Nghiên cứu cấu trúc hình học và điện tử của nano cluster bntisc x với n ≤ 14 và x = 1 0 1 bằng phương pháp hóa tính toá

ỦY BAN NHÂN DÂN THÀNH ĐỒN TP HỒ CHÍ MINH THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRUNG TÂM PHÁT TRIỂN SỞ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ TRẺ CHƯƠNG TRÌNH KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ CẤP THÀNH PHỐ BÁO CÁO TỔNG HỢP KẾT QUẢ NHIỆM VỤ NGHIÊN CỨU KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC HÌNH HỌC VÀ ĐIỆN TỬ CỦA NANO CLUSTER [BNTISC]X VỚI N≤14 VÀ X=-1, , BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA TÍNH TỐN Cơ quan chủ trì nhiệm vụ: Trung tâm Phát triển Khoa học Công nghệ Trẻ Chủ nhiệm nhiệm vụ: Phạm Tấn Hùng Thành phố Hồ Chí Minh - 2017 ỦY BAN NHÂN DÂN THÀNH ĐOÀN TP HỒ CHÍ MINH THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRUNG TÂM PHÁT TRIỂN SỞ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ TRẺ CHƯƠNG TRÌNH KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ CẤP THÀNH PHỐ BÁO CÁO TỔNG HỢP KẾT QUẢ NHIỆM VỤ NGHIÊN CỨU KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC HÌNH HỌC VÀ ĐIỆN TỬ CỦA NANO CLUSTER [BNTISC]X VỚI N≤14 VÀ X=-1, , BẰNG PHƯƠNG PHÁP HĨA TÍNH TỐN (Đã chỉnh sửa theo kết luận Hội đồng nghiệm thu ngày 27/10/2017) TM chủ nhiệm nhiệm vụ: Cơ quan chủ trì nhiệm vụ Đồn Kim Thành Thành phố Hồ Chí Minh - 2017 ỦY BAN NHÂN DÂN THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH SỞ KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ CỘNG HỒ XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc ., ngày tháng năm 2017 BÁO CÁO THỐNG KÊ KẾT QUẢ THỰC HIỆN NHIỆM VỤ NGHIÊN CỨU KH&CN I THÔNG TIN CHUNG Tên nhiệm vụ: Nghiên cứu cấu trúc hình học điện tử nano cluster [BnTiSc]x với n≤ 14 x=-1,0,1 phương pháp hố tính tốn Thuộc: Chương trình/lĩnh vực (tên chương trình/lĩnh vực): Vườn ươm Sáng tạo Khoa học Công nghệ trẻ Chủ nhiệm nhiệm vụ: Họ tên: Phạm Tấn Hùng Ngày tháng năm sinh: 10/04/1990 Học hàm, Học vị: Thạc sĩ Giới tính: Nam Chun ngành: Hóa lý thuyết hóa lý Năm đạt học vị: 2017 Chức danh khoa học: Năm phong chức danh: Điện thoại: Tổ chức: Nhà riêng: Mobile: Fax: E-mail: thichthientan108@gmail.com Tên tổ chức cơng tác: Viện Khoa học Cơng nghệ Tính tốn Địa tổ chức: Phịng 311, Tịa nhà SBI, Công viên Phần mềm Quang Trung, Phường Tân Chánh Hiệp, Quận 12, Tp Hồ Chí Minh Địa nhà riêng: 181 tổ 11, khu IB thị trấn Cần Đước, huyện Cần Đước, tỉnh Long An Tổ chức chủ trì nhiệm vụ: Tên tổ chức chủ trì nhiệm vụ: Trung tâm Phát triển Khoa học Công nghệ Trẻ Điện thoại: (08) 38 230 780 – 233 363 Fax: E-mail: khoahoctre@gmail.com vuonuomtst@gmail.com Website: http://www.khoahoctre.com.vn/ Địa chỉ: Số Phạm Ngọc Thạch, Phường Bến Nghé, Quận 1, TP.HCM Họ tên thủ trưởng tổ chức: Số tài khoản: 3713.0.1083277.00000 - Kho bạc: Kho bạc Nhà nước/Ngân hàng: Kho bạc Nhà nước Quận Tên quan chủ quản đề tài: Sở Khoa học Công nghệ Thành phố Hồ Chí Minh II TÌNH HÌNH THỰC HIỆN Thời gian thực nhiệm vụ: - Theo Hợp đồng ký kết: từ tháng 11 năm 2016 đến tháng 11 năm 2017 - Thực tế thực hiện: từ 11 năm 2016 đến tháng 11 năm 2017 - Được gia hạn (nếu có): - Lần từ tháng… năm… đến tháng… năm… - Lần … Kinh phí sử dụng kinh phí: a) Tổng số kinh phí thực hiện: 80.000.000 đồng, đó: + Kính phí hỗ trợ từ ngân sách khoa học: 80.000.000 đồng + Kinh phí từ nguồn khác: đồng b) Tình hình cấp sử dụng kinh phí từ nguồn ngân sách khoa học: Số TT Theo kế hoạch Thời gian Kinh phí (Tháng, năm) (Tr.đ) 10/2016 36 Thực tế đạt Thời gian Kinh phí (Tháng, năm) (Tr.đ) 01/2017 36 Ghi (Số đề nghị toán) 50,012 c) Kết sử dụng kinh phí theo khoản chi: Đối với đề tài: Đơn vị tính: Triệu đồng Số TT Nội dung khoản chi Trả công lao động (khoa học, phổ thông) Nguyên, vật liệu, lượng Thiết bị, máy móc Xây dựng, sửa chữa nhỏ Chi khác Tổng cộng Theo kế hoạch Tổng NSKH Nguồn khác Thực tế đạt Tổng 70.953 70.953 40.000 9.047 80 9.047 80 40 NSKH Nguồn khác 40.000 40 - Lý thay đổi (nếu có): Đối với dự án: Đơn vị tính: Triệu đồng Số TT Nội dung khoản chi Thiết bị, máy móc Theo kế hoạch Tổng NSKH Nguồn khác Thực tế đạt Tổng NSKH Nguồn khác mua Nhà xưởng xây dựng mới, cải tạo Kinh phí hỗ trợ cơng nghệ Chi phí lao động Nguyên vật liệu, lượng Thuê thiết bị, nhà xưởng Khác Tổng cộng - Lý thay đổi (nếu có): Các văn hành q trình thực đề tài/dự án: (Liệt kê định, văn quan quản lý từ công đoạn xét duyệt, phê duyệt kinh phí, hợp đồng, điều chỉnh (thời gian, nội dung, kinh phí thực có); văn tổ chức chủ trì nhiệm vụ (đơn, kiến nghị điều chỉnh có) Số TT Số, thời gian ban hành văn 280/TB – SKHCM (20/10/2016) 163/2016/HĐ – SKHCN (28/11/2016) 04/2016/HĐ – KHCN – VƯ (30/12/2016) Tên văn Ghi THÔNG BÁO: Cấp kinh phí nghiên cứu KH&CN cho đề tài, dự án Khoa Học Công Nghệ HỢP ĐỒNG THỰC HIỆN NHIỆM VỤ NGHIÊN CỨU KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ HỢP ĐỒNG THUÊ KHOÁN Tổ chức phối hợp thực nhiệm vụ: Số TT Tên tổ chức đăng ký theo Thuyết minh Tên tổ chức tham gia thực Nội dung tham gia chủ yếu Sản phẩm chủ yếu đạt Ghi chú* - Lý thay đổi (nếu có): Cá nhân tham gia thực nhiệm vụ: (Người tham gia thực đề tài thuộc tổ chức chủ trì quan phối hợp, không 10 người kể chủ nhiệm) Số TT Tên cá nhân đăng ký theo Thuyết minh Phạm Tấn Hùng Tên cá nhân tham gia thực Phạm Tấn Hùng Nội dung tham gia Xây dựng thuyết minh chi Sản phẩm chủ yếu đạt Thuyết minh kinh phí Ghi chú* tiết đề tài Cấu trúc bền nhóm nguyên tử BnTiSc+/0/với n=2-14 Cơ chế phát Xác định chế triển phát triển cấu nhóm ngun trúc tử Hình biểu thị lượng Tính tốn liên kết trung lượng liên kết bình theo kích trung bình thước nhóm ngun tử Bảng điện tích ngun tử Tính tốn kim loại hàm định xứ nhóm electron (ELF), nguyên tử NBO bậc BnTiSc+/0/- với liên kết n=2-14 Chương sách Viết báo cáo báo cáo khoa học nghiệm thu Xây dựng cấu trúc ban đầu nhóm Các file input nguyên tử để thực ngun tố B pha tính