năm 2009 I TÓM TẮT NỘI DUNG NGHIÊN CỨU Mục tiêu nghiên cứu: Nhằm xây dựng mô hình pilot xử lý ammonium có nước thải chăn nuôi heo kết hợp hai trình nitrít anammox, bao gồm hai nội dung : • Áp dụng trình Anammox cho xử lý ammonium nước thải chăn nuôi heo với qui mô pilot 20m3/ngày, đạt hiệu suất xử lý ammonium >90% • Nhân sinh khối Anammox môi trường lỏng dùng cho xử lý nước thải nuôi heo đánh giá kết bảo quản sau 12 tháng Nội dung nghiên cứu - Thiết kế xây dựng mô hình 100 lít/ngày pilot 20m3/ngày Thử nghiệm trình Anammox mô hình 100 lít/ngày qui mô pilot 20m3/ngày, sau trình xử lý bể UASB nước thải nuôi heo, Xí nghiệp lợn giống Đông Á Phân tích, đánh giá thành phần nước thải vào trình - Tách lấy sinh khối, bể lắng bề mặt giá thể, nhân giống môi trường lỏng đánh giá khả bảo quản sau 12 tháng Tách lấy sinh khối, bể lắng bề mặt giá thể, nhân giống phối trộn môi trường bán rắn đánh giá khả bảo quản sau tháng - Đánh giá hiệu xử lý tải trọng khác (0,35; 0,44 0,7) kgN/m3/ngày mô hình, (0,26; 0,35; 0,44; 0,53; 0,61 0,7) kgN/m3/ngày pilot đề xuất quy trình công nghệ xử lý ammonium nước thải chăn nuôi heo Kết - Ứng dụng mô hình 100 lít/ngày, kết hợp hoàn thiện kết hợp hai nhóm vi khuẩn Nitrosomonas Anammox, với tải lượng 0,7 kgN/m3/ngày, đạt hiệu suất 80% - Thực hoàn thành công tác nghiên cứu ứng với Pilot 20 m3/ngày, với tải lượng < 0,5 kgN/m3/ngày, đạt hiệu suất 90% Nhưng với tải lượng 0,5 - 0,7 kgN/m3/ngày, đạt hiệu suất tương ứng 80% 70% - Tách lấy sinh khối, nhân giữ giống môi trường lỏng đánh giá khả bảo quản sau 12 tháng, thực đề tài học viên cao học Giống vi khuẩn Anammox lưu bảo quản Viện Sinh học nhiệt đới với số lượng lít (VSS 30 g/lít) - Tách lấy sinh khối, nhân, giữ giống phối trộn môi trường bán rắn tạo chế phẩm sinh học Đồng thời đánh giá khả hoạt động nhóm vi sinh chế phẩm NitroAnammox bảo quản sau tháng sản xuất thử - Tiếp tục nghiên cứu đánh giá khả hoạt động nhóm vi sinh chế phẩm NitroAnammox bảo quản sau tháng tháng sản xuất thử - Nên bắt đầu ứng dụng hai nhóm vi khuẩn Nitrosomonas Anammox vào công trình xử lý nước thải có nồng độ ammonium cao, để giảm chi phí giảm ô nhiễm môi trường cho nguồn tiếp nhận II SUMMARY OF RESEARCH CONTENT Objectives: To build the model and pilot processing for treating ammonium in wastewater by a combination of partial nitrification and anammox process, including the content: + Application of Anammox process for ammonium treatment in swine wastewater in 20m3/day pilot scale, results show the efficiency of ammonium treatmetn > 90% + Enrichment of Anammox biomass in liquid environment using in swine wastewater treatment, evaluate results after 12 months of storage Content - Design and constructe model 100 liters/day and pilot 20m3/day Operate Anammox process in model 100 liters/day and pilot scale 20m3/day, which were apply after UASB tank in swine wastewater treatment process, Dong A’s Factory Analysis and evaluate components of influent and effluent wastewater of the process - Biomass separation in sedimentation tank and on the surface of biofilm Then, biomas was enriched in the liquid environment, after that, assess the ability of storage after 12 months Moreover, biomas was enriched and mixed in the semi-solid environment, after that, assess the storage capacity after month - Assess ammonium treatment efficiencies with difference nitrogen loading rate (0.35; 0.44 and 0.7 kgN/m3/day) in model, (0.26; 0.35; 0.44; 0, 53; 0.61 and 0.7 kgN/m3/day) in pilot and propose technological ammonium treatment process in swine wastewater Results - In models 100 liters/day, success in combination of the two bacteria: Anammox Nitrosomonas, achieve over 80% efficiency with nitrogen loading rate of 0.7 kgN/m3/day - Complete research in Pilot 20 m3/day achieve the efficiency > 90% with the nitrogen loading rate < 0.5 kgN/m3/day However, with the nitrogen loading rate 0.5 to 0.7 kgN/m3/day, achieve the efficiencies of 80% and 70%, respectively - Biomass separation, enrich it in liquid environment and evaluate the storage capacity after 12 months, apply in master thesises Anammox bacteria are preserved at the Institute of Tropical Biology in liter (VSS 30 g/liter) - Biomass separation, enrich it and mixing with the semi-solid environment to created microorganic products Simultaneously, assess the activity ability of microorganisms in NitroAnammox microorganic products after month trial - Continue to evaluate research the activity ability performance of groups of microorganisms in NitroAnammox microorganic products after months and months trial - Start the application of two groups of Nitrosomonas and Anammox bacteria in the high ammonium concentration wastewater treatment was recommended, in order to reduce costs and environmental pollution for received sources III Muïc luïc Trang I II III IV VII IX X XI Lời cảm ơn Tóm tắt đề tài tiếng Việt Tóm tắt đề tài tiếng Anh Mục lục Danh