Lời cảm ơn Tôi xin chân thành cảm ơn lòng biết ơn sâu sắc TS Nguyễn Hoa Du đà giao đề tài tận tình h-ớng dẫn cho suốt trình hoàn thành luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn PGS TS NGUT Nguyễn Khắc Nghĩa, PGS TS Nguyễn Điểu, ThS Đinh Thị Tr-ờng Giang đà đóng góp ý kiến quý báu, thầy, cô kỹ thuật viên phụ trách phòng thí nghiệm đà tạo điều kiện tốt cho việc nghiên cứu hoàn thành luận văn Qua xin chân thành cảm ơn thầy cô tổ hóa vô cơ, ban chủ nhiệm khoa Hóa tr-ờng Đại Học Vinh với đồng nghiệp ng-ời thân Xin chân thành cảm ơn! Vinh, tháng 12 năm 2009 Tác giả Đậu Xuân Quỳnh Mục lục Trang Mở đầu Ch-¬ng 1: Tæng Quan Tầm quan trọng đất số tiêu dinh d-ỡng đất trồng trọt 1.1 Tầm quan trọng đất 1.2 Một số tiêu dịnh d-ỡng đất ¶nh h-ëng nguyên tố độc chì, cadimi sinh lý cña cÊy trång 2.1 ¶nh h-ởng chung kim loại độc trồng 2.2 ảnh h-ởng kim loại độc với enzim 2.3 ảnh h-ởng kim loại độc trình trao đổi chất 2.4 ảnh h-ởng kim loại độc đến trình sinh lý thực vật Dạng tồn kim loại độc Pb, Cd đất ảnh h-ởng chúng trồng 3.1 Nguyªn tè Cd 3.1.1 C¸c nguån gây ô nhiễm Cadimi 3.1.2 ảnh h-ởng tác dụng sinh lý cña Cadimi 10 3.2 Nguyên tố chì 13 3.2.1 D¹ng tån t¹i cđa chì tự nhiên nguồn ô nhiễm chì 13 3.2.2 Ch× thùc vËt 16 3.2.3 T¸c dơng sinh lý cđa ch× 18 3.2.4 Độc lý chì 19 3.3 Dạng tồn nguyên tố đất đất chức sinh lý đất trồng 21 3.3.1 Trong ®Êt trång 21 3.3.2 Chức sinh lý nguyên tè ®Êt hiÕm ®èi víi thùc vËt 22 Các ph-ơng pháp nghiên cứu 26 4.1 Ph-ơng pháp chung 26 4.2 Một số đặc điểm ph-ơng pháp cực phổ 27 4.2.1 C¬ së ph-ơng pháp 27 4.2.2 Cơ sở ph-ơng pháp Vôn- Ampe 28 4.2.3 C¸c ph-ơng pháp định l-ợng cực phổ 29 4.3 Ph-ơng pháp phổ hấp thụ nguyên tö 30 4.3.1 Cơ sở nguyên lí ph-ơng pháp phổ hấp thụ nguyên tử 30 4.3.2 Các yếu tố ảnh h-ởng đến ph-ơng pháp phân tích phổ hấp thụ nguyªn tư 31 4.4 ph-ơng pháp phân tích kích hoạt nơtron 31 4.4.1 Các yếu tố ảnh h-ởng phân tích kích hoạt nơtron 35 Sơ l-ợc khí hậu, đất đai vùng nông nghiệp xà Nghi Ân 36 Ch-¬ng 2: Thùc nghiƯm 38 Ph-¬ng pháp lấy mẫu xử lý mẫu 38 1.1 Ph-ơng pháp ly mẫu đất 38 1.2 Xö lý mÉu 39 Hóa chất dụng cụ máy móc 39 Quy tr×nh thùc nghiÖm 40 3.1 Pha chế dung dịch cần cho ph©n tÝch 40 3.2 Xác nh tiêu chung ca t 43 3.2.1 Xác định hệ số khô kiệt đất 43 3.2.2 X¸c định tỉng kho¸ng đất 44 3.2.3 Xác định pHH O pHKCl đất 46 3.2.4 X¸c nh chua thy phân bng phng pháp Kappen 47 3.2.5 X¸c định dung tÝch hấp thụ phương ph¸p complexon 48 3.2.6 