Nghiên cứu chế tạo hợp kim nền cobalt nhằm ứng dụng làm chất xúc tác cho pin nhiên liệu

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC PHENIKAA Jhsgjgejieee ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO HỢP KIM NỀN COBALT NHẰM ỨNG DỤNG LÀM CHẤT XÚC TÁC CHO PIN NHIÊN LIỆU Sinh viên: Nguyễn Thị Tuyết Mai Mã số sinh viên: 18010203 Khóa: K12 Ngành: Cơng nghệ Vật liệu Hệ: Đại học quy Ngƣời hƣớng dẫn: TS Lê Mạnh Tú Hà Nội, tháng năm 2023 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC PHENIKAA ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO HỢP KIM NỀN COBALT NHẰM ỨNG DỤNG LÀM CHẤT XÚC TÁC CHO PIN NHIÊN LIỆU Sinh viên: Nguyễn Thị Tuyết Mai Mã số sinh viên: 18010203 Khóa: K12 Ngành: Cơng nghệ Vật liệu Hệ: Đại học quy Ngƣời hƣớng dẫn: TS Lê Mạnh Tú Hà Nội, tháng năm 2023 i ii iii iv v vi vii viii Hình 15: Phổ tán xạ lượng tia X hợp kim Pd-Co 3.2 Nghiên cứu hoạt tính xúc tác hợp kim Ni-Co Pd-Co 3.2.1 Nghiên cứu khả xúc tác hợp kim Ni-Co dung dịch H SO 0.5M, HClO 1M, KOH 1M Qua hình 3.16 thấy dung dịch H SO đường CV đơn kim loại Co có biểu giảm cường độ mật độ dòng so với điện cực GCE khơng có kim loại Cịn với kim loại Ni cường độ không cải thiện nhiều so với điện cực GCE Nhưng tạo thành hợp kim Ni-Co cường độ mật độ dòng cải thiện nhiều Tuy nhiên đường CV khơng có đỉnh điện hóa rõ dàng q trình qt tương ứng với q trình nạp điện tích hấp phụ nhóm chức chứa ơxy 52 Hình 16: Đường CV kim loại Co, Kim loại Ni, hợp kim Ni-Co dung dịch a) H SO 0,5M, b) HClO 1M, c) KOH 1M Trong dung dịch HClO ta lại thấy tạo thành hợp kim Ni-Co cường độ mật độ dịng lại giảm không tốt đơn kim loại Ni, Co Nhưng dung dịch KOH (hình 3.16c) ta lại quan sát rõ đỉnh khử, ôxy hóa đơn kim loại hợp kim Khi có mặt vật liệu xúc tác kim loại Ni, Co, hợp kim Ni-Co đồ thị CV xuất đỉnh ứng với q trình điện hóa khác Với kim loại Co khoảng điện 0,2 V đến -0,1 V xuất đỉnh khử, đỉnh ơxy hóa ứng với q trình hấp phụ nhả hấp phụ hyđrô Với kim loại Ni xuất đỉnh khử, đỉnh ơxy hóa liên quan đến chuyển pha Ni(OH) [57] Với 53 đường CV hợp kim Ni-Co ta thấy mật độ dòng cải thiện nhiều so với có đơn kim loại Ni Điều giải thích có diện Co 2+ hợp kim Ni-Co giúp ổn định gốc NiOOH tốt mơi trường kiềm cải thiện hiệu xuất điện hóa [57] Do nói hợp kim Ni-Co chất xúc tác tốt cho phản ứng ORR ứng dụng cho pin alkaline Hoạt tính xúc tác đặc trưng qua giá trị diện tích tiếp xúc bề mặt ESA kim loại, hợp kim tính qua đường cong CV Từ đường cong CV, phương pháp tính tích phân giá trị ESA tính tốn, dung mơi H SO , HClO , KOH tính khoảng -0,1 V đến 0,1 V Diện tích bề mặt xúc tác ESA mẫu tính tốn theo cơng thức đưa [49] kết thể bảng 3.4 Bảng 4: Diện tích tiếp xúc bề mặt ESA dung dịch khảo sát hợp kim Ni-Co Dung dịch H SO 0,5M HClO 1M KOH 1M Vật liệu Mật độ kim loại Diện tích bề mặt hoạt xúc tác (g/cm ) hóa (cm2 /g) Co 2,189 10 -5 0,81 Ni 1,931 10 -5 10,60 Ni-Co 5,017 10 -5 12,41 Co 2,189 10 -5 33,00 Ni 1,931 10 -5 33,60 Ni-Co 5,017 10 -5 9,23 Co 2,189 10 -5 53,30 Ni 1,931 10 -5 4,19 Ni-Co 5,017 10 -5 0,10 54 3.2.2 Đánh giá độ bền vật liệu xúc tác Ni-Co Hình 17: Đồ thị đo 50 vòng CV để đánh giá độ bền xúc tác Ni-Co tổng hợp phương pháp điện phân dung dịch a) H2SO4 0,5M, b) HClO4 1M, c) KOH 1M Một trở ngại việc phát triển xúc tác cho pin nhiên