sách chữ viết tắt Danh sách bảng Danh sách hình Danh sách đồ thị PHẦN MỞ ĐẦU 1 Tên đề tài: Nghiên cứu xử lý ammonium nước thải nuôi heo qui trình anammox qui mô pilot 20m3/ngày Chủ nhiệm đề tài: Lê Công Nhất Phương Cơ quan chủ trì: Viện Sinh học Nhiệt đới Thời gian thực hiện: 24 tháng (từ 9/2007 đến 9/2009) Kinh phí duyệt: 320.000.000 đồng Kinh phí cấp: 200.000.000 đồng theo TB số: /TB-SKHCN ngày Kinh phí cấp: 88.000.000 đồng theo TB số: /TB-SKHCN ngày Kinh phí cấp: 32.000.000 đồng theo TB số: /TB-SKHCN ngày Mục tiêu Nội dung Tính khoa học Sản phẩm đề tài Giống sinh khối vi khuẩn Anammox lít (10 mg/lít) CHƯƠNG TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Nước thải chứa ammonium phương pháp xử lý 1.1.1 Tính chất nước thải chứa ammonium 1.1.2 Phương pháp loại ammonium nước thải 1.1.3 Quá trình Anammox 1.1.4 Quá trình CANON 10 1.1.5 Quá trình OLAND 11 IV 1.1.6 Quá trình SHARON – ANAMMOX 12 1.1.7 Quá trình SNAP 12 1.2 Tình hình nghiên cứu ứng dụng Anammox giới 14 1.3 Nước thải chăn nuôi heo phương pháp xử lý 17 1.3.1 Nước thải 17 1.3.2 Phương pháp xử lý nước thải chăn nuôi heo 17 1.3.2.1 Xử lý sinh học điều kiện tự nhiên 17 1.3.2.2 Xử lý sinh học điều kiện nhân tạo 17 1.3.2.3 Một số qui trình công nghệ xử lý nước thải chăn heo 17 1.4 Xử lý ammonium nườc thải chăn nuôi heo kết trình nitrit hóa anammox 19 1.4.1 Phương trình phản ứng 20 1.4.2 Cơ chế phản ứng 22 CHƯƠNG VẬT LIỆU VÀ PHƯƠNG PHÁP THÍ NGHIỆM 24 2.1 Vật liệu 24 2.1.1 Nước thải 24 2.1.2 Giá thể 24 2.1.3 Vi sinh 26 27 2.2 Thiết bị 2.2.1 Thiết bị mô hình xử lý 27 2.2.2 Thiết bị Pilot 28 2.3 Phương pháp phân tích 31 2.4 Phương pháp thực nghiệm 31 2.4.1 Phương pháp vận hành thí nghiệm 32 2.4.2 Phương pháp vận hành thí nghiệm 32 2.4.3 Phương pháp vận hành pilot 20m3/ngày 33 V 2.4.4 Phương pháp tách bảo quản nhân giống anammox 2.5 Vật liệu phương pháp sản xuất thử chế phẩm NitriAnammox 33 34 2.5.1 Vật liệu 34 2.5.2 Phương pháp 34 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 36 3.1 Thí nghiệm 36 3.2 Thí nghiệm 39 3.3 Kết Pilot 41 3.4 Kết bảo quản kiểm tra 45 3.5 Kết bảo quản kiểm tra sinh khối môi trường bán rắn 45 3.5.1 Sản xuất thử chế phẩm 45 3.5.2 Kiểm tra thời gian lưu trữ chế phẩm sau ngày 30 ngày 46 3.5.3 Kết hiệu loại Ammonium 47 48 3.6 Thảo luận chung 3.6.1 Về đặc tính nước thải chăn nuôi heo công nghệ xử lý 48 3.6.2 Về nghiên cứu ứng dụng trình anammox 48 3.6.3 Về trình xử lý ammonium 48 3.6.4 Áp dụng trình anammox xử lý nước thải chăn nuôi heo 51 KẾT LUẬN VÀ ĐỀ NGHỊ 52 A KẾT LUẬN 52 B ĐỀ NGHỊ 52 Tài liệu tham khảo 53 Các báo đăng hội nghị tạp chí 58 Phụ lục 59 VI DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT Anammox ANaerobic AMMonium OXidation - Oxy hoá kỵ khí ammonium AOB Ammonium Oxdizing Bacteria - Vi khuẩn oxy hoá ammonium AMO Enzym Ammonium Oxdizing - Enzym oxy hoùa ammonium CANON Completely Autotrophic Nitrogen Removal Over Nitrite COD Chemical Oxygen Demand - Nhu cầu oxy hoá học DO Dissolved Oxygen - Oxy hoøa tan N/D Nitrification/Denitrification - Quá trình nitrat hoá đề nitrat hoá G0 Nhiệt động hóa học FAS Ferous ammonium sunfat F/M Food/Microorganism - Dinh dưỡng/vi sinh FISH Fluorescent In Situ Hybridization HAO Enzym Hydroxylamine Oxidase - Enzym tạo thành hydroxylamine HH Enzyme Hydrazine Hydrolase - Enzym xúc tác tạo hydrazyne HRT Hydraulic Residence Time - Thời gian lưu nước HTXLNT Hệ thống xử lý nước thải HZO Enzyme Hydrozine Oxidase - Enzyme xúc tác tạo khí N2 N Nitơ N-NH4 Ammonium tính theo nitơ N-NO2 Nitrit tính theo nitơ N-NO3 Nitrat tính theo nitơ NOB Nitrite Oxdizing Bacteria - Vi khuẩn oxy hoá nitrit thành nitrat NR Enzym Nitrite Reductanse - Enzym khử nitrit P-PO4 Phosphat tính theo phospho PE Polyetylen PVC Polyvinylclorua VII QT Quá trình SBR Sequencing Batch Reactor - Bể phản ứng mẻ SNAP Single-stage Nitrogen remval using Anammox and Partial nitritation - Quá trình loại nitơ kết hợp nitrit hoá Anammox bể SHARON Single reactor system for High activity Ammonia Removal Over Nitrite - Nitrat hóa cục ammonium thành nitrit SRT Sludge Residence Time - Thời gian lưu bùn SS Suspended Solid - Chất rắn lơ lửng RBC Rotating Biological Contactor - Đóa quay sinh học TCVN Tiêu chuẩn Việt Nam UASB Upflow Anaerobic Sludge Blanket - Bể chảy ngược bùn kỵ khí TDS Total Disssolved Solid - Tổng chất rắn hoà tan T-P Total Phospho - Tổng Phospho TS Total Solid - Tổng chất rắn WWTP Wastewater treatment plant - Hệ thống xử lý nước thải đô thị VIII Nitrosomonas NH4+ AMO NH3 + O2 Vi khuaån Anammox NH4+ NH3 + O2 NR HAO NH2OH HZO AMO NO2HH N2 H4 HZO AMO NO2- NH2OH NR NH2OH + NH4+ HAO HH N2 HAO NH2OH NR HZO N2H4 N2 Hình 3.4 Cơ chế phản ứng tác động qua lại enzym hai nhóm vi khuẩn Nitrosomonas Anammox Phương trình chuyển hóa enzym xảy phản ứng nhö sau: AMO - AOB NH4+ NH3 + O2 NH2OH (4.1) + HH - Anammox NH2OH + NH4 N2H4 (4.2) HZO - Anammox N2H4 N2 (4.3) HAO - AOB NH2OH NO2 (4.4) NR - Anammox NO2 NH2OH (4.5) Mặt khác