X¸c định tỉng lượng mïn phương ph¸p chiurin 49 3.3 Xác định hàm l-ợng tổng số nguyên tố Pb, Cd ph-ơng pháp cực phổ 51 3.3.1 Khảo điều kiện tối -u đo cùc phæ 51 3.3.2 Nguyên tắc xác định 52 3.3.3 Quy tr×nh thùc nghiƯm 52 3.4 Xác định dạng tổng số nguyên tố độc Pb, Cd nguyên tố đất 61 3.4.1 Xác định nguyên tố Pb ph-ơng pháp hấp thụ nguyên tử 61 3.4.2 Xác định nguyên tố Cd nguyên tố đất ph-ơng pháp kích hoạt nơtron 63 Ch-¬ng 3: KÕt luËn 67 Mở đầu Trong năm gần n-ớc ta n-ớc xuất gạo đứng thứ hai giới, mặt hàng nông sản khác ngày khẳng định vị trí thị trường lớn như: EU, Mỹ, Do nông nghiệp đóng vai trò kinh tế quốc dân Muốn có nông sản ngày chất l-ợng, sản xuất nông nghiệp cần có ®ãng gãp cđa nhiỊu lÜnh vùc, ®ã nghiªn cøu nông hóa thổ nh-ỡng đóng vai trò quan trọng, đất t- liệu sản xuất thiếu sản xuất nông nghiệp, điều kiện có tr-ớc sản xuất nông nghiệp, đất đối t-ợng lao động đặc biệt Đất môi trường phức hợp đặc trưng có chế độ nhựa sống như: không khí, n-ớc thành phần khoáng có đất Trong thành phần số nguyên tố vi l-ợng quan trọng, có số nguyên tố đất có tác dụng sinh hóa trồng giống nh- vai trò nguyên tố vi l-ợng Các nguyên tố đất đ-ợc nhà khoa học coi nh- tài nguyên Tuy thực vật cần chúng với l-ợng nhỏ, nh-ng chúng nguyên tố có ý nghĩa quan trọng thiếu trình sống loại trồng Nếu hàm l-ợng chúng thiếu ảnh h-ởng đến hiệu suất trồng Mặt khác, nguyên tố nh-: Pb, Cd có tác động xấu tới trình sinh hoá động vật mà ảnh h-ởng đến trình sinh tr-ởng phát triển trồng, gây bệnh, suất chất l-ợng nông sản giảm Lĩnh vực nghiên cứu nông hóa thổ nh-ỡng ngày phát triển, nhiều công trình nghiên cứu đà đ-ợc thực nhằm giải vấn đề chất l-ợng suất trồng Ví dụ: loại trồng nh-ng trồng vùng đất khác suất chất l-ợng khác Đối với đất nông nghiệp xà Nghi Ân thành phố Vinh, loại trồng chủ yếu hoa màu, lúa, lạc, vừng nông sản chủ yếu cung cấp cho thành phố Vinh Tuy nhiên, theo tài liệu nguồn thông tin mà có đ-ợc, C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an vấn đề thành phần thổ nh-ỡng đất trồng Nghi Ân ch-a đ-ợc nghiên cứu cụ thể, chúng yếu tố quan trọng chất l-ợng suất nông sản Vì chọn đề tài: Xác định hàm l-ợng số nguyên tố đất kim loại độc chì, cadimi đất nông nghiệp xà Nghi Ân thành phố Vinh - Nghệ An Trong đề tài nghiên cứu xác định phân bố hàm l-ợng kim loại độc Pb, Cd, số nguyên tố đất tổ hợp ph-ơng pháp: cực phổ, quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) phân tích kích hoạt