Khảo sát thành phần hóa học của vỏ cây thành Ngạnh đẹp Cratoxylum formosum subsp. Formosum (Jack) Dyer phần 5

Khảo sát thành phần hóa học của vỏ cây thành Ngạnh đẹp Cratoxylum formosum subsp. Formosum (Jack) Dyer

Trang 2

2 TÔNG QUAN

2.1 Giới thiệu về họ Bứa

Họ Đứa hay Măng Cut (Gutiferae hay Clusiaceae) gồm khoảng 40 chỉ với trên

1000 loài, phân bố chủ yếu ở khu vực Đông Nam Á và Nam Á, một số ít ở Nam Mỹ va Chau Phi [L] Riêng ở Việt Nam, theo GS, Phạm Hoàng Hộ, họ Bứa có 62 loài phân

bố rải rác từ nam ra bắc [2]

Các loài này có thê là đại mộc, tiêu mộc hay bụi nhỏ; vỏ và thân cây thường tiết ra

nhựa màu vàng hoặc trắng và nhiều loài được dùng phổ biến trong các phương thuốc

chữa bệnh cổ truyền Các nghiên cứu trước đây cho thấy, họ Bứa thường chứa xanthon, benzophenon, biflavonoid, coumarin va triterpenoid

Họ Bứa có 6 phụ họ là Calophyloideae, Clusicideae, Hypericoideae, Kielmeyeroideae, Lorostemonoideae và Moronoboideae trong đó phụ họ Hypericoideae đôi khi còn được xếp thành một họ riêng là họ Ban (Hypericaceae) Phụ họ Hypericoideae gồm 3 bộ là Cratoxyleae, Hypericeae và Vismieae; bộ Cratoxyleae chỉ gồm một chỉ duy nhất là chi Cratoxplum (thanh nganh) [1,3]

2.2 Chi Cratoxplum

Chi Cratoxylum gém 6 loai 14 C arborescens, C cochinchinense, C maingayi, C

sumatranum, C formosum vi C prunifolium, phan bố chủ yếu ở Đông Nam Á, nam Trung Quốc, đông Án Đệ [1,4]

Ở Việt Nam, chi Cratexylum gồm thành ngạnh nam (C, cochichinense), thành nganh (C maingayi), thanh nganh 1a hep (C sưmatranum) và thành ngạnh đẹp (C ƒ/ormosum) Theo GS Phạm Hoàng Hộ, C farmosum có 2 phụ loài là C formosum subsp formoesum (Jack) Dyer (gọi tat 1a C formosum, thanh nganh dep) va C formosum subsp prunifolium (Kurz) Gog (gọi tắt là C prunjfolium, đò ngọn, lành

Trang 3

Trong đề tài này, chúng tôi nghiên cứu cây thanh nganh dep C formosum subsp formosum (Jack) Dyer

2.3 Thanh nganh dep (Cratoxylum formosum subsp formosum (fack) Dyer}

2.3.1 Mô tá thực vật

€ /ormosum là loại đại mộc cao đến 20 m, có gai ở gốc, rụng lá vào tháng 12 LÁ có phiến bầu dục, to 8x4 cm, chói tà, mỏng, không lông, có đếm trong Hoa chụm 3-8,

trắng hay hường, thơm; cánh hoa cao 11-15 mm, có vảy ở đáy: tiểu nhụy thành 3 bó, nang cao 14 ram, cao bằng hai đài; hột có cánh Gỗ đo đỏ, lá non, nụ ăn được [2]

Có thê phan biét C prunifolium va C formosum nhu sau: C prunifolium cô gai Ở thân, lá lúc còn non có lông nhật là mặt đưới, ngọn mới ra màu do, con C formosum

có gai ở gốc, lá không lông [2]

2.3.2 Dược tính

Phụ loài C Zormosum: 14 non, nụ ăn được Ổ Borneo, vỏ thân và lá đâm với dầu dừa

dap tri ngửa, đau chân Vỏ sắc trị đau bụng, resin trị ngửa {5}

Phu loai C prunifolium: ngon non va nu ding lam rau an sống hơi chát chat, có thê dùng nấu canh chua Lá dùng pha trả uống dễ tiêu hóa và giải năng nóng Cành lá thường được dùng dé chữa cảm sốt, viêm ruột, tiêu chảy, khăn cổ, ho mất tiếng [5,6], 2.3.3 Thành phần hóa học

Năm 1995, Munekazu linuma va các cộng sự tại trường Đại học Dược Gifu (Nhat)

[7] đã cô lập được 11 hop chất từ cao benzen và cao aceton của rễ cây C ƒDrmosum

Trang 4

16 va 11 được ly trích từ cao aceton, còn các hợp chất 8 và Ø là từ cao benzen Hầu hết các hợp chất này đều là các dẫn xuất xanthon không mang nhóm thế isoprenyÌ và các

Trang 5

(~)-Epicatechin (18) Astilbin (11)

