Thông tin tài liệu
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC HUẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC VÕ TRIỀU KHẢI an lu n va p ie gh tn to T NG H P NANO K M OXÍT CĨ KI M SỐT HÌNH THÁI VÀ M T S NG D NG d oa nl w Chuyên ngành: Hóa lý thuyết Hóa lý m ll fu an v an lu Mã số: 62 44 01 19 oi LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC nh at z NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: z GS TS TRẦN THÁI HÒA @ om l.c gm TS ĐINH QUANG KHIẾU an Lu n va HUẾ 2014 a th c i si LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan, cơng trình nghiên cứu riêng tôi, số liệu kết nghiên cứu luận án trung thực, đồng tác giả cho phép sử dụng chưa cơng bố cơng trình khác lu an Tác giả n va p ie gh tn to d oa nl w Võ Triều Khải oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th c ii si LỜI CẢM ƠN Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành sâu sắc tới Giáo sư, Tiến sĩ Trần Thái Hòa Tiến sĩ Đinh Quang Khiếu, người Thầy tâm huyết tận tình giúp đỡ, hướng dẫn, động viên khích lệ dành thời gian trao đổi định hướng cho tơi q trình thực luận án lu an Tôi xin chân thành cảm ơn Ban Giám hiệu Trường Đại học Khoa học – Đại học n va Huế, Ban Giám đốc Đại học Huế, Ban Giám hiệu trường Cao đẳng Kinh tế - Kỹ thuật gh tn to Quảng Nam tạo điều kiện thuận lợi cho thời gian thực luận án Tôi xin chân thành cảm ơn Ban chủ nhiệm Khoa Hóa, phịng Đào tạo Sau đại p ie học trường Đại học Khoa học – Đại học Huế, Bộ mơn Hóa lý, Bộ mơn Phân tích, Bộ w mơn Vơ cơ, Bộ môn Hữu Thầy giáo, Cô giáo thuộc Khoa Hóa trường Đại học Khoa học – Đại học Huế tạo điều kiện thuận lợi cho tơi suốt q trình d oa nl thực luận án v an lu Tôi xin chân thành cảm ơn TS Nguyễn Hải Phong, PGS TS Nguyễn Văn Hiếu, PGS TS Nguyễn Xuân Nghĩa, TS Lê Văn Khu, TS Đỗ Hùng Mạnh, TS Nguyễn Đức Thọ, fu an TS Nguyễn Văn Hải, ThS Đỗ Thị Thoa, ThS Nguyễn Cửu Tố Quang, ThS Phan Thị m ll Kim Thư giúp đỡ tơi phân tích đặc trưng mẫu thực nghiệm luận án oi Cuối cùng, Tôi chân thành cảm ơn gia đình, bạn bè đồng nghiệp động nh viên, giúp đỡ suốt trình làm việc để tơi hồn thành luận án at z z Huế, tháng năm 2014 @ om l.c gm Võ Triều Khải an Lu n va a th c iii si MỤC LỤC Trang phụ bìa i Lời cam đoan ii Lời cảm ơn iii Mục lục iv Danh mục ký hiệu chữ viết tắt viii an lu Danh mục bảng x Danh mục hình xiii va n Danh mục sơ đồ .xx gh tn to MỞ ĐẦU .1 CHƯƠNG TỔNG QUAN TÀI LIỆU .4 p ie 1.1 TỔNG HỢP VẬT LIỆU ZnO KÍCH THƯỚC NANO w 1.2 TỔNG HỢP VẬT LIỆU ZnO PHA TẠP La (La – ZnO) .11 d oa nl 1.3 ỨNG DỤNG ZnO La – ZnO TRONG XÚC TÁC QUANG HÓA PHÂN HỦY PHẨM NHUỘM 14 v an lu 1.4 ỨNG DỤNG La – ZnO LÀM CẢM BIÊN KHÍ 20 fu an 4.1 Cơ sở lý thuyết 20 m ll 1.4.2 Tổng quan số kết nghiên cứu cảm biến khí H2, NH3, C2H5OH vật liệu oi bán dẫn năm gần 23 nh 1.5 ỨNG DỤNG ZnO BIẾN TÍNH ĐIỆN CỰC 28 at z CHƯƠNG MỤC TIÊU, NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 33 z @ 2.1 MỤC TIÊU .33 gm 2.2 NỘI DUNG 33 om l.c 2.3 MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH HĨA LÝ 33 2.3.