tốn tạp đồng thời Sc Ti Tối ưu hố cấu trúc hình học tính tần số dao động Phan Thị Thu Thủy Phan Thị Thu Thủy Tối ưu hố cấu trúc hình học tính tần số dao động Dương Văn Long Tiến hành khâu báo cáo nghiệm thụ Thay mặt chủ nhiệm đề tài xử lý công việc liên quan đến nghiệm thu đề tài Cấu trúc bền nhóm nguyên tử BnTiSc+/0/với n=2-5 - Lý thay đổi ( có): Chủ nhiệm đề tài Phạm Tấn Hùng theo học PhD KULeuven – Bỉ nên trực tiếp tiến hành công tác nghiệm thu Do bổ sung thành viên Dương Văn Long nhằm thực công tác Tình hình hợp tác quốc tế: Số TT Theo kế hoạch (Nội dung, thời gian, kinh phí, địa điểm, tên tổ chức hợp tác, số đoàn, số lượng người tham gia ) Thực tế đạt (Nội dung, thời gian, kinh phí, địa điểm, tên tổ chức hợp tác, số đoàn, số lượng người tham gia ) Ghi chú* - Lý thay đổi (nếu có): Tình hình tổ chức hội thảo, hội nghị: Theo kế hoạch Số (Nội dung, thời gian, kinh phí, địa TT điểm ) Thực tế đạt (Nội dung, thời gian, kinh phí, địa điểm ) Ghi chú* - Lý thay đổi (nếu có): Tóm tắt nội dung, công việc chủ yếu: (Nêu mục 15 thuyết minh, không bao gồm: Hội thảo khoa học, điều tra khảo sát nước nước ngoài) Xây dựng cấu trúc ban đầu nhóm nguyên tử nguyên tố B pha tạp đồng thời Sc Ti Thời gian (Bắt đầu, kết thúc - tháng … năm) Theo kế Thực tế đạt hoạch 01/12/2016 – 01/12/2016 31/12/2016 – 31/12/2016 Tối ưu hố cấu trúc hình học tính tần số dao động 12/201604/2017 12/201604/2017 Xác định chế phát triển cấu trúc 01/05/201731/05/2017 01/05/201731/05/2017 Tính tốn lượng liên kết trung bình 01/07/201730/07/2017 01/07/201730/07/2017 Số TT Các nội dung, công việc chủ yếu (Các mốc đánh giá chủ yếu) Người, quan thực Phan Thị Thu Thủy, Viện Khoa học Cơng nghệ Tính tốn Phạm Tấn Hùng Phan Thị Thu Thủy, Viện Khoa học Công nghệ Tính tốn Phạm Tấn Hùng, Viện Khoa học Cơng nghệ Tính tốn Phạm Tấn Hùng, Viện Khoa học Cơng nghệ Tính tốn Tính tốn hàm định xứ electron (ELF), NBO bậc liên kết 01/05/201730/06/2017 01/05/201730/06/2017 Phạm Tấn Hùng, Viện Khoa học Công nghệ Tính tốn - Lý thay đổi (nếu có): III SẢN PHẨM KH&CN CỦA NHIỆM VỤ Sản phẩm KH&CN tạo ra: a) Sản phẩm Dạng I: Số TT Tên sản phẩm tiêu chất lượng chủ yếu Đơn vị đo Số lượng Theo kế hoạch Thực tế đạt - Lý thay đổi (nếu có): b) Sản phẩm Dạng II: Số TT Yêu cầu khoa học cần đạt Tên sản phẩm Theo kế hoạch Thực tế đạt Hình ảnh cấu trúc bền Đầy đủ nội dụng Đầy đủ nội dung nhóm nguyên tử [BnTiSc]x khoa học đáp kế hoạch ứng yêu cầu đề xuất Hình ảnh ELF nhóm Đầy đủ nội dụng Đầy đủ nội dung nguyên tử [BnTiSc]x khoa học đáp kế hoạch ứng yêu cầu đề xuất Đầy đủ nội dụng Đầy đủ nội dung Cơ chế phát triển cấu trúc khoa học đáp kế hoạch nhóm nguyên tử ứng yêu cầu đề [BnTiSc]x xuất Đầy đủ nội dụng Đầy đủ nội dung Các tham số bao gồm điện tích NBO, độ dài liên kết M- khoa học đáp kế hoạch M bậc liên kết nối M- ứng yêu cầu đề xuất M Báo cáo tổng hợp (Báo cáo Đầy đủ nội dụng Đầy đủ nội dung chính, báo cáo tóm tắt khoa học đáp kế hoạch ứng yêu cầu đề CD) xuất Ghi - Lý thay đổi (nếu có): c) Sản phẩm Dạng III: Số Tên sản phẩm Yêu cầu khoa học Số lượng, nơi TT cần đạt Theo kế hoạch Thực tế đạt cơng bố (Tạp chí, nhà xuất bản) - Lý thay đổi (nếu có): d) Kết đào tạo: Số TT Cấp đào tạo, Chuyên ngành đào tạo Thạc sỹ Tiến sỹ Số lượng Theo kế hoạch Thực tế đạt Ghi (Thời gian kết thúc) - Lý thay đổi (nếu có): đ) Tình hình đăng ký bảo hộ quyền sở hữu công nghiệp: Số TT Kết Tên sản phẩm đăng ký Theo kế hoạch Thực tế đạt Ghi (Thời gian kết thúc) - Lý thay đổi (nếu có): e) Thống kê danh mục sản phẩm KHCN ứng dụng vào thực tế Số TT Tên kết ứng dụng Thời gian Địa điểm (Ghi rõ tên, địa nơi ứng dụng) Kết sơ 2 Đánh giá hiệu nhiệm vụ mang lại: a) Hiệu khoa học công nghệ: Kết từ đề tài có đóng góp định đến nghiên cứu nhóm nguyên tử nói chung nhóm nguyên tử nguyên tố bo bị pha tạp ngun tử kim loại nói riêng Chúng tơi phát triển cấu trúc pha tạp đồng thời hai nguyên tử kim loại khác Hơn nữa, nghiên cứu góp phần hồn thiện tranh tổng thể cấu trúc nhóm nguyên tử bo bị pha tạp hai nguyên tử kim loại chuyển tiếp Cụ thể nghiên cứu này, tác động hai nguyên tử kim loại chuyển tiếp với số electron hóa trị nghiên cứu Kết hợp với nghiên cứu khác thực cho B14M2 xác định điều kiện để hai nguyên tử kim loại hình thành cấu trúc vịng kép lưỡng kim loại với B14 b) Hiệu kinh tế xã hội: Thật nghiên cứu nghiên cứu nên xác định cách cụ thể giá trị tiền mang lại từ sản phẩm đề tài Tuy nhiên, nghiên cứu gần nhóm nguyên tử cho thấy khả xúc tác cao cho nhiều phản ứng Có thể tương lai khơng xa, nhóm ngun tử tìm nghiên cứu sử dụng để trở thành chất xúc tác tối ưu Tình hình thực chế độ báo cáo, kiểm tra nhiệm vụ: Số TT I II III Nội dung Báo cáo tiến độ Lần Thời gian thực 07/2017 07/2017 Ghi (Tóm tắt kết quả, kết luận chính, người chủ trì…) i/ Hồn thành việc tính tốn tối ưu hóa cấu trúc hình học ii/ Phân tích kết cấu trúc hình học đến cho nhóm nguyên tử BnTiSc+/0/- với n=2-9 Qua cho thấy, B6TiSc+/0/-, B7TiSc+/0/-, B8TiSc+/0/- hình thành cấu trúc vịng lưỡng kim loại iii/ Người chủ trì: Phạm Tấn Hùng Báo cáo giám định Lần … Nghiệm thu sở …… Chủ nhiệm đề tài (Họ tên, chữ ký) Thủ trưởng tổ chức chủ trì (Họ tên, chữ ký đóng dấu) điện tử liên kết cặp điện tử tự Các kết ELF biểu diễn Hình 33, Hình 34, Hình 35 B2TiSc+ B2TiSc B2TiSc- B3TiSc+ B3TiSc B3TiSc- B4TiSc+ B4TiSc B4TiSc- B5TiSc+ B5TiSc B5TiSc- Hình 33 Kết tính tốn ELF nhóm ngun tử BnTiSc+/0/- với n=2-5 Trong tất trường hợp, hai nguyên tử B kế cận xuất vùng định xứ tương ứng với liên kết hóa trị B-B Một điều thú vị là, nguyên tử kim loại có xuất vùng định xứ vùng không gian hai kim loại lại không Điều phản ánh bất liên kết ion kim loại với nhóm nguyên tử Bn khẳng định qua việc phân tích kết điện tích NBO Kết 51 ELF cho thấy thật hai nguyên tử kim loại cấu trúc vòng bo lưỡng kim loại khơng tạo thành liên kết cộng hóa trị Ti-Sc, mà trái lại chúng tương tác với thơng qua