theo nghiên cứu, thực kết hợp hai trình Nitrit hoá Anammox vi khuẩn tương ứng cố định giá thể (hình 4.1 4.2) với DO cung cấp 2,3 – 2,5 mg/lít, cho thấy lượng NO2- sinh thấp so với lý thuyết có nghóa dãy phương trình phản ứng (4.1), (4.2), (4.3), (4.4) (4.5) xảy ra, phản ứng (4.4) (4.5) hai enzym HAO - vi khuẩn Nitrosomonas NR vi khuẩn Anammox hoạt động yếu so với phản ứng (4.1), (4.2), (4.3) Các nghiên cứu Furukawa cộng [23], Cema cộng [12] cho hai nhóm vi khuẩn Nitrosomonas Anammox kết hợp, tồn phát triển chung thiết bị xử lý với DO cung cấp 2-3 mg/lít Vì trình xử lý tồn sản phẩm trung gian NH2OH Các yếu tố môi trường tác động mạnh đến hiệu suất xử lý nitơ, có ý nghóa định đến việc tính toán thiết kế hợp lý hệ xử lý để ứng dụng hai nhóm vi khuẩn thời gian lưu nước (HRT), tỉ lệ COD/tổng N, tỉ lệ HCO3/NH4+ vài yếu tố khác (DO, pH, Fe, ) Nước thải sau bể UASB hệ thống xử lý nước thải chăn nuôi heo có thành phần môi trường thích hợp cho việc ứng dụng trình Nitrit hóa-Anammox xử lý ammonium Kết thực nghiệm mô hình 100 lít/ngày pilot với công suất m3/ngày, tương ứng với tải lượng nitơ vào tương ứng laø 0,35 - 0,7 kg N/m3/ngaøy vaø 0,26 - 0,7 kgN/m3/ngày tương đối thích hợp với tải lượng theo thiết kế, thấp so tải lượng nghiên cứu Vanotti 0,7 0,8 kgN/m3/ngày [62] Do cần tiếp tục nghiên cứu để nâng tải lượng nitơ đầu vào 52 3.6.4 Áp dụng trình anammox xử lý nước thải chăn nuôi heo Phần tổng quan công nghệ xử lý nước thải chăn nuôi heo Việt Nam cho thấy chưa có công nghệ xử lý áp dụng trình Nitrit hóa- Anammox vào qui trình xử lý nitơ nước thải chăn nuôi heo loại nước thải giàu ammonium khác Đối với nước thải giàu ammonium nước thải chăn nuôi heo sau công đoạn xử lý khử COD, SS, … mà xả thải vào nguồn tiếp nhận không đạt tiêu chuẩn xả thải theo TCVN 59452005 cột B đặc biệt tiêu tổng nitơ ammonium Nước thải Tách phân rắn Thu khí biogas Bể UASB Sử dụng Bể Nitrit hóa - Anammox Hồ cân Ủ-phối trộn Phân vi sinh Nguồn tiếp nhận Phân bón Hình 3.5 Sơ đồ công nghệ xử lý nước thải chăn nuôi heo đề xuất Do việc tìm công nghệ thích hợp để xử lý nước thải chăn nuôi heo đạt TCVN 5945-2005 cột B cần thiết Hình 3.5 sơ đồ thích hợp cho mục đích xử lý nước thải giàu ammonium hệ thống xử lý nước thải chăn nuôi heo Việc ứng dụng sơ đồ vào việc xử lý nước thải chăn nuôi heo góp phần giảm thiểu ô nhiễm ammonium thủy vực tiếp nhận nước thải sau xử lý Khi áp dụng công nghệ xử lý nitơ phương pháp Nitrit hóa - Anammox có chi phí giảm lần so với ứng dụng công nghệ Nitrat hóa khử Nitrat [53] 53 KẾT LUẬN VÀ ĐỀ NGHỊ Kết nghiên cứu thực nghiệm ứng dụng vi khuẩn Anammox vào hệ thống xử lý nước thải chăn nuôi heo, cho phép rút kết luận đề nghị sau A KẾT LUẬN Ứng dụng mô hình 100 lít/ngày, kết hợp hoàn thiện hai nhóm vi khuẩn Nitrosomonas Anammox, với tải lượng 0,7 kgN/m3/ngày, đạt hiệu suất 80% Thực hoàn thành công tác nghiên cứu ứng với Pilot 20 m3/ngày, với tải lượng < 0,5 kgN/m3/ngày, đạt hiệu suất 90% Nhưng với tải lượng 0,5 - 0,7 kgN/m3/ngày, đạt hiệu suất tương ứng 80% 70% Tách lấy sinh khối, nhân giữ giống môi trường lỏng đánh giá khả bảo quản sau 12 tháng, đồng thời thực kiểm tra đề tài học viên cao học Giống vi khuẩn Anammox lưu bảo quản Viện Sinh học nhiệt đới với số lượng lít (VSS 30 mg/lít) Tách lấy sinh khối, nhân, giữ giống phối trộn môi trường bán rắn tạo chế phẩm sinh học Đồng thời đánh giá khả hoạt động nhóm vi sinh chế phẩm NitroAnammox bảo quản sau tháng sản xuất thử Đào tạo học viên cao học cử nhân –kỹ sư chuyên ngành môi trường B ĐỀ NGHỊ Tiếp tục nghiên cứu đánh giá khả hoạt động nhóm vi sinh chế phẩm NitroAnammox bảo quản sau tháng tháng sản xuất thử Nên bắt đầu ứng dụng kết hợp hai nhóm vi khuẩn Nitrosomonas Anammox vào công trình xử lý nước thải có nồng độ ammonium cao, để giảm chi phí giảm ô nhiễm môi trường cho nguồn tiếp nhận 54 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Đức Cảnh, Lê Công Nhất Phương (2002), Nghiên cứu ứng dụng công nghệ sinh học lọc hiếu khí thiếu khí xử lý ammonium nước thải chăn nuôi heo công nghiệp, Sở Khoa học Công nghệ Môi trường Tp.HCM (đã nghiệm thu) Lê Văn Cát (2007), Xử lý nước thải giàu hợp chất nitơ photpho, Nhà xuất khoa học tự nhiên Công nghệ Quốc gia, Hà Nội Đỗ Hồng Lan Chi, Lâm Minh Triết (2005), Vi sinh vật môi trường, tái lần thứ nhất, Nhà xuất Đại học Quốc gia Tp.HCM Phạm Khắc Liệu, Trần Hiền Hoa, Lê Công Nhất Phương, Lương Ngọc Khánh, Trần Hiếu Nhuệ, Furukawa K (2005), “Oxy hóa kỵ khí ammonium ứng dụng xử lý nitơ nước thải Việt Nam”, Tạp chí Xây dựng, số 10, 41-45 Lê Công Nhất Phương (2004-2006), Nghiên cứu ứng dụng nhóm vi khuẩn Anammox xử lý nước thải có nồng độ ammonium cao, Chương trình Công nghệ sinh học, Sở Khoa học công nghệ Tp.HCM Ngô Kế Sương, Lê Công Nhất Phương (2002-2005), Dự án “Ứng dụng hoàn thiện cộng nghệ lọc sinh học kỵ khí kết hợp hồ thực vật thủy sinh xử lý nước thải Xí nghiệp heo giống Đông Á”, Sở Khoa học Công nghệ Tp.HCM (đã nghiệm thu) Tieáng