liệu độ bền xúc tác Phương pháp CV dùng để đánh giá độ bền vật liệu xúc tác Các mẫu đo CV khoảng -0,1 V đến 1,2 V tốc độ quét 50 mV/s dung dịch H SO 0,5M, HClO 1M, KOH 1M (hình 3.17) Quan sát đường CV mẫu dung dịch thấy cường độ mật độ dịng giảm dần số lượng vò ng quét cao dần Điều giải thích vật liệu xúc tác bị rơi khỏi bề mặt điện cực trình quét CV, gây giảm lượng xúc tác sử dụng diện 55 tích bề mặt xúc tác ESA giảm Qua thấy độ bám dính xúc tác Ni-Co chưa tốt, để nâng cao độ bám dính Ni -Co cần phải có nghiên cứu sâu theo xu hướng thay đổi thời gian điện phân, điện điện phân nhằm làm tăng độ bán dính cho xúc tác 3.2.3 Nghiên cứu khả xúc tác hợp kim Pd-Co dung dịch H SO 0.5M, HClO 1M Tương tự nghiên cứu khả xúc tác Ni-Co, xúc tác Pd-Co sử dụng phương pháp CV để nghiên cứu khả xúc tác Hình 3.18 biểu diễn đồ thị CV kim loại Co, Pd, hợp kim Pd -Co dung dịch H SO 0,5M, HClO 1M Hình 18: Đường CV kim loại Co, Kim loại Pd, hợp kim Pd-Co dung dịch a) H2SO4 0.5M, b) HClO4 1M Trong dung dịch H SO 0,5M ta thấy đường CV kim loại Pd có xuất đỉnh ứng với q trình điện hóa khác Trong khoảng từ -0,1V đến 0,5V xuất đỉnh ơxy hóa đỉnh khử ứng với trình nhả hấp phụ hấp phụ hyđrô Với hợp kim Pd-Co ta thấy ngồi biểu đỉnh điện hóa khoảng -0,1 V đến 0,5 V đơn kim loại Pd mà có thêm Co 2+ đỉnh ơxy hóa khoảng từ 0,5 V đến V cải thiện nhiều Điều cho thấy xúc tác Pd56 Co tốt cho phản ứng ORR pin nhiên liệu ứng dụng pin có màng trao đổi proton pin alkaline Còn dung dịch HClO 1M ( hình3.18b) ta thấy xúc tác hợp kim Pd-Co hoạt tính tốt so với đơn kim loại Do xúc tác hợp kim Pd-Co ứng dụng cho pin nhiên liệu methanol pin nhiên liệu có màng trao đổi proton Tuy nhiên kết phân tích cần nghiên cứu kỹ cải thiện t ốt tương lai để cải thiện, ứng dụng cho pin nhiên liệu tương lai Diện tích tiếp xúc bề mặt ESA tích phân tính tốn khoảng -0,1 V đến 0,1 V Kết tính thể bảng 3.5 Bảng 5: Diện tích tiếp xúc bề mặt ESA dung dịch khảo sát hợp kim Pd-Co Dung dịch H SO HClO Mật độ kim loại Diện tích bề mặt (g/cm ) hoạt hóa (cm2 /g) Co 0,043 0,038 Pd 0,042 0,108 Pd-Co 0,024 0,131 Co 0,043 0,014 Pd 0,042 0,111 Pd-Co 0,024 0,22 Vật liệu xúc tác 3.2.4 Đánh giá độ bền vật liệu xúc tác Pd-Co Để xác định độ bền xúc tác mẫu đo phương pháp CV khoảng -0,1 V đến 1,2 V, tốc độ quét 50 mV/s với 50 vòng dung dịch H SO 0,5M, HClO 1M ( hình 3.19) Như hợp kim Ni-Co 57 qua đường CV thấy dung dịch xúc tác hợp kim Pd Co giảm dần cường độ mật độ dòng số vòng quét tăng lên Điều giải thích vật liệu xúc tác bị hòa tan thàn h ion trình quét điện thuận gây giảm lượng xúc tác sử dụng diện tích bề mặt xúc tác ESA giảm Hình 19: Đồ thị đo 50 vòng CV để đánh giá độ bền xúc tác Pd-Co điều chế phương pháp điện hóa dung dịch a) H2SO4 0.5M, b) HClO4 1M 58 KẾT LUẬN Một số kết quan trọng thu từ đề tài tóm lược sau :  Đề tài nghiên cứu chế tạo mầm tổng hợp thành công hợp kim cobalt, Ni-Co Pd-Co, phương pháp điện phân dung môi eutectic thân thiện với môi trường (ethaline)  Kết đo vịng (CV) cho thấy hình thành đỉnh khử, đỉnh ơxy hóa rõ rệt điện phân trực tiếp qua bước điện tử hợp kim Ni-Co, Pd-Co từ muối kim loại tiền chất (NiCl ·6H O, CoCl ·6H O PdCl ) tan dung mơi ethaline  Thơng qua kết phân tích tĩnh (CA), đề tài xác định mơ hình tốn sử dụng để giải thích q trình tạo mầm hợp kim tạo