vịng B6, B7 B8 B6TiSc+ B6TiSc B6TiSc- B7TiSc+ B7TiSc B7TiSc- B9TiSc+ B9TiSc B9TiSc- B10TiSc+ B10TiSc B10TiSc- Hình 34 Kết tính tốn ELF nhóm ngun tử BnTiSc+/0/- với n=6-10 52 B11TiSc+ B11TiSc B11TiSc- B12TiSc+ B12TiSc B12TiSc- B13TiSc+ B13TiSc B13TiSc- B14TiSc+ B14TiSc B14TiSc- Hình 35 Kết tính tốn ELF nhóm ngun tử BnTiSc+/0/- với n=11-14 53 Chương Kết tính tốn lượng liên kết trung bình Để đánh giá độ bền nhóm ngun tử kích thước điện tích khác nhau, lượng liên kết trung bình (average binding energy), lượng sai biệt bậc hai (second order diferent energy) tính tốn biểu diễn Hình 36 Hình 37 Năng lượng liên kết trung bình xác định cơng thức sau: ଵ Eb(BnTiSc+)= ሺ݊‫ ܧ‬ሺ‫ܤ‬ሻ ൅ ‫ ܧ‬ሺܶ݅ሻ ൅ ‫ ܧ‬ሺܵܿሻ െ ‫ܧ‬ሺ‫ܤ‬௡ ܶ݅ܵܿ ା ሻሻ ௡ ଵ Eb(BnTiSc)= ሺ݊‫ ܧ‬ሺ‫ܤ‬ሻ ൅ ‫ ܧ‬ሺܶ݅ ሻ ൅ ‫ ܧ‬ሺܵܿሻ െ ‫ܧ‬ሺ‫ܤ‬௡ ܶ݅ܵܿሻሻ ௡ ଵ Eb(BnTiSc-)= ሺ݊‫ ܧ‬ሺ‫ܤ‬ሻ ൅ ‫ ܧ‬ሺܶ݅ሻ ൅ ‫ ܧ‬ሺܵܿሻ െ ‫ܧ‬ሺ‫ܤ‬௡ ܶ݅ܵܿ ି ሻሻ ௡ Trong đó, E(B), E(Ti) E(Sc) lượng nguyên tử B, Ti Sc; E(BnTiSc+/0/-) lượng trạng thái nhóm nguyên tử BnTiSc+/0/- Năng lượng sai biệt bậc hai cho biết kích thước n độ bền nhóm nguyên tử tăng hay giảm so với trường hơp n-1 n+1 Giá trị lượng sai biệt bậc hai xác định theo công thức sau: ΔE(BnTiSc+/0/-) = E(Bn-1TiSc+/0/-) + E(Bn+1TiSc+/0/-) – 2*E(BnTiSc+/0/-) Như biểu thị rõ Hình 36, trạng thái cation có lượng liên kết trung bình nhỏ hai trạng thái điện tích trung hịa anion Năng lượng sai biệt bậc hai trạng thái anion (Hình 37) cho thấy có hai đỉnh B6TiSc B8TiSc, hay nói cách khác hai nhóm nguyên tử có độ bền cao hẳn so với cấu trúc khác Ở trạng thái neutral cation, có hai đỉnh xuất B7TiSc0/+ B12TiSc0/+ chứng tỏ hai nhóm nguyên tử có độ bền cao Hơn B4TiSc+ xuất đỉnh ứng với trạng thái cation trạng thái điện tích khác lại có giá trị lượng sai biệt bậc hai thấp Do đó, nói B4TiSc+ có độ bền cao 54 Hình 36 Năng lượng liên kết trung bình BnTiSc+/0/- Hình 37 Sai biệt lượng bậc hai nhóm nguyên tử BnTiSc+/0/- 55 Chương KẾT LUẬN VÀ ĐỀ NGHỊ Trong nghiên cứu này, chúng tơi xác định cấu trúc hình học bền nhóm nguyên tử BnTiSc+/0/- với n=2-14 Qua cho thấy, diện nguyên tử Ti Sc làm thay đổi hoàn toàn cấu trúc nhóm ngun tử Bn Cấu trúc vịng lưỡng kim loại tìm thấy trường hợp B6TiSc+/0/-, B7TiSc+/0/- B8TiSc+/0/- Về mặt hình học, cấu trúc B6TiSc+/0/-, B7TiSc+/0/- B8TiSc+/0/- hình thành từ phối trí hai ngun tử kim loại vào vịng B6, B7 B8 Cấu trúc vòng kép lưỡng kim loại khơng hình thành trường hợp B14TiSc+/0/- Từ đặc trưng cấu trúc hình học, chế phát triển xác định cho nhóm nguyên tử trạng thái trung hịa điện tích Từ B2TiSc, ngun tử B thêm vào làm đóng kín vịng bo tới kích thước ngun tử B, vịng hình thành kết có cấu trúc vịng lưỡng kim loại Từ B6TiSc, thêm nguyên tử B làm tăng kích thước vịng bo kết thu vịng lưỡng kim kích thước ngun tử B Các kết tính tốn NBO ELF cho thấy hai nguyên tử kim loại cho điện tử vào Bn hình thành liên kết ion cộng hóa trị phân cực qua làm bền cấu trúc BnTiSc+/0/ Từ kết đạt nghiên cứu này, chúng