Anh Ahn Y.H., Hwang I.S and Min K.S (2004), “ANAMMOX and partial denitritation in anaerobic nitrogen removal from piggery waste”, Water Science & Technology, Volume 49, Number 5-6, 145 – 153 Ahn Y.H., Bae J.Y., Park S.M and Min K.S (2004), “Anaerobic digestion elutriated phased treatment of piggery waste”, Wa Sci & Tec, Vol.49, 181 – 189 APHA (1995) Standard Methods for the Examintion of Water and Waste-water, American Public Health Association, Wasshington DC, U.S.A., 19 th 10 Broda E (1977), “Two kinds of lithotrophs missing in nature”, Z Allg Mikrobiol Vol 17, 491– 493 11 Carrera J., Baeza J A., Vicent T., Lafuente J (2003), “Biological nitrogen removal of high-strength ammonium industral wastewater with two-sludge system”, Water Research, Vol 37, 4211 - 4221 12 Cema G., Szatkowska B., Plaza E., Trela J., Gorska J S (2006), “Nitrogen removal rates at atechnical-scale pilot plant with the one-stage partial nitritation/Anammox process”, Water Sci & Tech., Volume 54 (8), 209-217 55 13 Chamchoi N., Nitisoravut S., Schmidt J.E., Anammox acclimatization in SBR and preliminary study od COD and sludge concentration affecting on the anammox reaction, S.I.I.T., Thammasat University, Thailand 14 Chen M., Kim J.H., Kishida N., Nishimura O and Sudo R (2004), “Enhanced nitrogen removal using C/N load adjustment and real-time control strategy in sequencing batch reactors for swine wastewater treatment”, Water Science & Technology, Volume 49, Number 5-6, 309 – 314 15 Dalsgaard T., Thamdrup B (2002), “Factors controlling anaerobic ammonium oxidation with nitrite in marine sediments”, Applied & Environmental Microbiology, Vol 68, 3802-3808 16 Dapena-Mora A., Campos J.L., Mosquera C.A., Jetten M.S.M., Mendez R (2004), “Stability of the ANAMMOX process in a gas-lift reactor and a SBR”, Journal of Biotechnology, Vol 110, 159-170 17 Dapena-Mora A., Campos J.L., Mosquera Corral A., Mendez R (2006), “Anammox process for nitrogen removal from anaerobocally digested fieffuents”, Water Sci Technol., Vol 53, 265-274 18 Dosta J., Fernandez I., Vazquez P.J.R., Mosquera C.A., Campos J.L., Mata A.J., Mendez R (2008), “Short- and long term effects of temprature on the Anammox process”, J of Hanzardous Materials, Vol 154 688-693 19 Egli K.R (2003), On the use of anammox in treating ammonium-rich wastewater, A dissertation submitted to the Swiss Federal Institute Of technology Zurich for the degree of Doctor of Natural Sciences 20 Egli K.R., Franger U., Alvarez P.J.J., Siegrist H., Vandermeer J.R and Zehnder A.J.B (2001), “Enrichment and characterization of an anammox bacterium from a rotating biological contactor treating ammonium-rich leachate”, Arch Microbiol., Vol 175, 198-207 21 Fujii T., Sugino H., Rouse D.J and Furukawa K (2002), “Characterization of the microbial community in an anaerobic ammonium-oxidizing biofilm cultured on a nonwoven biomass carrier”, J Biosci Bioeng., Volume 94, 412-418 22 Furukawa K., Rouse J.D., Bhatti Z.I and Imajo U (2000), Anaerobic ammonium oxidation (anammox) in continuous flow treatment with non-woven biomass carrier, In Proceedings of the ISEB Fifth International Symposium on Environmental Biotechnology, Kyoto, Japan The International Society for Environmental Biotechnology, Waterloo, ON, Canada 23 Furukawa K., Hohman H., Kashihara Y., Lieu P.K (2007), Studies on nitrogen removal performances for single stage nitrigen removal using anammox and partial nitritation (SNAP) process, Ña Nang, V.N., 387-394 24 Fux C (2003), Biological nitrogen elimination of ammonium-rich sludge digester liquids, PhD thesis, ETH-Zrich, Switzerland 56 25 Gut L (2006), Assessment of A partial nitritation/Anammox system for nitrogen removal, KTH Land and Water Re Engineering, Royal Institute of Technology, Stockholm, TRITA-LWR.LIC licentiate thesis 2034 26 Gut L., Paza E., Trela J., Hultman B., Bosander J (2005), Combined partial nitritation/Anammox system for treatment of digester supernatant, In: Proceedings of the: “IWA Specialized Conference: Nutrient Management in Wastewater Treatment, Processes and Recycle Streams”, 19–21 September 2005, Krakiw, Poland 27 Hassanzadeh R (2005), Partial nitritation/Anammox as a biological process for treatment of high-strength nitrogen wastewater, Div of Water Resources Engineering, Royal Institute of Technology, Stockholm, TRITA-LWR-EX05-32, master thesis 28 Hung Thuan Tran, Park Y.J., Cho M.K D.J., Kim D.H., Ahn (2006), “Anaerobic ammonium oxidation process in upflow anaerobic sludge blanket reactor with granular sludge selected from an anaerobic digestor”, Biote and Bioprocess Eng., Vol 11, 199-204 29 Hwang I.S., Abeiling U., Seyfreid C.F (1992), “Anaerobic - aerobic treatment of high strength ammonium wastewater nitrogen removal via nitrite”, Wat Sci Tech., Volume 26 (5-6), 1007-1015 30 Jayamohan S., Ohgaki S., Hanaki K (1988), “Effect of DO on kinetics of nitrification”, Water