nơtron (RNAA) Với đề tài tiến hành thực nghiệm nội dung nghiên cứu nh- sau: Xác định hàm l-ợng tổng số Pb, Cd đất ph-ơng pháp cực phổ Xác định dạng hàm l-ợng tổng số Pb, Cd số nguyên tố đất ph-ơng pháp phân tích kích hoạt nơtron ph-ơng pháp phổ hấp thụ nguyên tử Từ kết phân tích rút nhận xét đánh giá thành phần thổ nh-ỡng đất nông nghiệp xà Nghi Ân Trong phạm vi đề tài ch-a đánh giá cách đầy đủ chất l-ợng đất nông nghiệp nơi đây, nh-ng mong kết thực nghiệm thu đ-ợc đề tài góp phần cung cấp số số liệu đặc tr-ng thổ nh-ỡng đất nông nghiệp xà Nghi Ân thành phố Vinh, tạo sở cho việc lựa chọn ph-ơng án sử dụng đất có hiệu kinh tế vùng ven đô Vinh, tháng 12 năm 2009 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Ch-¬ng tỉng quan Tầm quan trọng đất số tiêu dinh d-ỡng đất trồng trọt 1.1 Tầm quan trọng đất Đất giống nh- thể sống có khả sử dụng chất thải thúc đẩy dự trữ dinh d-ỡng làm nguồn n-ớc Đất nơi sinh sống phát triển thực vật, t- liệu sản xuất nông nghiệp Đất không sở sản xuất thực vật mà cở sản xuất động vật Đất phận quan trọng hệ sinh thái Đất có khả chứa, trao đổi ion, di chuyển chất dinh d-ỡng điều hòa chất dinh d-ỡng Một loại đất đ-ợc gọi đất tốt phải đảm bảo cho thực vật ăn no (cung cấp kịp thời đầy ®đ chÊt dinh dìng), “ng ®đ” (chÕ ®é níc tèt), thở tốt (chế độ không khí, nhiệt độ thích hợp tơi xốp) đứng vững (rễ mọc rộng sâu) Tuỳ theo loại đất chế độ canh tác mà l-ợng chất dinh d-ỡng thay đổi khác Thực vật nhận đ-ợc nguyên tố dinh d-ỡng d-ới ba dạng: Thể rắn (dạng vô hữu cơ), thể lỏng (dạng dung dịch đất), thể khí (khí đất) Các tiêu đất th-ờng đ-ợc quan tâm nh-: mùn, lân, đạm, độ chua, độ hấp thu, cation kim loại, đặc biệt nguyên tố vi l-ợng đóng vai trò quan trọng trồng, th-ờng xuyên đ-ợc nhà nông hoá thổ nh-ỡng quan tâm 1.2 Một số tiêu dinh d-ỡng đất 1.2.1 Đạm Nitơ đất nguồn từ phân bón nguồn khác, nh- tác động vi sinh vật cố định đạm, tác dụng sấm sét oxi hóa đạm nitơ khí n-ớc t-ới đ-a đạm vào đất (chủ yếu dạng muối nitrat: NO3 -) Đạm đất chủ yếu tồn dạng hữu chiếm khoảng 95 - 99%, lại phần nhỏ d-ới dạng vô (các ion: NH 4+, NO3 - khoảng - 5%) Đối với cấy trồng thảm thực vật nói chung ®Ịu chØ sư Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an dụng đạm d-ới dạng khoáng (NH4+, NO3 -), th-ờng d-ới dạng nitơ dễ tiêu Mặt dù đạm tổng ít, cã ý nghÜa ®èi víi dinh d-ìng trùc tiÕp nh-ng đ-ợc phân tích đánh giá thể độ phì nhiêu tiềm đất 1.2.2 Lân Lân đất tồn d-ới ba dạng: Lân dễ tiêu, lân hữu cơ, lân vô - Lân hữu phụ thuộc vào l-ợng mùn hòa tan môi tr-ờng kiềm - Lân vô tồn d-ới dạng muối photphat bị hòa tan môi tr-ờng axit - Lân dễ tiêu đất: đ-ợc hấp thụ d-ới dạng ion dung dịch nh-: H2PO4 - , HPO42 - , PO43 - C©y cã thĨ lựa chọn hút loại ion ba ion phụ thuộc vào pH đất Lân đóng vai trò quan trọng định chiều h-ớng c-ờng độ trình sinh tr-ởng, phát triển thể thực vật đặc biệt suất ăn Thiếu lân tỷ lệ đậu kém, chín chậm, hàm l-ợng axit cao 1.2.3 Mùn Mùn kết phân hủy xác động thực vật vi sinh vật Mùn yếu tố th-ờng xuyên tác động vào hình thành, phát triển, trì cải tạo độ phì nhiêu đất nh-: tham gia biến đổi đá khoáng, tầng tích tụ làm đất tơi xốp, chống đ-ợc t-ợng rửa trôi có khả l-u giữ n-ớc cho đất, mùn lớn tính đệm đất cao giúp đất chống chịu thay đổi đột ngột pH, đảm bảo khả chuyển hóa phản ứng hóa học xảy bình th-ờng, giúp trì đặc tính trao đổi ion, l-u giữ chất dinh d-ỡng đất 1.2.4 Canxi magiê trao đổi Hai ion nguyên tố kiềm thổ Ca2+ Mg2+ có vai trò quan trọng mặt dinh d-ỡng trồng, tham gia hoạt động sinh lý, sinh hóa tế bào thực vật, đặc biệt ion Ca2+, Mg2+ đ-ợc xem chất đệm tham gia vào trình kiềm hóa đất phải chống lại suy thoái việc bón nhiều phân vô c¬ Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 1.2.5 §é chua pH yếu tố ảnh h-ởng đến tiêu dinh d-ỡng đất Nếu bón phân không cân đối không ý đến cải tạo pH nguyên nhân làm cho đất bạc màu dẫn đến đất bị thoái hóa làm cho suất trồng bị giảm 1.2.6 Các nguyên tố vi l-ợng Trong thể thực vật ng-ời ta tìm thấy 74 nguyên tố hóa học có 11 nguyên tố đa l-ợng (chiếm 99,95% khối l-ợng đất khô), 63 nguyên tố lại vi l-ợng siêu vi l-ợng, chiếm 0,05% Tuy nhiên chúng lại có vai trò quan trọng sinh tr-ởng phát triển trồng Do đó, nhiều nghiên cứu thành phần nguyên tố vi l-ợng đất trồng đà đ-ợc thực hiện, nhiều loại phân bón vi l-ợng ®· ®-ỵc sư dơng réng r·i thùc tÕ ®em lại hiệu lớn cho nông nghiệp ảnh h-ởng kim loại độc chì, cadimi trồng 2.1 ảnh h-ởng chung kim loại độc trồng Các kim loại độc ảnh h-ởng ®Õn sinh lý ®êi sèng c©y trång vỊ nhiỊu mặt Chúng kìm hÃm trao đổi chất cây, tác động xấu đến trình sinh lý sinh hóa, ảnh h-ởng đến trình quang hợp, tổng hợp chất diệp lục, làm giảm khả chống chịu bệnh nh-: nấm, bệnh vi khuẩn, làm giảm sức đề kháng điều kiện bất lợi môi trường như: nóng, lạnh, hạn, úng, ngập, Do kim loại độc thay vai trò nguyên tố vi l-ợng, trồng sinh tr-ởng, phát triển bất bình th-ờng cho