mầm 3D phát triển mầm theo chế khuếch tán  Kết điện hóa kết hợp với phương pháp phân tích đặc trưng sử dụng hình ảnh SEM, EDX cho thấy hạt kim loại, hợp kim hình thành đế cacbon thủy tinh với mật độ hạt cao, thành phần nguyên tố phấn tích kết EDX cho thấy xuất hợp kim Ni-Co, Pd-Co  Kết đánh giá hoạt tính xúc tác cho pin nhiên liệu cho thấy hợp kim Ni-Co biểu tốt cho phản ứng khử oxy (ORR) dung dịch KOH định hướng ứng dụng hợp kim làm chất xúc tác cho pin nhiên liệu alkaline Còn với hợp kim Pd-Co khảo sát dung dịch H SO HClO có biểu tốt cho q trình hấp phụ nhả hấp phụ khí hydro, ngồi cịn cải thiện cho phản ứng khử ơxy Do đó, hợp kim Pd-Co định hướng ứng dụng hợp kim làm chất xúc tác cho pin nhiên liệu màng trao đổi proton pin nhiên liệu methanol 59 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Vũ Phong Energy, “Ưu nhược điểm lượng hóa thạch than đá,” 1910-2021 (https://vuphong.vn/uu-nhuoc-diem-cua-nang-luong-hoa-thach/) [2] Cơng Thùy Dương (2021), “Biến đổi khí hậu, cạn kiệt nguồn lượng hiệu ứng nhà kính,” Đại học Quốc gia Hà Nội, Việt Nam [3] Anh, T H Q (2018) Tính chất điện hóa hệ xúc tác Pt/C PtRu/C môi trường chất điện giải methanol, ethanol Tạp chí Khoa học Trường Đại học Cần Thơ, 54(4), 8-16 [4] Vũ, T H Phượng (2018) “Nghiên cứu chế tạo vật liệu xúc tác Nano hợp kim Pt Cu giá mang Carbon Vulcan dùng làm dùng làm điện cực cho pin nhiên liệu màng trao đổi proton,” Đại học Bà Rịa – Vũng Tàu, Việt Nam [5] Hân, P N., & Hiếu, B T (2020) Tổng hợp sợi nano carbon phủ dây nano xúc tác PtSn nhằm tăng cường hiệu điện hóa điện cực cathode pin LiO2 Journal of Science and Technology, 3(3), 6-12 [6] Wang, Y., Chen, K S., Mishler, J., Cho, S C., & Adroher, X C (2011) A review of polymer electrolyte membrane fuel cells: Technology, applications, and needs on fundamental research Applied energy, 88(4), 981-1007 [7] Mekhilef, S., Saidur, R., & Safari, A (2012) Comparative study of different fuel cell technologies Renewable and Sustainable Energy Reviews, 16(1), 981-989 [8] Wand, G (2006) Fuel cell history Part One, 14 (http://www.ogniwapaliwowe.info/Fuel_Cell_History_1.pdf) [9] Zhang, J Z., Hongsirikarn, K., & Goodwin Jr, J G (2011) Effect and siting of Nafion® in a Pt/C proton exchange membrane fuel cell catalyst Journal of Power Sources, 196(19), 7957-7966 [10] Lim, D H., Lee, W D., & Lee, H I (2008) Highly dispersed and nano-sized 60 Pt-based electrocatalysts for low-temperature fuel cells Catalysis surveys from Asia, 12, 310-325 [11] Shao, Y., Yin, G., & Gao, Y (2007) Understanding and approaches for the durability issues of Pt-based catalysts for PEM fuel cell Journal of Power Sources, 171(2), 558-566 [12] Xu, Z., Zhang, H., Zhong, H., Lu, Q., Wang, Y., & Su, D (2012) Effect of particle size on the activity and durability of the Pt/C electrocatalyst for proton exchange membrane fuel cells Applied Catalysis B: Environmental, 111, 264-270 [13] Wu, J., Yuan, X Z., Wang, H., Blanco, M., Martin, J J., & Zhang, J (2008) Diagnostic tools in PEM fuel cell research: Part I Electrochemical techniques International journal of hydrogen energy, 33(6), 1735-1746 [14] Malek, K., Eikerling, M., Wang, Q., Navessin, T., & Liu, Z (2007) Selforganization in catalyst layers of polymer electrolyte fuel cells The Journal