tơi có hai kiến nghị lớn sau: a/ Liên kết cấu trúc: Kết luận liên kết kim loại – kim loại chưa rốt Trong hợp chất kim, ELF rõ chất liên kết hai kim loại chí ba kim loại Tuy nhiên trường hợp tại, khơng có kết luận chắn cho việc Do đó, chúng tơi đề nghị nên phân tích hệ thống lại chất liên kết kim loại – kim loại phương pháp phân tích lượng liên kết Trong đó, lượng liên kết phân tích thành thành phần: lượng tương tác tính điện, lượng xen phủ vân đạo tương tác Pauli Khi đó, xem xét lượng tương tác lượng xen phủ vân đạo Nếu 56 lượng xen phủ vân đạo đóng vai trị quan trọng, điều có nghĩa hai ngun tử kim loại thật hình thành liên kết cộng hóa trị với nhau, ngược lại Các phân tích B14M2 cho thấy rằng, Ti Sc khơng thể hình thành cấu trúc vịng kép lưỡng kim loại khơng đủ số lượng điện tử cần thiết Vấn đề nảy sinh chúng hình thành dạng cấu trúc Bởi lẽ, thấy vòng lưỡng kim loại B7TiSc tham gia vào cấu trúc B14TiSc+/0/-, hay nói cách khác nguyên tử Ti Sc rõ ràng đơn giản nguyên tử cho điện tử vào nhóm nguyên tử Bn kim loại kiềm mà chúng thật tham gia vào xác định cấu trúc hình học nhóm ngun tử Do đó, đề nghị xác định cấu trúc với kích thước lớn nên tiến hành song song với pha tạp hai nguyên tử kim loại nhiều điện tử Co, Fe nhằm thấy rõ tác động số lượng điện tử đến cấu trúc hình học b/ Khả xúc tác: Từ kết phân tích NBO cho thấy, tất trường hợp, nguyên tử kim loại ln có điện tích dương Do đó, chúng có khả nhận điện tử tương tác với phân tử O2, N2, NO, CO, làm suy yếu liên kết hệ phân tử trở nên hoạt động Nói cách khác, nhóm ngun tử tìm trở thành chất xúc tác Chính đề nghị, nghiên cứu khả xúc tác nhóm ngun tử tìm 57 PHỤ LỤC Hình P1 Cấu trúc hình học lượng tương quan nhóm nguyên tử BnSc với n=1-4 58 Hình P2 Cấu trúc hình học lượng tương quan nhóm nguyên tử BnSc với n=5-12 59 Hình P3 Cấu trúc hình học lượng tương quan nhóm nguyên tử BnTi2, với n=1-10 60 Hình P4 Cấu trúc hình học lượng tương quan nhóm nguyên tử BnSc2 với n=1-10 61 Hình P5 Cấu trúc hình học lượng tương quan nhóm nguyên tử BnV2 với n=1-10 62 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10] [11] [12] [13] [14] [15] [16] [17] [18] [19] [20] [21] [22] [23] [24] [25] [26] [27] [28] [29] [30] A.H Soloway, W Tjarks, B.A Barnum, F.-G Rong, R.F Barth, I.M Codogni, J.G Wilson, Chemical Reviews 98 (1998) 1515 L Schlapbach, A Zuttel, Nature 414 (2001) 353 B.C Steele, A Heinzel, Nature 414 (2001) 345 R.D Cortright, R.R Davda, J.A Dumesic, Nature 418 (2002) 964 J Alper, Science 299 (2003) 1686 S.K Bhatia, A.L Myers, Langmuir : the ACS journal of surfaces and colloids 22 (2006) 1688 M.B Ley, L.H Jepsen, Y.