suất thấp, chất l-ợng nông sản Khi nồng độ kim loại độc tăng chúng dần thay vai trò quan trọng nguyên tố vi l-ợng, dẫn đến tình trạng kìm hÃm phá vỡ trình sinh hóa trồng, dẫn đến chậm phát triển nhiễm bệnh có đầy đủ nguyên tố đa l-ợng Các kim loại độc xâm nhập tham gia vào enzim thực vật, vitamin chất sinh tr-ởng làm chúng bị phá vỡ Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 2.2 ảnh h-ởng kim loại độc với enzim Việc nghiên cứu phát khả kìm hÃm, phá vỡ kim loại độc hoạt tính enzim, cánh cửa giải thích đầu độc kim loại độc trình trao đổi chất l-ợng Trong hệ thống enzim khác nhau, ng-ời ta thấy chứa kim loại đ-ợc kim loại hoạt hóa Mối quan hệ kim loại enzim th-ờng hình thành phức mà nhân phức chủ yếu kim loại Nếu phức chứa kim loại độc làm giảm hoạt tính xúc tác thành phần nhiều, làm rối loạn sinh lý Trong phức kim loại enzim có ba mối quan hệ: - Kim loại thành phần cấu trúc enzim, tr-ờng hợp kim loại liên kết chặt chẽ với enzim, thay đổi kim loại khác tính chất enzim hoàn toàn thay đổi - Kim loại tạo liên kết bền vững enzim tính đặc tr-ng, enzim kết hợp với ion kim loại hóa trị, ảnh h-ởng đến trình xúc tác Dạng liên kết không bền vững kim loại enzim loại liên kết chelat - Kim loại tự môi tr-ờng có tác dơng kÝch thÝch ho¹t tÝnh cđa phøc enzim tÕ bào Ion kim loại + Protein metalloenzim 2.3 ảnh h-ởng kim loại độc trình trao đổi chất Quá trình trao đổi chất sinh vật nói chung thực vật nói riêng, muốn thực đ-ợc phải có tham gia enzim Khi kim loại độc thay vị trí nguyên tố vi l-ợng enzim, chúng ảnh h-ởng tiêu cực đến trình trao đổi chất, đến tổng hợp phân giải axit amin Các kim loại độc kìm hÃm trình phân giải tinh bột hạt nảy mầm, giảm khả tổng hợp tinh bột, làm rối loạn chức hô hấp lá, phá chức dự trữ aminoaxit không thay Các kim loại độc có ảnh h-ởng mạnh mẽ đến trình tổng hợp protein - enzim từ ảnh h-ởng đến trình sinh tr-ởng, phân hóa tế bào Quá trình chuyển hóa, tổng hợp c¸c 10 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an KÕt qu¶ xác định đ-ợc nêu bảng 11 Bảng 11: Hàm l-ợng tiêu Pb, Cd đất nông nghiệp xà Nghi Ân Chỉ tiêu Cd (mg/kg) Pb (mg/kg) L1 0,157 31,72 L2 0,031 30,81 L3 0,044 27,55 L4 0,050 22,46 V 0,040 25,76 V1 0,084 24,50 V2 0,041 27,15 TB 0,063 27,13 Tên mẫu Nhìn chung: Hàm l-ợng nguyên tố Pb, Cd mẫu t-ơng đối thấp, 27,13(mg/kg) Pb 0,063(mg/kg) Cd, ch-a v-ợt qua mức trung bình giới hạn tối đa cho phép kim loại nặng đất theo tiêu chuẩn: TCVN 6498:1999 