Supply, Volume 6, 141–150 31 Jenicek P., Svehla P., Zabranska J., Dohanyos M (2004), “Factors affecting nitrogen removal by nitritation/denitritation”, Water Science & Technology, Volume 49, (5-6), 73-79 32 Jetten M.S.M et al (2004), 1994 – 2004: 10 years of research on the anaerobic oxidation of ammonium, 10th Nitrogen Cycle meeting 33 Jetten M.S.M., Strous M., van de Pas-Schoonen K.T., Schalk J., van Dongen U.G.J.M., Van De Graaf A.A., Logemann S., Muyzer G., van Loosdrecht M.C.M., Kuenen J.G (1999), ”The anaerobic oxidation of ammonium”, FEMS Microbiology Reviews, Vol 22, 421-437 34 Jubany I PhD Thesis (March 2007), Operation, modeling and automtic control of complete and partial titrification of highly concentrated ammonium wastewater, Universiti Autonoma Barcelona, Spain 35 Karakashev D., Schmidt J.E., Angelidaki I (2007), Treatment of pig manure for removal of residual organic matter, phosphates and ammonium, The Future of Biogas in Europe-III, 14-16 june 2007, Uni of Southem Denmaek Esbjerg, Denmark 36 Kim D.J., Kim T.K., Choi E.J., Park W.C., Kim T.H., Ahn D.H., Yuan Z., Blackall L and Keller J (2004), “Fluorescence in situ hybridization analysis 57 of nitrifiers in piggery wastewater treatment reactors”, Water Science & Technology, Volume 49, Number 5-6, 333 – 340 37 Kishida N., Kim J.H., Kimochi Y., Nishimura O., Sasaki H and Sudo R (2004), “Effect of C/N ratio on nitrous oxide emission from swine wastewater treatment process”, Water Sci & Tech., Volume 49, Number 5-6, 359 – 371 38 Pham Khac Lieu (February, 2006), Nitrogen removal from landfill leachate using a single-stage process combining anammox and partial ntritation, Kumamoto Uni Japan Doctor of Engineering 39 Linping K., Verstraete W (1998), “Ammonium removal by the oxygen limited autotrophic Nitrification – Denitrification system”, Ap and En Mi., Vol 64 , 4500-4506 40 Magri A (2007), Modelling the biological treatment of liquid fraction of slurry for the removal of nitrogen, PhD thesis, University the Lleida 41 Mulder A., Van de Graaf A.A., Robertson L.A., Kuenen J.G (1995), ”Anaerobic ammonium oxidation discovered in a denitrifying fluidized bed reactor”, FEMS Microbiol Ecol., Vol 16, 177–184 42 Op De Camp H.J.M (2006), “Global impact and application of the anaerobic ammonium oxidizing (Anammox) bacteria”, Bi So Tra., Vol 34, 174-178 43 Patrick Chain et al (2003), “Complete genome sequence of the ammoniaoxidizing bacterium and obligate chemolithoautotroph Nitrosomonas euroaea”, J of Bacterriology, 2759 - 2773 44 Le Cong Nhat Phuong, Nguyen Phong Phu, Ngo Ke Suong, Nguyen Tien Thang, Pham Khac Lieu and Kenji Furukawa (2007), Nitritation-Anammox pilot system for nitrogen removal from effluent of uasb reactor treating swine wastewater, On Environmental Sci and Tech Issues related to the sustainable development for urban and coastal areas Sep 27-28/2007, Ña Nang, Viet Nam, 313-319 45 Pynaert K., Wyffels S., Sprengers R., Boeckx P., Van Cleemput O., Verstraete W (2002), “Oxygen-limited nitrogen removal in a lab-scale rotating biological contactor treating an ammonium-rich wastewater”, W Sci Te., Vol 45, 357-363 46 Rysgaard S., Glud R.N., Risgaard P.N., Dalsgaard D (2004), “ Denitrification and Anammox activity in Arctic marine sediments”, Limnology & Oceanography, Vol 49, 1493- 1502 47 Schmid M., Walsh K., Webb R., Rijpstra W.I.C., Van De Pas-Schoonen K., Verbruggen M.J., Hill T., Moffett B., Fuerst J., Schouten S., Damste J.S.S., Harris J., Shaw P., Jetten M and Strous M (2003), “Candidatus "Scalindua brodae", sp nov., Candidatus "Scalindua wagneri", sp nov., Two New Species of Anaerobic Ammonium Oxidizing Bacteria”, Syst Appl Microbiol., Vol 26, 529-538 58 48 Schmid M.C., Maas B., Dapena A and others (2005), “Biomarkers for in situ detection of anaerobic ammonium-oxidizing (anammox) bacteria”, Appl Environ Microbiol, Vol 71 (4), 1677-1684 49 Sharon Avrahami (2002), Effects of temperature, soil ammonium concentration and fertilizer on activity and community structure of ammonia oxidizers, Submitted to the faculty of Biology of the Philipps Uni of Marburg 50 Strous M., Van Gerven E., Ping Z., Kuenen J.G., Jetten M.S.M (1997), “Ammonium removal from concentrated waste streams with the Anaerobic Ammonium Oxidation (Anammox) process in different reactor configurations”, Water Research, Vol 31, 1955-1962 51 Strous M., Van Gerven E., Kuenen J.G., Jetten M.S.M (1997),”Effects of aerobic and microaerobic conditions on anaerobic ammonium - oxidizing (Anammox) sludge”, Applied & Environmental Micro, Vol 63, 2446-2448 52 Strous M (2000), Microbiology and Application of Anaerobic Ammonium Oxidation, PhD thesis, TU Delft, 144p 53 Szatkowska B (2007), Performance and control of biofilm systems with partial nitritation and anammox for supernatant treatment, KTH land and water resources engineering TRITA – LWR PhD thesis 1035 54 Szogi