-S Lee, Y.W Cho, J.M Bellosta von Colbe, M Dornheim, M Rokni, J.O Jensen, M Sloth, Y Filinchuk, et al, Materials Today 17 (2014) 122 V.S Nguyen, M.H Matus, V.T Ngan, M.T Nguyen, D.A Dixon, The Journal of Physical Chemistry C 112 (2008) 5662 V.S Nguyen, S Swinnen, M.T Nguyen, D.A Dixon, The Journal of Physical Chemistry C 113 (2009) 18914 V.S Nguyen, D Majumdar, J Leszczynski, M.T Nguyen, The Journal of Physical Chemistry C 119 (2015) 4524 K Srinivasu, S.K Ghosh, The Journal of Physical Chemistry C 115 (2011) 1450 M Li, Y Li, Z Zhou, P Shen, Z Chen, Nano letters (2009) 1944 G Wu, J Wang, X Zhang, L Zhu, The Journal of Physical Chemistry C 113 (2009) 7052 Y Li, G Zhou, J Li, B.-L Gu, W Duan, The Journal of Physical Chemistry C 112 (2008) 19268 A.K Singh, A Sadrzadeh, B.I Yakobson, Journal of the American Chemical Society 132 (2010) 14126 A Deshmukh, Y.-W Chen, J.-L Kuo, The Journal of Physical Chemistry C 119 (2015) 23820 Z.R Herm, J.A Swisher, B Smit, R Krishna, J.R Long, Journal of the American Chemical Society 133 (2011) 5664 N Nijem, P Thissen, Y Yao, R.C Longo, K Roodenko, H Wu, Y Zhao, K Cho, J Li, D.C Langreth, et al, Journal of the American Chemical Society 133 (2011) 12849 L Valenzano, B Civalleri, K Sillar, J Sauer, The Journal of Physical Chemistry C 115 (2011) 21777 W.L Queen, C.M Brown, D.K Britt, P Zajdel, M.R Hudson, O.M Yaghi, The Journal of Physical Chemistry C 115 (2011) 24915 J Zhao, A Buldum, J Han, J.P Lu, Nanotechnology 13 (2002) 195 J.X Zhao, Y.H Ding, Journal of chemical theory and computation (2009) 1099 C Lu, H Bai, B Wu, F Su, J.F Hwang, Energy & Fuels 22 (2008) 3050 A Pulido, M.R Delgado, O Bludský, M Rubeš, P Nachtigall, C.O Areán, Energy & Environmental Science (2009) 1187 R Banerjee, A Phan, B Wang, C Knobler, H Furukawa, M O'Keeffe, O.M Yaghi, Science 319 (2008) 939 C Matranga, B Bockrath, The journal of physical chemistry B 109 (2005) 9209 H Choi, Y.C Park, Y.H Kim, Y.S Lee, Journal of the American Chemical Society 133 (2011) 2084 J.Y Zhao, Y Zhang, F.Q Zhao, X.H Ju, The journal of physical chemistry A 117 (2013) 12519 W Wang, X Zhang, P Li, Q Sun, Z Li, C Ren, C Guo, The journal of physical chemistry A 119 (2015) 796 C Ren, W Wang, C Guo, P Li, Y Liu, S Bi, Z Li, Q Sun, RSC Adv (2015) 82524 63 [31] [32] [33] [34] [35] [36] [37] [38] [39] [40] [41] [42] [43] [44] [45] [46] [47] [48] [49] [50] [51] [52] [53] [54] [55] [56] [57] [58] [59] [60] [61] M.T Nguyen, M.H Matus, V.T Ngan, D.J Grant, D.A Dixon, The journal of physical chemistry A 113 (2009) 4895 T.B Tai, M.T Nguyen, Chemistry 19 (2013) 2942 T Ogitsu, E Schwegler, G Galli, Chem Rev 113 (2013) 3425 X Wu, J Dai, Y Zhao, Z Zhuo, J Yang, X.C Zeng, ACS nano (2012) 7443 I Boustani, Chemical Physics Letters 240 (1995) 135 T.B Tai, M.T Nguyen, PCCP 17 (2015) 13672 A.N Alexandrova, A.I Boldyrev, H.-J Zhai, L.