Năm 2006, Sompong Boonsri và các cộng sự [§] đã cô lập được từ cao hexan của rễ

cay C Jormosum, thu thập tại tỉnh Nong Khai thuộc Thái Lan 3 xanthon mới đặt tên là

formoxanthon A-C (12-14) và 6 hợp chất khác đã biết trước đây gầm macluraxanthon (8}, xanthon V, (15), gerontoxanthon I (146), vismiaquinon A (17), madagascin (18) và 3-geranyloxy-6-metyl-1,8-dihydroxyantraquinon (19)

Trang 7

2.4 Thành phần hóa học của các loài khac trong chi Cratoxylum 2.4.1 Cratoxylum formosum subsp prunifolium (Kurz) Gog

Năm 1988, Dam The Van và các cộng su [9] & Vién Dugce Sofia (Bulgari) đã khảo sát thành phần hóa học của lá cây C prunijfolium thu hái ở miền Bắc Việt Nam Họ đã

cô lập được 2 dẫn xuất flavonoid là quercetin (20), hyperosid (21) cùng với ba xanthon là 1,3,6,7-tetrahydroxyxanthon (22), mangiferin (23) va isomangiferin (24) Cấu trúc

của các hợp chất này được xác định dựa vào phổ IR, UV, 'H-NMR, MS và so sánh với chat chuan O OH OOO HO O OH OH O R =H: Quercetin (20) 1,3,6,7-Tetrahydroxyxanthon (22) R = Galactoz: Hyperosid (21) O OH XXX) HO O OH HO O OH HO OH on on Ho ° OH ° HO HO O OH HO Mangiferin (23) Isomangiferin (24)

Trong đề tài NCKH cấp Bộ năm 2004, TS Nguyễn Diệu Liên Hoa [10] đã cô lập

Trang 8

hợp chất nay cũng đã được khảo sát [10] Macluraxanthon (8) có tính kháng âu trùng muôi gây bệnh sốt rét và muối gây sôt vàng da hữu hiệu hơn cả rotenon [11] oO OH So OH OH oN He Hz Xanthon Vị; (35) Pancixanthon-A (26)

Năm 2006, Nawong Boonnak và các cộng sự [4] nghiên cứu thành phần hóa học

của rễ và vỏ cây C prunfolium thu hải tại tỉnh Nong Khai (Thái Lan) Rễ và vô cây

được tận trích với đụng môi CH¿Cl;; từ địch trích của rễ cây, họ cô lập được 9 xanthon mới đặt tên là pranifloron A-l (27-35) và 9 xanthon khác đã biết trước đây Từ vỏ cây, họ cũng cô lập được một antraguinon mới đặt tên là prunifloron J (36) cing với 6

Trang 10

Prunifloron F 3%) Q OH | ; ON Ne Ồ Prunifloron J 36)

Các hợp chất đã biết còn lại gồm dulcisxanthon F (37), a-mangostin (38),

mangosun (39), macluraxanthon (8), formoxaithon A (12), formoxanthon B (13),

Trang 12

O OH cXÉX) Rạ O O OH Rị Ri =R2=H: 6-Deoxyjacareubin (45) Rị= oy , Ro = OMe : 10-O-metylmacluraxanthon (46) OH O Ọ | OH O OH OMe OR O O (47) R = Me: Physcion (48) R = H: Emodin (49)

Cac hop chất trên lần lượt được thử nghiệm hoạt tính kháng khuẩn trên các vi khuẩn Gram-duong (Bacillus substilis và Staphylococcus aureus) và Gram-âm

(Pseudomonas aeruginosa, Streptococcus faecalis, Salmonella typhi va Shigella

sonei); cũng như thử nghiệm độc tính đối với các dòng tế bào ung thư MCF-7, HeLa, HT-29 và KB Kết quả cho thấy hầu hết các hợp chất đều có khả năng kháng khuẩn

trong đó 15 và 16 có hoạt tính mạnh nhất Trong khi đó chỉ có các chất 15, 16, 38, 39

và 44 là có độc tính đối với các dòng tế bào ung thư và chất 16 có hoạt tính mạnh nhất

Các chất 17-19, 47-49 không có cả hai hoạt tính này [4]

2.4.2 Cratoxylum cochinchinense (Lour.) Blume

Nam 1992, Graham J Bennett va cong sự [12] đã nghiên cứu thành phan hóa học

Trang 13

(Singapore) Từ cao MeOH và cao CH;Cl; nhóm đã cô lập được xanthon, tocotrienol,

triterpenoid gồm ø-mangostin (38), /Ø-mangostin (39), garcinon D (50), tovophyllin A

(S1), 2-geranyl-1,3,7-trihydroxy-4-(3,3-dimetylallyl)xanthon (52), cratoxylon (53), &

Trang 14

R = Farnesyl &Tocotrienol dimer (55) 3-Œ-Tocotrienyl)-focotrienol (56) Polypoda-8(26),13,17/21-tetraen-3/đol (57) Friedelin (88)