A.A., Vanotti M.B., Rice J.M., Humenik F.J., Hunt P.G (2004), “Nitrification options for pig wastewater treatment”, Agricultural Research, Vol 47, 439-448 55 Than Khin Annachhatre A P (2004), “Novel microbial nitrogen removal processes”, Biotechnology Advances, Vol 22, 519-532 56 Tokutomi T (2004), “Operation of a nitrite-type airlift reactor at low DO concentration”, Water Science & Techno., Volume 49, Number 5-6, 81 – 88 57 Van Dongen L.G.J.M., Jetten M.S.M Van Loosdrecht M.C.M (2001), “The SHARON – Anammox process for treatment of ammonium rich wastewater”, Water Science & Technology, Vol 44 (1), 153-160 58 Van Dongen L.G.J.M., Jetten M.S.M., van Loosdrecht M.C.M (2001), The combined Sharon/Anammox Process, A sustainable method for N-removal from sludge water, STOWA Report, London, UK 59 Van Hulle S.W.H (2005), Modelling, simulation and optimization of autotrophic nitrogen removal process, PhD Thesis University of Gent 60 Van Kempen R., Mulder J.W., Uijterlinde C.A., Van Loosdrecht M.C.M (2001), “Overview: Full scale experience of the SHARON process for treatment of rejection water of digested sludge dewatering”, Water Science & Technology, Vol 44 (1), 145-152 61 Vanotti M.B., Furukawa K., Garcia Gonzalez M.C., Szogi A.A (2005), Nitrogen removal with the anaerobic ammonia oxidation (Anammox) process using polymer gel biomass carrier seeded with swine effluent sludge, 59 Proceedings of the American Society of Agricultural Engineers Annual International Meeting, July 17-20, 2005, Tampa, Florida 62 Vanotti Matias Szogi Kunz Gonzalez (2006), Development of anaerbic ammonium oxidation (anammox) technology using immobilized biomass from swine manure, RAMIRAN, 9-12/ 11/2006, 143-146 63 Van Loosdrecht M.C.M., Hao X., Jetten M S M., Abma W (2004), “Use of Anammox in urban wastewater treatment”, Wat Sci Tech Water Supply, Volume 4, 87-94 64 Volcke E.I.P (2006), Modelling, analysis and control of partial nitritation in a SHARON reactor PhD thesis Ghent University, Belgium 65 Yang Y., Zuo J., Quan Z., Lee S., Shen P., Gu X (2004), “Study on performance of granular Anammox process and characterization of the microbial community in sludge”, Water Sci.&Tech., Vol 54, No 8, 197-207 66 WWW.anammox.com CÁC BÀI BÁO ĐĂNG TRÊN CÁC HỘI NGHỊ VÀ TẠP CHÍ Lê Công Nhất Phương, Trần Hiếu Nhuệ (2008), Nghiên cứu làm giàu định danh nhóm vi khuẩn Anammox, Tạp chí Xây dựng, ISSN 0866-8762, số 2008, trang 38-41 Le Cong Nhat Phuong, Nguyen Phong Phu, Ngo Ke Suong, Nguyen Tien Thang, Pham Khac Lieu and Kenji Furukawa (2007), Nitritation-Anammox pilot system for nitrogen removal from effluent of uasb reactor treating swine wastewater, On Environmental Sci and Tech Issues related to the sustainable development for urban and coastal areas Sep 27-28/2007, Ña Nang, Viet Nam, trang 313-319 Lê công Nhất Phương, Trần Trung Kiên, Ngô Kế Sương, Ảnh hưởng thời gian lưu nước, COD/N pH đến hoạt động chuyển hoá nhóm vi khuẩn Anammox, Hộâi nghị khoa học toàn quốc lần thứ IV, Hóa sinh sinh học phân tử phục vụ Nông, Sinh, Y học, Công nghiệp thực phẩm Môi trường, ngày 15-17/10/ 2008, Hà Nội, trang 856-859 60 PHỤ LỤC Kết Pilot (N-NH4 , COD, Độ kiềm) Ngày lấy mẫu 11 14 17 20 23 26 29 32 35 38 41 44 47 50 53 56 59 62 65 68 71 74 77 80 83 87 90 93 96 99 102 105 Độ kiềm (mmol/l) Vaøo Ra 27.9 25.2 28.4 24.9 26.8 22.4 29.4 19.4 32.4 19.1 30.7 20.7 27.5 22.4 28.6 19.8 25.4 16.1 25.9 15.4 26.8 12.6 27.6 12.2 24.8 10.7 22.5 8.7 22.4 6.8 26.9 5.1 29.4 5.9 28.4 4.8 32.7 5.7 29.7 4.8 26.9 4.6 29.3 18.2 27.5 17.6 25.7 16.7 31.4 18.7 32.4 15.8 33.7 16.9 34.5 15.0 34.1 15.2 31.7 13.5 30.4 12.1 30.8 10.2 29.7 10.4 29.6 9.4 30.3 10.2 31.5 8.9 Hiệu suất % 9.7 12.3 16.4 34.0 41.0 32.6 18.5 30.8 36.6 40.5 53.0 55.8 56.9 61.3 69.6 81.0 79.9 83.1 82.6 83.8 82.9 37.9 36.0 35.0 40.4 51.2 49.9 56.5 55.4 57.4 60.2 66.9 65.0 68.2 66.3 71.7 N-NH4 (mg/l) Vaøo Ra 368.0 348.5 339.2 296.1 301.3 256.1 348.6 294.9 338.7 283.2 373.3 303.9 411.2 327.3 432.0 308.0 431.0 275.4 441.0 256.7 386.4 213.3 428.0 210.1 387.0 171.4 378.0 120.6 382.5 92.2 329.7 71.2 317.5 52.7 367.4 74.2 402.0 82.8 378.4 68.5 311.0 53.5 323.0 215.1 359.0 231.9 355.0 224.0 343.0 203.1 397.0 195.7 320.0 166.1 368.0 165.2 382.0 156.2 356.0 154.1 398.2 150.9 357.0 125.7 389.0 133.0 386.7 117.6 372.8 117.4 389.4 98.1 61 Hiệu suất % 5.3 12.7 15.0 15.4 16.4 18.6 20.4 28.7 36.1 41.8 44.8 50.9 55.7 68.1 75.9 78.4 83.4 79.8 79.4 81.9 82.8 33.4 35.4 36.9 40.8 50.7 48.1 55.1 59.1 56.7 62.1 64.8 65.8 69.6 68.5 74.8 COD (mg/l) Vaøo Ra 180.0 139.7 174.0 125.1 184.0 120.5 172.0 108.7 191.0 155.9 169.0 140.4 174.0 123.7 198.0 153.5 172.0 124.0 184.0 127.5 185.0 124.3 176.0 126.0 147.0 107.8 182.0 141.8 173.0 122.1 174.0 117.6 151.0 117.2 182.0 153.4 187.0 167.6 184.0 155.3 178.0 145.2 175.0 154.5 194.0 163.3 145.0 116.7 160.0 127.4 201.0 149.9 187.0 137.1 154.0 132.7 131.0 101.8 151.0 100.0 172.0 108.9 178.0 125.7 156.0 105.5 