of Physical Chemistry C, 111(36), 13627-13634 [15] Ignaszak, A., Ye, S., & Gyenge, E (2009) A study of the catalytic interface for O2 electroreduction on Pt: The interaction between carbon support meso/microstructure and ionomer (Nafion) distribution The Journal of Physical Chemistry C, 113(1), 298-307 [16] Ignaszak, A., Ye, S., & Gyenge, E (2009) A study of the catalytic interface for O2 electroreduction on Pt: The interaction between carbon support meso/microstructure and ionomer (Nafion) distribution The Journal of Physical Chemistry C, 113(1), 298-307 [17] Mukerjee, S., & Srinivasan, S (1993) Enhanced electrocatalysis of oxygen reduction on platinum alloys in proton exchange membrane fuel cells Journal of Electroanalytical Chemistry, 357(1-2), 201-224 [18] Liu, H., Xia, D., & Zhang, J (2008) Platinum-based alloy catalysts for PEM fuel cells PEM Fuel Cell Electrocatalysts and Catalyst Layers: Fundamentals and Applications, 631-654 61 [19] Ralph, T R., & Hogarth, M P (2002) Catalysis for Low Temperature Fuel Cells: Part I: The Cathode Challenges Platinum metals review, 46(1), 3-14 [20] Chen, S., Ferreira, P J., Sheng, W., Yabuuchi, N., Allard, L F., & Shao-Horn, Y (2008) Enhanced activity for oxygen reduction reaction on “Pt3Co” nanoparticles: direct evidence of percolated and sandwich-segregation structures Journal of the American Chemical Society, 130(42), 13818-13819 [21] Patrick, B., Ham, H C., Shao-Horn, Y., Allard, L F., Hwang, G S., & Ferreira, P J (2013) Atomic structure and composition of “Pt3Co” nanocatalysts in fuel cells: an aberration-corrected STEM HAADF study Chemistry of Materials, 25(4), 530-535 [22] Jasinski, R (1964) A new fuel cell cathode catalyst Nature, 201(4925), 12121213 [23] Schoots, K., Kramer, G J., & Van Der Zwaan, B C C (2010) Technology learning for fuel cells: an assessment of past and potential cost reductions Energy policy, 38(6), 2887-2897 [24] Van Veen, J R., van Baar, J F., & Kroese, K J (1981) Effect of heat treatment on the performance of carbon-supported transition-metal chelates in the electrochemical reduction of oxygen Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1: Physical Chemistry in Condensed Phases, 77(11), 2827-2843 [25] Qiao, Z., Zhang, H., Karakalos, S., Hwang, S., Xue, J., Chen, M., & Wu, G (2017) 3D polymer hydrogel for high-performance atomic iron-rich catalysts for oxygen reduction in acidic media Applied Catalysis B: Environmental, 219, 629639 [26] Li, Q., Cao, R., Cho, J., & Wu, G (2014) Nanocarbon electrocatalysts for oxygen reduction in alkaline media for advanced energy conversion and storage Advanced energy materials, 4(6), 1301415 [27] Paul, R., Dai, Q., Hu, C., & Dai, L (2019) Ten years of carbon‐based metal‐ 62 free electrocatalysts Carbon Energy, 1(1), 19-31 [28] Li, F., Yin, Y., Li, W., He, C., Zhang, Q., Liu, J., & Fan, L (2018) Readily fabricated NiCo alloy-metal oxide-carbon black hybrid catalysts for the oxygen reduction reactions in the alkaline media International Journal of Hydrogen Energy, 43(28), 12637-12645 [29] Zhu, Y., Zhou, W., Yu, J., Chen, Y., Liu, M., & Shao, Z (2016) Enhancing electrocatalytic activity of perovskite oxides by tuning cation deficiency for oxygen reduction and evolution reactions Chemistry