là: Cd 2,0(mg/kg), Pb 70(mg/kg) Do đất nông nghiệp xà Nghi Ân sản xuất loại rau màu, lượng thực có hàm l-ợng Pb, Cd an toàn 3.4 Xác định dạng tổng số kim loại độc Pb, Cd nguyên tố đất 3.4.1 Xác định nguyên tố Pb ph-ơng pháp hấp thụ nguyên tử a) Nguyên tắc xác định [26] Công phá mẫu muối kiềm mạnh hay hỗn hợp axit mạnh Cặn thu đ-ợc hòa tan axit HCl 0,1N Lọc dung dịch thu đ-ợc, chiết chì dung dịch dithizon 0,01% CCl4 pH = 2,5, sau chiết với dithizon CCl4 pH = 8,5 để tách riêng chì với Co, Zn, điều chỉnh pH amoni xitrat, dung dịch thu đ-ợc pha CCl4, đem đo 520nm Hỗn hợp khí đốt không khí axetilen, c-ờng độ đèn catôt rỗng 10mA 65 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an b) TiÕn hành xác định Cân 1,00g đất đà nghiền mịm rây qua rây 0,2mm, công phá mẫu hỗn hợp HF HClO4, cặn thu đ-ợc cho hòa tan vào 100ml dung dịch HCl 0,1N, lấy 50ml dung dịch thu đ-ợc chiết dung dịch dithizon CCl pH = 2,5, loại bỏ pha CCl4, cho dung dịch dithizon CCl4 vào pha n-ớc pH = 8,5, lấy pha CCl4 sau thêm dung dịch HCl 0,02M lấy pha n-ớc, cho tiếp dung dịch dithizon CCl4 pH = 9,3 lo¹i pha n-íc, thu pha CCl4 sau cho thêm NH4OH 0,01N loại bỏ ph n-ớc, pha CCl4 lại để xác định chì Sơ đồ quy trình xử lý mẫu nh- sau: Công phá 1g đất 100ml HCl 0,1N TrÝch 50 ml Dithizon CCl4 t¹i pH = 2,5 Dithizon CCl4 t¹i pH = 8,5 Pha n-íc Pha CCl4 CCl4 HCl 0,02N Pha n-íc Dithizon CCl4 t¹i pH = 9,3 Pha CCl4 H20 NH4OH 0,01N Pha CCl H20 Pb 520nm Kết xác định hàm l-ợng Pb ph-ơng pháp AAS viện Hạt Nhân Đà Lạt bảng 12: Bảng 12: Hàm l-ợng chì đất nông nghiệp xà Nghi Ân Mẫu L1 L2 L3 L4 V V1 V2 mg/kg 30,8 1,8 29,7 2,2 26,5 2,1 21,4 2,0 24,8 1,9 23,5 2,1 25,8 2,5 NhËn xét: Từ bảng 13 thấy hàm l-ợng trung bình Pb đ-ợc xác định theo ph-ơng pháp (AAS) 26,1 2,1ppm, chênh lệch so với ph-ơng pháp cực phổ (27,13mg/kg) không nhiều Tuy nhiên mẫu L có hàm l-ợng chì cao so với mẫu khác, mẫu L1 nằm bên đ-ờng Vinh - Cửa Lò xa khu dân c- (hình 2) nên hàm l-ợng chì tích tụ nhiều hơn, trình sa lắng khô -ớt sản phẩm cháy nhiên liệu động đốt 66 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.4.2 Xác định nguyên tố Cd nguyên tố đất ph-ơng pháp kích hoạt nơtron 3.4.2.1 Chuẩn bị mẫu Lấy mẫu đất ®· sÊy kh« kiƯt (10g/mÉu) cđa ®Êt n«ng nghiƯp x· Nghi Ân, đà rây qua rây 0,2mm, cho mẫu nghiên cứu vào túi nilon gửi vào viện nghiên cứu hạt nhân Đà Lạt phân tích 3.4.2.2 Nguyên tắc xác định Khi xác định hàm l-ợng nguyên tố ph-ơng pháp phân tích kích