182.0 110.3 124.0 84.9 186.0 138.2 Hiệu suất % 22.4 28.1 34.5 36.8 18.4 16.9 28.9 22.5 27.9 30.7 32.8 28.4 26.7 22.1 29.4 32.4 22.4 15.7 10.4 15.6 18.4 11.7 15.8 19.5 20.4 25.4 26.7 13.8 22.3 33.8 36.7 29.4 32.4 39.4 31.5 25.7 108 111 114 117 120 123 126 129 132 134 137 140 143 146 149 152 155 158 161 164 167 170 173 176 179 182 185 188 191 194 197 200 203 206 209 212 215 218 221 224 227 230 29.4 28.9 28.1 26.7 26.9 29.5 29.4 27.1 26.9 27.3 26.5 27.3 28.8 27.5 27.7 27.9 25.9 29.1 28.5 25.5 26.8 27.5 25.8 26.4 27.4 25.9 25.3 27.2 28.4 28.7 28.1 27.4 27.6 27.9 28.4 28.6 27.2 28.8 28.5 26.9 26.4 27.3 8.2 7.9 6.1 6.0 6.4 4.5 12.5 12.3 11.0 10.5 9.7 9.4 9.4 6.7 6.1 5.8 5.6 5.8 5.9 5.2 4.8 4.8 4.6 4.6 4.2 4.2 7.8 7.6 8.2 8.5 8.0 7.4 7.2 6.8 6.2 6.2 6.0 5.7 5.8 5.6 5.9 5.4 72.1 72.7 78.3 77.5 76.2 84.7 57.5 54.6 59.1 61.5 63.4 65.6 67.4 75.6 78.0 79.2 78.4 80.1 79.3 79.6 82.1 82.5 82.2 82.6 84.7 83.8 69.2 72.1 71.1 70.4 71.5 73.0 73.9 75.6 78.2 78.3 77.9 80.2 79.6 79.2 77.7 80.2 388.4 422.8 407.5 382.1 394.5 389.7 418.0 378.9 389.4 394.7 382.4 348.5 362.8 391.2 382.4 401.2 391.3 367.2 365.9 342.8 322.0 317.5 367.4 386.1 378.4 339.8 369.0 389.0 424.0 397.0 383.0 379.0 384.0 356.0 353.0 348.0 378.0 324.0 390.0 371.0 384.0 339.0 62 109.1 97.7 98.6 62.3 40.6 37.4 227.0 186.4 154.2 147.2 133.1 88.9 91.4 62.2 78.8 90.3 84.5 86.7 77.2 59.3 40.3 45.4 37.8 44.8 28.4 40.4 97.5 101.8 110.4 88.2 76.4 77.8 79.7 72.8 67.4 69.1 76 72.1 75.1 70.4 68.2 64.7 71.9 76.9 75.8 83.7 89.7 90.4 45.7 50.8 60.4 62.7 65.2 74.5 74.8 84.1 79.4 77.5 78.4 76.4 78.9 82.7 87.5 85.7 89.7 88.4 92.5 88.1 73.6 73.8 74.0 77.8 80.1 79.5 79.2 79.6 80.9 80.1 79.9 77.7 80.7 81.0 82.2 80.9 177.0 145.0 185.0 164.0 178.0 144.0 190.0 166.0 181.0 187.0 175.0 181.0 184.0 137.0 149.0 136.0 149.0 147.0 155.0 198.0 182.0 169.0 175.0 149.0 152.0 173.0 190.0 158.0 195.0 153.0 164.0 214.0 198.0 225.0 221.0 205.0 175.0 190.0 188.0 197.0 188.0 167.0 144.4 111.8 131.2 108.9 108.4 97.3 146.9 118.9 135.0 142.7 113.1 136.1 130.5 101.8 94.3 97.4 113.1 119.2 127.9 153.5 136.9 119.3 114.6 101.9 108.8 128.4 142 132.0 98.0 85.0 112.0 142.0 147.0 163.0 147.0 150.0 128.0 114.0 118.0 136.0 116.0 111.0 18.4 22.9 29.1 33.6 39.1 32.4 22.7 28.4 25.4 23.7 35.4 24.8 29.1 25.7 36.7 28.4 24.1 18.9 17.5 22.5 24.8 29.4 34.5 31.6 28.4 25.8 25.3 16.5 49.7 44.4 31.7 33.6 25.8 27.6 33.5 26.8 26.9 40.0 37.2 31.0 38.3 33.5 233 236 239 242 245 248 251 254 257 260 263 266 269 272 275 278 281 284 287 290 293 296 299 302 305 308 311 314 317 320 323 326 329 332 335 338 341 344 347 350 353 356 359 28.9 26.8 27.5 29.7 30.4 31.7 31.2 29.9 32.1 33.1 30.7 28.9 27.2 28.5 28.4 29.2 31.2 33.8 29.7 27.5 27.1 28.7 29.2 30.4 32.3 29.7 31.1 28.4 31.4 29.3 28.2 28.2 27.8 27.9 29.8 28.2 26.7 29.2 28.1 29.3 28.7 29.4 25.9 5.1 5.2 4.8 4.6 4.7 5.9 9.4 9.5 9.2 9.7 9.5 9.0 9.2 8.7 8.5 8.9 8.4 8.7 8.4 8.1 7.5 7.2 7.4 7.0 7.2 6.5 9.7 12.4 12.4 12.1 11.2 12.0 11.9 11.9 11.7 10.7 9.4 9.1 9.1 8.4 8.4 8.0 7.5 82.4 80.6 82.5 84.5 84.5 81.4 69.9 68.2 71.3 70.7 69.1 68.9 66.2 69.5 70.1 69.5 73.1 74.3 71.7 70.5 72.3 74.9 74.7 77.0 77.7 78.1 68.8 56.3 60.5 58.7 60.3 57.4 57.2 57.3 60.7 62.1 64.8 68.8 67.6 71.3 70.7 72.8 71.0 393.0 342.0 310.0 381.0 371.0 391.0 349.0 343.0 314.0 393.0 394.0 339.0 328.0 340.0 344.0 399.0 340.0 357.0 347.0 315.0 340.0 373.0 336.0 384.0 342.0 327.0 356.0 391.0 408.0 414.0 397.0 361.0 416.0 389.0 382.0 394.0 376.0 362.0 348.0 342.0 364.0 392.0 373.0 63 58.2 61.4 57.5 58.7 64.5 83 112.7 124.1 117.4 112.8 108.5 98.8 101 99.4 92.4 94.5 92.4 86.9 87.5 80.7 78.4 72.8 74.5 75.4 70.4 70.1 142 158 178 173 162 160 158 156 142 135 122 128 117 106 94.5 92.7 88.9 85.2 82.0 81.5 84.6 82.6 78.8 67.7 63.8 62.6 71.3 72.5 70.9 69.2 70.8 73.1 76.3 72.8 75.7 74.8 74.4 76.9 80.5 77.8 80.4 79.4 78.6 60.1 59.6 56.4 58.2 59.2 55.7 62.0 59.9 62.8 65.7 67.6 64.6 66.4 69.0 74.0 76.4 76.2 190.0 201.0 175.0 168.0 130.0 178.0 167.0 184.0 198.0 151.0 184.0 168.0 149.0 152.0 148.0 196.0 227.0 168.0 142.0 148.0 128.0 148.0 155.0 162.0 182.0 179.0 172.0 161.0 165.0 164.0 198.0 207.0 174.0 169.0 169.0 147.0 167.0 158.0 160.0 158.0 162.0 142.0 171.0 130.0 101.0 98.0 89.0 92.0 113.0 104.0 128.0 120.0 89.0 128.0 104.0 100 104 108.0 112.0 130.0 114.0 98.0 88.0 76.0 92.0 95.0 89.0 121.0 110.0 103.0 107.0 111.0 98.0 120.0 145.0 109.0 105.0 112.0 106.0 119.0 108.0 106.0 114.0 98.0 88.0 114.0 31.6 49.8 44.0 47.0 29.2 36.5 37.7 30.4 39.4 41.1 30.4 38.1 32.9 31.6 27.0 42.9 42.7 32.1 31.0 40.5 40.6 37.8 38.7 45.1 33.5 38.5 40.1 33.5 32.7 40.2 39.4 30.0 37.4 37.9 33.7 27.9 28.7 31.6 33.8 27.8 39.5 38.0 33.3 Kết Pilot (P-PO4 ,N-NO3, N-NO3 pH) Ngày lấy mẫu 11 14 17 20 23 26 29 32 35 38 41 44 47 50 53 56 59 62 65 68 71 74 77 80 83 87 90 93 96 99 102 105 108 111 N-NO3 (mg/l) Vaøo Ra 1.0 8.1 1.4 9.4 1.7 13.7 1.8 14.8 2.4 16.1 1.2 14.2 1.4 18.4 1.6 17.3 1.5 13.4 1.8 16.4 1.4 13.9 1.5 14.7 1.7 12.7 1.2 18.4 1.8 16.9 1.7 11.6 0.9 12.7 2.1 16.4 2.1 