of Materials, 28(6), 1691-1697 [30] Doan-Nguyen, V V., Zhang, S., Trigg, E B., Agarwal, R., Li, J., Su, D., & Murray, C B (2015) Synthesis and X-ray characterization of cobalt phosphide (Co2P) nanorods for the oxygen reduction reaction ACS nano, 9(8), 8108-8115 [31] Zhang, P., Sun, F., Xiang, Z., Shen, Z., Yun, J., & Cao, D (2014) ZIF-derived in situ nitrogen-doped porous carbons as efficient metal-free electrocatalysts for oxygen reduction reaction Energy & Environmental Science, 7(1), 442-450 [32] Zhang, H., Hwang, S., Wang, M., Feng, Z., Karakalos, S., Luo, L., & Wu, G (2017) Single atomic iron catalysts for oxygen reduction in acidic media: particle size control and thermal activation Journal of the American Chemical Society, 139(40), 14143-14149 [33] Zhang, K., Zhang, Y., Zhang, Q., Liang, Z., Gu, L., Guo, W., & Zou, R (2020) Metal‐organic framework‐derived Fe/Cu‐substituted Co nanoparticles embedded in CNTs‐grafted carbon polyhedron for Zn‐air batteries Carbon Energy, 2(2), 283-293 [34] Li, M., Liu, T., Fan, L., Bo, X., & Guo, L (2016) Three-dimensional hierarchical meso/macroporous Fe/Co-nitrogen-doped carbon encapsulated FeCo alloy nanoparticles prepared without any template or surfactant: high-performance bifunctional oxygen electrodes Journal of Alloys and Compounds, 686, 467-478 [35] Wang, Z., Li, M., Fan, L., Han, J., & Xiong, Y (2017) Fe/Ni-N-CNFs 63 electrochemical catalyst for oxygen reduction reaction/oxygen evolution reaction in alkaline media Applied Surface Science, 401, 89-99 [36] Yu, J., Zhong, Y., Zhou, W., & Shao, Z (2017) Facile synthesis of nitrogendoped carbon nanotubes encapsulating nickel cobalt alloys 3D networks for oxygen evolution reaction in an alkaline solution Journal of Power Sources, 338, 26-33 [37] Lin, X., Sun, Q., Doyle Davis, K., Li, R., & Sun, X (2019) The application of carbon materials in nonaqueous Na‐O2 batteries Carbon Energy, 1(2), 141-164 [38] Li, F., Yin, Y., Li, W., He, C., Zhang, Q., Liu, J., & Fan, L (2018) Readily fabricated NiCo alloy-metal oxide-carbon black hybrid catalysts for the oxygen reduction reactions in the alkaline media International Journal of Hydrogen Energy, 43(28), 12637-12645 [39] Landa-Castro, M., Romero-Romo, M., Arce-Estrada, E., Morales-Gil, P., de Oca-Yemha, M M., & Palomar-Pardavé, M (2022) Electrochemical Nucleation and Growth of Pd-Co Alloy Nanoparticles from the Reline Deep Eutectic Solvent Journal of The Electrochemical Society, 169(9), 092521 [40] Ryoo, R., Joo, S H., Kruk, M., & Jaroniec, M (2001) Ordered mesoporous carbons Advanced Materials, 13(9), 677-681 [41] Rodriguez, N M., Chambers, A., & Baker, R T K (1995) Catalytic engineering of carbon nanostructures Langmuir, 11(10), 3862-3866 [42] Smith, E L., Abbott, A P., & Ryder, K S (2014) Deep eutectic solvents (DESs) and their applications Chemical reviews, 114(21), 11060-11082 [43] Abbott AP, Capper G, Davies DL, Rasheed RK, Tambyrajah V (2003) Novel solvent properties of choline chloride/urea mixtures Chem Commun 2003:70–71 [44] Điệp, C N., Nam, N H., Lê Đức Đạt, V A T., Ngọc, N T., Thảo, N P., Hương, P T T., & Minh, C V (2012) Các hợp chất Tritecpen Tritecpen glycosit phân lập từ Cóc trắng Lumnitzera racemosa Tạp chí Hóa học, 50(5A), 64 219-223 [45] Phan