hoạt nơtron lò phản ứng cần dựa vào thông số hạt nhân liên quan lựa chọn điều kiện thích hợp (mX, mst, tc, tn, tđ, đỉnh l-ợng E ) để phép phân tích đạt hiệu cao nhất, độ nhạy, độ lặp lại độ xác cao Đối với nguyên tố mà đề tài quan tâm nghiên cứu nh- là: Eu, Sm, Yb, Nd, Pr, La, Lu, Ce Cd thông số hạt nhân phản ứng kích hoạt nơtron thích hợp đ-ợc lựa chọn đ-a bảng d-ới Bảng 13 Các thông số ph-ơng pháp kích ho¹t (NAA) tt Ng/tố Độ phổ biến đồng vị (%) Phản ứng Chu kỳ bán Đỉnh Hiệu suất phát rã T1/2 lượng E W (%) hạt nhân Nd 17.20 Nd146(n,) Nd147 11.1 ngày 531 keV 12.80 Sm 26.70 Sm152 (n,) Sm153 42.27 103 keV 28.82 La 99.90 La139(n,) La140 40.20 1597 keV 95.60 Lu 2.600 Lu176(n,) Lu177 6.70 ngày 208 keV 6.10 Pr 100,0 Pr141(n,) Pr142 19.20 1576 keV 3.70 Eu 47.80 Eu151(n,) Eu152 13.33 năm 1048 keV 20.85 Yb 31.80 Yb174(n,) Yb175 4.20 ngày 396 keV 7.00 Ce 88.50 Ce140(n,) Ce141 33,0 ngày 145 keV 48.20 Cd 28.86 Cd114(n,) Cd115 53.50 44.90 336 keV 67 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an a Detector siªu tinh khiÕt HPGe - M· hiÖu: Ortec – GMX 30190 - Độ phân giải: 2,2 keV đỉnh 1332 keV đồng vị Co - 60 - Hiệu suất t-ơng đối 30% b Khối điện tử: MCA (Accuspec/A, Canberra); khuếch đại phổ (2026 Canberra); ADC (Onboard) c Phần mềm: L.Genic - 2k, Ko - Dalat VËt t- hãa chÊt: a Cân phân tích điện tử: Độ nhạy(10 - 5g); giải cân (0,00001 - 180g) b Bao bì đựng mẫu chiếu: Túi nilon P.E (dùng đóng bót mẫu); containơ nhựa PE (dựng mẫu chiếu kênh - 1); containơ nhôm (đựng mẫu chiếu mâm quay) c Nitơ láng d ChÊt chuÈn so s¸nh tinh khiÕt e M¸y hàn nhiệt, kẹp, thìa lấy mẫu g Hộp nhựa dựng mẫu đo 3.4.2.3 Quy trình thực nghiệm: Tóm tắt quy trình chuẩn bị mẫu: Chuẩn bị mẫu Cân đóng gói mẫu + chuẩn Đo độ phóng xạ Chiếu xạ mẫu Để nguội Tính toán kết Cụ thể: a ChuÈn bÞ mÉu: + MÉu chuÈn mst = 100mg + Mẫu nghiên cứu mx = 100mg b Chiếu xạ: + Thời gian chiếu: tc = giờ, mâm quay, công suất lò 500kW - Đo Sm, La, Lu, Nd Pr: + Thời gian để rÃ: tn = ngày + Thời gian đo: tđ = 68 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - §o Eu, Ce Yb: + Thời gian để rÃ: tn = ngày + Thời gian đo: tđ = Mẫu phân tích mẫu so sánh đ-ợc cân xác (khoảng 100mg) đóng vào bót nilon sạch, sau cho vào containơ nhựa PE để chiếu ngắn containơ nhôm để chiếu dài Kết xác định đ-ợc nêu bảng 14 15 Bảng 14: Hàm l-ợng Cd, Yb, Nd, Pr, Eu đất nông nghiệp xà Nghi ¢n ChØ tiªu Tªn mÉu L1 Cd (mg/kg) Yb (mg/kg) 0,156 0,016 1,70 0,20 18,9 2,1