-S Wang, Coordination Chemistry Reviews 250 (2006) 2811 A.P Sergeeva, I.A Popov, Z.A Piazza, W.L Li, C Romanescu, L.S Wang, A.I Boldyrev, Accounts of chemical research 47 (2014) 1349 B Kiran, S Bulusu, H.J Zhai, S Yoo, X.C Zeng, L.S Wang, Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America 102 (2005) 961 L.V Duong, H.T Pham, N.M Tam, M.T Nguyen, PCCP 16 (2014) 19470 T.B Tai, L.V Duong, H.T Pham, D.T Mai, M.T Nguyen, Chemical communications 50 (2014) 1558 H.T Pham, L.V Duong, N.M Tam, M.P Pham-Ho, M.T Nguyen, Chemical Physics Letters 608 (2014) 295 T.B Tai, S.U Lee, M.T Nguyen, PCCP 18 (2016) 11620 T.B Tai, M.T Nguyen, Chemical communications 52 (2016) 1653 L Sai, X Wu, N Gao, J Zhao, R.B King, Nanoscale (2017) 13905 T.T Chen, W.L Li, T Jian, X Chen, J Li, L.S Wang, Angewandte Chemie 56 (2017) 6916 C Romanescu, T.R Galeev, W.L Li, A.I Boldyrev, L.S Wang, Accounts of chemical research 46 (2013) 350 N.M Tam, H.T Pham, L.V Duong, M.P Pham-Ho, M.T Nguyen, 17 (2015) 3000 T Jian, W.L Li, I.A Popov, G.V Lopez, X Chen, A.I Boldyrev, J Li, L.S Wang, The Journal of chemical physics 144 (2016) 154310 I.A Popov, T Jian, G.V Lopez, A.I Boldyrev, L.S Wang, Nature communications (2015) 8654 W.L Li, T Jian, X Chen, T.T Chen, G.V Lopez, J Li, L.S Wang, Angewandte Chemie 55 (2016) 7358 H.R Li, H Liu, X.X Tian, W.Y Zan, Y.W Mu, H.G Lu, J Li, Y.K Wang, S.D Li, PCCP 19 (2017) 27025 B.P Fokwa, M Hermus, Angewandte Chemie 51 (2012) 1702 W.L Li, L Xie, T Jian, C Romanescu, X Huang, L.S Wang, Angewandte Chemie 53 (2014) 1288 J Jia, X Li, Y Li, L Ma, H.-S Wu, Computational and Theoretical Chemistry 1027 (2014) 128 L.-N Zhang, J Jia, H.-S Wu, Chemical Physics 459 (2015) 131 J Tao, J.P Perdew, V.N Staroverov, G.E Scuseria, Physical review letters 91 (2003) 146401 J.P Perdew, J Tao, V.N Staroverov, G.E Scuseria, The Journal of chemical physics 120 (2004) 6898 V.N Staroverov, G.E Scuseria, J Tao, J.P Perdew, The Journal of chemical physics 119 (2003) 12129 H.T Pham, L.V Duong, B.Q Pham, M.T Nguyen, Chemical Physics Letters 577 (2013) 32 K.A Peterson, D Figgen, M Dolg, H Stoll, The Journal of chemical physics 126 (2007) 124101 64 [62] [63] [64] [65] [66] [67] [68] [69] [70] [71] [72] [73] D Figgen, K.A Peterson, M Dolg, H Stoll, The Journal of chemical physics 130 (2009) 164108 A.D Becke, K.E Edgecombe, The Journal of chemical physics 92 (1990) 5397 B Silvi, A Savin, Nature 371 (1994) 683 A Savin, R Nesper, S Wengert, T.F Fässler, Angewandte Chemie International Edition in English 36 (1997) 1808 A.E Reed, L.A Curtiss, F Weinhold, Chemical Reviews 88 (1988) 899 M.J Frisch, G.W Trucks, H.B Schlegel, G.E Scuseria, M.A Robb, J.R Cheeseman, G Scalmani, V Barone, B Mennucci, G.A Petersson, et al, Gaussian 09 Gaussian, Inc., Wallingford, CT, USA, 2009 S Noury, X Krokidis, F Fuster, B Silvi, Computers & Chemistry 23 (1999) 597 L Laaksonen, Journal of Molecular Graphics 10 (1992) 33 D.L Bergman, L Laaksonen, A Laaksonen, Journal of Molecular Graphics and Modelling 15 (1997) 301 H.T Pham, K.Z Lim, R.W Havenith, M.T Nguyen, PCCP 18 (2016) 11919 Z.-Y Wang, W.-L Kang, J.-F Jia, H.-S Wu, Acta Physica Sinica 63 (2014) 233102 S Mitzinger, L Broeckaert, W Massa, F Weigend, S Dehnen, Nature communications (2016) 10480 65