Thị Bình (2006), “Điện hóa ứng dụng,” Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội [46] Trịnh Xuân Sén (2004), “Điện hóa học,” Nhà xuất Đại học Quốc gia, Hà Nội [47] Wang, D., Wang, Q., Jiang, S., Dong, K., Wang, Z., Luo, S., & Yi, T (2020) NiCo alloy nanoparticles encapsulated in N-doped 3D porous carbon as efficient electrocatalysts for oxygen reduction reaction International Journal of Hydrogen Energy, 45(43), 22797-22807 [48] Lê Văn Vũ (2004), “Giáo trình cấu trúc phân tích cấu trúc vật liệu,” Trường đại học KHTN, Đại học Quốc gia Hà Nội [49] Do, C L., San Pham, T., Nguyen, N P., & Tran, V Q (2013) Properties of Pt/C nanoparticle catalysts synthesized by electroless deposition for proton exchange membrane fuel cell Advances in Natural Sciences: Nanoscience and Nanotechnology, 4(3), 035011 [50] Van Benschoten, J J., Lewis, J Y., Heineman, W R., Roston, D A., & Kissinger, P T (1983) Cyclic voltammetry experiment Journal of Chemical Education, 60(9), 772 [51] Phuong, T D V., Quynh, L M., Viet, N N., Son, N T., Pham, V H., Tam, P D., & Le Manh, T (2021) Effect of temperature on the mechanisms and kinetics of cobalt electronucleation and growth onto glassy carbon electrode using reline deep eutectic solvent Journal of Electroanalytical Chemistry, 880, 114823 [52] Phuong, T D V., Quynh, L M., Viet, N N., Son, N T., Pham, V H., Tam, P D., & Le Manh, T (2021) Effect of temperature on the mechanisms and kinetics of cobalt electronucleation and growth onto glassy carbon electrode using reline deep eutectic solvent Journal of Electroanalytical Chemistry, 880, 114823 65 [53] Scharifker, B R., & Mostany, J (1984) Three-dimensional nucleation with diffusion controlled growth: Part I Number density of active sites and nucleation rates per site Journal of electroanalytical chemistry and interfacial electrochemistry, 177(1-2), 13-23 [54] Aldana-González, J., Romero-Romo, M., Robles-Peralta, J., Morales-Gil, P., Palacios-González, E., Ramírez-Silva, M T., & Palomar-Pardavé, M (2018) On the electrochemical formation of nickel nanoparticles onto glassy carbon from a deep eutectic solvent Electrochimica Acta, 276, 417-423 [55] Landa-Castro, M., Romero-Romo, M., Arce-Estrada, E., Morales-Gil, P., de Oca-Yemha, M M., & Palomar-Pardavé, M (2022) Electrochemical Nucleation and Growth of Pd-Co Alloy Nanoparticles from the Reline Deep Eutectic Solvent Journal of The Electrochemical Society, 169(9), 092521 [56] Vraneš, M B., Papović, S M., & Gadžurić, S B (2019) Spectrophotometric Investigation of Cobalt Chloride Complex Formation in Aqueous Calcium Nitrate– Ammonium Nitrate Melts at T= 328.15 K: Influence of Water Content Journal of Solution Chemistry, 48, 1364-1377 [57] Peng, W., Jin, J., Yang, S., Shen, Z., Wang, H., Zhang, J., & Li, G (2021) NiCo Alloy Nanoparticles Anchored on Carbon Nanotube-Decorated Carbon Nanorods as a Durable and Efficient Oxygen Electrocatalyst for Zinc-Air Flow Batteries ACS Applied Energy Materials, 4(10), 11041-11050 [58] Rahmani, K., & Habibi, B (2019) NiCo alloy nanoparticles electrodeposited on an electrochemically reduced nitrogen-doped graphene oxide/carbon-ceramic electrode: a low cost electrocatalyst towards methanol and ethanol oxidation RSC advances, 9(58), 34050-34064 66