19.8 1.4 19.4 1.1 15.6 1.6 17.8 1.4 16.8 0.9 17.2 0.7 13.4 0.5 18.4 0.6 15.6 0.1 16.8 0.6 18.7 0.3 19.4 0.8 19.0 1.0 17.4 1.4 14.5 1.7 10.9 1.8 12.8 2.4 11.7 1.9 13.8 1.4 15.7 P-PO4 (mg/l) Vaøo Ra 30.8 12.7 29.2 16.9 28.2 19.7 30.6 14.6 35.6 16.9 31.3 18.3 37.5 11.8 29.4 10.2 34.0 12.7 33.4 10.8 28.7 11.1 34.0 17.3 33.4 14.8 34.7 17.9 39.4 16.6 30.8 18.2 32.9 19.4 30.1 18.9 31.1 20.4 38.0 22.4 29.7 18.1 20.8 19.8 21.5 14.8 25.0 16.7 22.5 19.4 21.0 16.8 20.0 16.9 20.0 16.0 24.3 14.5 23.0 14.9 22.4 13.8 28.4 28.7 20.8 14.5 39.4 12.9 30.8 13.8 32.9 16.7 30.1 14.2 31.1 12.6 64 N-NO2 (mg/l) Vaøo Ra 0.1 0.8 0.0 0.7 0.2 0.7 0.1 1.1 0.0 0.9 0.0 1.2 0.0 1.0 0.1 1.4 0.0 0.8 0.1 0.9 0.0 1.2 0.0 1.3 0.1 3.5 0.2 2.8 0.1 2.1 0.0 1.8 0.2 1.9 0.1 1.8 0.1 2.3 0.0 2.4 0.0 2.2 0.0 2.4 0.1 2.5 0.2 2.1 0.1 2.2 0.0 2.3 0.0 2.1 0.1 1.9 0.1 1.4 0.0 1.6 0.0 1.8 0.0 1.5 0.0 1.7 0.1 1.2 0.1 1.4 0.1 1.0 0.0 1.4 0.0 0.8 pH Vaøo 7.28 7.36 7.78 7.56 7.33 7.23 7.96 7.48 7.86 7.47 7.99 7.68 7.63 7.83 7.74 7.67 7.57 7.73 7.93 7.81 7.90 7.85 7.23 7.96 7.48 7.58 7.69 7.84 7.81 7.83 7.74 7.67 7.89 7.74 7.45 7.23 7.96 7.48 Ra 7.22 7.39 7.69 7.58 7.22 7.2 7.84 7.24 7.54 7.12 7.68 7.21 7.12 7.34 7.35 7.25 7.07 7.52 7.61 7.56 7.66 7.54 7.01 7.88 7.24 7.33 7.45 7.54 7.52 7.48 7.39 7.38 7.42 7.4 7.15 6.89 7.54 7.02 114 117 120 123 126 129 132 134 137 140 143 146 149 152 155 158 161 164 167 170 173 176 179 182 185 188 191 194 197 200 203 206 209 212 215 218 221 224 227 230 233 236 1.6 1.5 1.8 1.4 1.5 1.7 1.2 2.2 1.7 0.9 2.1 2.1 1.4 1.1 1.6 1.2 2.2 1.7 0.9 2.1 2.1 1.4 1.1 1.6 1.4 1.7 1.8 2.4 1.2 1.4 1.6 1.5 1.8 1.4 1.5 1.7 1.2 1.8 1.7 0.9 2.1 2.1 14.7 16.7 14.7 13.7 8.4 9.3 8.7 11.4 11.6 12.8 13.7 19.8 14.8 15.6 17.8 18.9 16.2 18.0 15.8 19.4 16.9 17.5 17.6 18.7 13.7 14.8 16.1 14.2 18.4 17.3 13.4 16.4 13.9 14.7 12.7 18.4 16.9 11.6 12.7 16.4 19.8 19.4 38.0 29.1 22.7 27.1 34.0 33.4 34.7 39.4 30.8 32.9 30.1 31.1 38.0 30.8 29.2 28.2 30.6 35.6 31.3 37.5 29.4 34.0 33.4 28.7 30.8 29.2 28.2 30.6 35.6 31.3 37.5 29.4 34.0 33.4 28.7 34.0 33.4 34.7 39.4 30.8 32.9 30.1 11.8 14.8 15.8 12.6 13.4 17.1 18.1 13.4 11.5 18.5 10.8 12.9 10.9 14.7 10.3 11.3 17.2 29.4 18.2 17.6 22.4 26.9 19.9 24.4 12.7 16.9 19.7 14.6 16.9 18.3 11.8 10.2 12.7 10.8 11.1 17.3 14.8 17.9 16.6 18.2 19.4 18.9 65 0.0 0.0 0.1 0.1 0.0 0.1 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.0 0.1 0.2 0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.1 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.0 0.1 0.2 0.1 0.0 0.0 0.0 0.1 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.9 1.2 1.3 3.5 2.8 3.5 2.8 1.7 2.1 1.7 2.5 2.2 2.3 2.1 2.0 2.4 1.9 0.9 0.8 0.6 0.5 0.9 0.8 1.2 1.2 1.0 1.4 0.8 0.9 1.2 1.3 3.5 2.8 2.4 2.5 2.8 2.7 2.9 3.5 2.8 1.8 2.2 7.54 7.65 7.49 7.89 7.56 7.48 7.79 7.81 7.23 7.96 7.48 7.89 7.83 7.74 7.67 7.89 7.59 7.94 7.96 7.88 7.78 7.92 7.94 7.69 7.84 7.81 7.83 7.74 7.67 7.89 7.74 7.88 7.23 7.96 7.48 7.97 7.81 7.84 7.86 8.01 7.89 7.97 7.12 7.25 7.28 7.48 7.29 7.25 7.56 7.64 7.01 7.48 7.22 7.46 7.41 7.35 7.28 7.38 7.21 7.45 7.51 7.41 7.25 7.68 7.64 7.45 7.52 7.53 7.55 7.48 7.4 7.46 7.38 7.49 7.04 7.64 7.22 7.49 7.42 7.36 7.38 7.78 7.69 7.58 239 242 245 248 251 254 257 260 263 266 269 272 275 278 281 284 287 290 293 296 299 302 305 308 311 314 317 320 323 326 329 332 335 338 341 344 347 350 353 356 359 1.4 1.1 1.6 1.4 0.9 0.7 0.5 0.6 0.1 0.6 0.3 0.8 1.0 1.4 1.7 1.8 2.4 1.9 1.4 1.6 1.5 1.8 1.4 1.5 1.7 1.2 2.2 1.7 0.9 2.1 2.1 1.4 1.1 1.6 1.2 2.2 1.7 0.9 2.1 2.1 1.4 15.6 17.8 16.8 17.2 13.4 18.4 15.6 16.8 18.7 19.4 19.0 17.4 14.5 10.9 12.8 11.7 13.8 15.7 14.7 16.7 14.7 13.7 8.4 9.3 8.7 11.4 11.6 12.8 13.7 19.8 14.8 15.6 17.8 18.9 16.2 18.0 15.8 19.4 16.9 17.5 17.6 31.1 38.0 29.7 20.8 21.5 25.0 22.5 21.0 20.0 20.0 24.3 23.0 22.4 28.4 20.8 39.4 30.8 32.9 30.1 31.1 38.0 29.1 22.7 27.1 34.0 33.4 34.7 39.4 30.8 32.9 30.1 31.1 38.0 30.8 29.2 28.2 30.6 35.6 31.3 37.5 29.4 20.4 22.4 18.1 19.8 14.8 16.7 19.4 16.8 16.9 16.0 14.5 14.9 13.8 28.7 14.5 12.9 13.8 16.7 14.2 12.6 11.8 14.8 15.8 12.6 13.4 17.1 18.1 13.4 11.5 18.5 10.8 12.9 10.9 14.7 10.3 11.3 17.2 29.4 18.2 17.6 22.4 66 0.1 0.1 0.0 0.1 0.2 0.1 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.0 0.0 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.0 0.1 0.2 0.1 0.0 0.0 0.0 0.1 0.2 0.0 0.0 0.1 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.0 0.1 1.7 2.5 2.1 2.0 2.0 1.8 1.2 1.4 0.8 0.9 1.2 1.3 3.5 2.8 2.1 2.4 2.6 2.7 3.2 3.5 2.8 1.9 2.1 1.7 2.5 2.8 2.4 2.5 1.0 1.4 0.8 0.9 1.2 1.3 3.5 2.8 1.8 2.3 1.7 2.5 2.9 7.82 7.95 7.87 7.79 7.90 7.89 8.10 8.04 8.17 7.99 7.95 7.71 7.94 7.86 7.98 8.01 8.04 8.05 7.98 7.90 7.48 7.58 7.69 7.84 7.81 7.83 7.74 7.67 7.89 7.74 7.45 7.23 7.96 7.48 7.54 7.65 7.89 7.58 7.89 7.98 8.12 7.68 7.69 7.38 7.54 7.63 7.62 7.89 7.84 7.72 7.7 7.65 7.46 7.53 7.55 7.49 7.74 7.76 7.81 7.64 7.62 7.18 7.22 7.28 7.34 7.42 7.45 7.39 7.31 7.41 7.38 7.25 7.11 7.69 7.2 7.21 7.29 7.34 7.35 7.39 7.42 7.59