Trang 15

cratoxyxanthon (61) va 1,3,5,6-tetrahydroxyxanthon (62); trong đó, các chất 59-61 là các xanthon mới, {†1-Hydroxy-Í-isomangostin (58) 5’-Demetoxycadensin G (68) Cratoxyxanthon (61) 1,3,5,6-Tetrahydroxyxanthon (62) Nam 1998, Lien-Hoa D Nguyen va Leslie J Harrison [14] khao sat thành phần hóa học của vỏ cây C cochinchinense thu thap 6 mién nam Viét Nam Ti cao hexan, ho da

cô lập duge lupeol (63), 6-mangostin (39), 2-geranyl-1,3,7-trihydroxy-4-(3-metilbut-2- enyl}xanthon (52), 1,3,7-trihydroxy-2,4-di(3-metylbut-2-eny)xanthon (64), £-7- geranyloxy-1,3-dihydroxyxanthon (63) va (132,17£)-polypoda-7,13,17,2] -tetraen-3 £-

Trang 16

Lupeol (63) 1,3,7-Trihydroxy-2,4-di(3-metylbut-2-eny])xanthon (64) O OH O OH R = Geranyl: E-7-geranyloxy-|,3-dihydroxyxanthon (65) RO K %

(13£,17£)-Polypoda-7, 13,17,21-tetraen-3 Fol (66)

Năm 200%, W, Mahabusarakam và các cộng sự [15] đã khảo sát thành phần hóa học của rễ cây C cochinchinense được thu thập ở tỉnh Suratthani (Thái Lan) Từ cao

Trang 17

Cochinchinon A (67) Cochinchinon B (68)

R, = H, Ry = OH, R3 = OMe: Cochinchinon C (69) Ry = Ry = OH, R; = OMe: Cochinchinon D (78)

2.4.3 Cratoxylum maingeay! Dyer

Năm 1998, Anake Kiiioa và các cộng sự [16] đã khảo sát thành phần hóa học của

cay C maingayi tho hai tai Chantaburi (Thai Lan} Ta cao MeOH cia thân cây, họ đã

cô lập được 4 dan xuất xanthon gồm 1,7-dihydroxyxanthon (5), 1,7-dihydroxy-4- metoxyxanthon (4), 2,8-dihydroxy-l-metoxyxanthon (71) va 7-hydroxy-1,2,3,8-

Trang 18

OMe O OMe OMe oO OMe 2,8-Dihydroxy-1-metoxyxanthon (71) 7-Hydroxy-1,2,3,8-tetrametoxyxanthon (72)

2.4.4 Cratoxylum sumatranum Blame

Năm 2001, Eun-Kyoung Seo và các cộng sự [17] kháo sát thành phần hóa học cao MeOH của lá, cành non và vỏ cây C sunatranum thu hai & Kalimanta (Indonesia) Ho đã cô lập được từ lá bến xanthon đặt tên là cratoxyarborenon A, B, D, E (73-76); từ cảnh non một xanthon khác đất tên là cratoxyarborenon F (77) và từ vỏ cây ba anthraquinobenzophenon dat tén là cratoxyarborenon C (78), cratoxyarborequinon A-

B (79-80) Tất cả đều là chất mới và các hợp chất 73-78 có độc tính khá tốt đối với

Trang 19

Cratoxyarborenon D (75) Cratoxyarborenon E (76) OMe 0 Oo Cratoxyarborenon F (77) + R= H: Cratoxyarborequinon A (79) R= prenyl: cratoxyarborequinon B (8@) 2.4.5, Cratoxylum arborescens (Vahl Blume

Nam 2005, Waraporn Chanakul [18] là học viên cao học thuộc Đại học Mahidol

(Thái Lan), đã cô lập được 2 dẫn xuất xanthon mới cùng với 12 hợp chất đã biết khác

từ 14, canh non va vé cy C arborescens thu hai tại Thái Lan Hai hợp chất mới này là

Trang 20

R2

: O j Rj

R3 OMe

Rg O OH

Ri = Ry = OH, Rạ = OMe, R3 = H: 1,3,8-Trihydroxy-2,4-dimetoxyxanthon (81) R; = Ry = H, R3 = OH, Ry = OMe: 1,7-Dihydroxy-2,8-dimetoxyxanthon (82)

Cũng trong năm 2005, Prasert Pattanaprateeb và cộng sự [19] khảo sát vỏ cây thu thập tại miền nam Thái Lan Từ cao CHC]; họ cô lập được một dẫn xuất xanthon mới là 1,3-dihydroxy-6,7-dimetoxy-2,8-điprenylxanthon (83) cùng với 4 hợp chất khác đã

biết trước đây Chất 83 qua thử nghiệm cho thấy có độc tính đối với dòng tế bào ung thư NCI-H187 với giá trị ICsọ = 3.69-1.27 g/mL

1,3-Dihydroxy-6,7-dimetoxy-2,8-diprenylxanthon (83)

Các kết quả nghiên cứu trên cho thấy chỉ Crafoxylum chứa chủ yếu các xanthon đơn

giản và phức tạp, một s6 flavonoid, antraquinon va triterpen Cac xanthon va flavonoid