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X 33 Lu 2.3.2 Hiển vi điện tử quét 36 an n va 2.3.3 Hiển vi điện tử truyền qua .37 a th c iv si 2.3.4 Phương pháp phổ tán sắc lượng tia X 37 2.3.5 Phổ Raman .39 2.3.6 Phổ phản xạ khuếch tán tử ngoại khả kiến 41 2.3.7 Phổ hấp thụ tử ngoại – khả kiến 42 2.3.8 Đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ nitơ 43 2.3.9 Phương pháp phân tích nhiệt 44 2.3.10 Phương pháp giải hấp theo chương trình nhiệt độ 45 2.3.11 Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC) 46 an lu 2.3.12 Phương pháp von – ampe hòa tan anot 47 n va 2.3.13 Phương pháp phân tích thống kê 52 2.4.1 Hóa chất 52 gh tn to 2.4 THỰC NGHIỆM 52 p ie 2.4.2 Phương pháp thực nghiệm .53 ethanol dùng hexamethylenetetramine (HM) làm d oa nl w 2.4.2.1 Phương pháp tổng hợp ZnO hệ kẽm acetate – dung dịch chất tạo môi trường kiềm .53 v an lu 2.4.2.2 Phương pháp tổng hợp ZnO pha tạp La 54 2.4.2.3 Phương pháp tổng hợp ZnO hệ kẽm acetate – ethanol dùng fu an KOH/NaOH làm chất tạo môi trường kiềm 55 m ll 2.4.2.4 Phương pháp xác định hoạt tính xúc tác .55 oi nh 2.4.2.5 Phương pháp đo COD 56 at 2.4.2.5 Phương pháp xác định điểm đẳng điện 57 z z 2.4.2.6 Phương pháp đo cảm biến khí .57 @ gm 2.4.2.7 Biến tính điện cực GC ZnO dạng đĩa lục lăng .60 l.c CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 62 om 3.1 TỔNG HỢP KIỂM SỐT HÌNH THÁI MICRO/NANO ZnO TỪ NƯỚC DÙNG CHẤT HEXAMETHYLENETETRAMINE (HM) an Lu DẠNG ĐĨA ĐẾN DẠNG QUE TRONG HỆ KẼM ACETATE – ETHANOL – n va a th c v si TẠO MÔI TRƯỜNG KIỀM 62 3.1.1 Ảnh hưởng dung mơi hữu đến hình thái vật liệu 62 3.1.2 Ảnh hưởng tỉ lệ ethanol - nước đến hình thái vật liệu ZnO .64 3.1.3 Xây dựng giản đồ hình thái ZnO hệ ba cấu tử Zn(CH3COO)2 - C2H5OH - H2O .73 3.2 TỔNG HỢP ZnO TRONG HỆ KẼM ACETATE – ETHANOL – KIỀM 77 3.2.1 Tổng hợp ZnO dạng que hệ kẽm acetate – ethanol – NaOH 77 3.2.2 Tổng hợp ZnO dạng cầu hệ kẽm acetate – ethanol - KOH 79 an lu 3.3 TỔNG HỢP ZnO CHỨA La (La – ZnO) .82 n va 3.3.1 Ảnh hưởng nồng độ gel 83 3.3.3 Ảnh hưởng nồng độ NaOH .87 gh tn to 3.3.2 Ảnh hưởng nhiệt độ thuỷ nhiệt 85 p ie 3.3.4 Ảnh hưởng tỉ lệ La/Zn .88 w 3.4 HOẠT TÍNH XÚC TÁC CỦA ZnO VÀ La-ZnO 96 d oa nl 3.4.1 Động học màu phẩm nhuộm methyl xanh hệ xúc tác ZnO/H2O2 với hỗ trợ sóng siêu âm 97 v an lu 3.4.2 Phân hủy phẩm nhuộm methyl xanh xúc tác La – ZnO .104 3.4.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến màu quang hoá 104 fu an 3.4.2.2 Động học chế phản ứng màu quang hoá 105 m ll 3.4.2.3 Thảo luận chế trình màu quang hoá 110 oi nh 3.4.2.4 Sự hoàn nguyên xúc tác 111 at 3.5 HOẠT TÍNH CẢM BIẾN KHÍ CỦA ZnO VÀ La – ZnO 114 z z 3.5.1 Hoạt tính cảm biến hydro 114 @ gm 3.5 Hoạt tính cảm biến ethanol 118 l.c 3.5.3 Hoạt tính cảm biến ammonia 123 om 3.6 BIẾN TÍNH ĐIỆN CỰC GLASSY CARBON (GC) BẰNG NANO ZnO 127 Lu 3.6.1 Khảo sát loại điện cực biến tính 128 an 3.6.2 Khảo sát số lớp ZnO bề mặt điện cực 129 n va a th c vi si 3.6.3 Khảo sát số vòng quét tạo poly(bromocresol purple) – P(BCP) 129 3.6.4 Khảo sát nồng độ Bromocresol purple (BCP) 129 3.6.5 Khảo sát ảnh hưởng thông số .130 3.6.5.1 Khảo sát ảnh hưởng pH 130 3.6.5.2 Khảo sát ảnh hưởng điện phân làm giàu .133 3.6.5.3 Khảo sát ảnh hưởng biên độ xung 133 3.6.5.4 Ảnh hưởng tốc độ quét 134 3.6.6 Đánh giá độ tin cậy phương pháp 137 an lu 3.6.6.1 Độ lặp lại tín hiệu hòa tan 137 va 3.6.6.2 Khoảng tuyến tính .138 n 3.6.6.3 Giới hạn phát độ nhạy 140 gh tn to 3.6.6.4 Áp dụng thực tế 140 p ie CÁC KẾT LUẬN CHÍNH CỦA LUẬN ÁN 145 w DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH CĨ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 148 d oa nl TÀI LIỆU THAM KHẢO 149 PHỤ LỤC I oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th c vii si DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VÀ CÁC CHỮ VIẾT TẮT an lu n va Hằng số mạng tinh thể h, k, l Các số Miler β Độ rộng chiều cao peak ε độ biến dạng A Mật độ quang BET Brunauer-Emmett-Teller COD Nhu cầu oxy hóa học (Chemical Oxygen Demand) D Kích thước hạt DP-ASV Von – ampe hịa tan xung vi phân gh tn to a, b, c (Differential Pulse Voltammetry) Phổ tán sắc lượng tia X p ie EDX w Eg (Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy) GHĐL Giới hạn phát Giới hạn độc lập Hexamethylenetetramine fu an HM Độ rộng chiều cao peak (Full Width at Half Maximum) v an lu GHPH d oa nl FWHM Năng lượng vùng cấm Đĩa lục giác (Hexagonal Nano Disk) HPLC Sắc ký lỏng hiệu cao oi m ll HND nh (High Performance Liquid Chromatography) at Huyết ISI Institute for Scientific Information Ka Hằng số cân kT Hằng số tốc độ MB Methyl blue NT Nước tiểu p Giá trị xác suất ý nghĩa ppm parts per million z HT z @ om l.c gm an Lu n va a th c viii si Độ hồi đáp (Tỉ số điện trở đặt khơng khí/điện trở đặt Ra/Rg khơng khí cần đo) an lu n va Diện tích bề mặt riêng tính theo phương trình BET S Độ hồi đáp SD Độ lệch chuẩn (Standard deviation) SE Sai số chuẩn (Standard error) SEM Kính hiển vi điện tử quét (Scanning Electron Microscope) SSE Tổng sai số bình phương (Sum of the Squares Errors) TEM Hiển vi điện tử truyền qua (Transmission Electron Microscopy) TG-DTA Phép phân tích nhiệt (Thermal Analysis) TN Thí nghiệm XRD Nhiễu xạ tia X (X-Ray Diffraction) UA Acid uric UV-Vis Tử ngoại khả kiến (Ultraviolet–visible spectroscopy) UV-Vis DR Phổ phản xạ khuếch tán tử ngoại khả kiến p ie gh tn to SBET w d oa nl WE (UV-Visible Diffuse Reflectance Spectroscopy) Điện cực làm việc (Working Electrode) oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th c ix si DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 1.1 Số lượng báo liên quan đến ZnO, La-ZnO làm cảm biến khí 27 Bảng 1.2 Một số cơng trình cơng bố ứng dụng ZnO để xác định 30 số hợp chất hữu phương pháp điện hóa Bảng 1.3 32 Một số cơng trình cơng bố ứng dụng điện cực biến tính để xác định UA phương pháp von - ampe hòa tan an lu n va Các loại hoá chất dùng luận án 53 Bảng 2.2 Dải nồng độ khí NH3 cần đo 59 Bảng 2.3 Dải nồng độ ethanol cần đo 59 Bảng 2.4 Dải nồng độ khí H2 cần đo 57 Bảng 2.5 Các thông số cố định phương pháp DP – ASV 61 Bảng 3.1 Khảo sát mức độ tinh thể hóa hình thái mẫu theo tỉ lệ 65 p ie gh tn to Bảng 2.1 ethanol - nước khác Bảng 3.3 Bảng 3.5 Các tham số tế bào ZnO với cấu trúc lục lăng 71 Thành phần điểm thực nghiệm 74 Điều kiện thí nghiệm nghiên cứu ảnh hưởng nồng độ NaOH 77 v an lu Bảng 3.4 66 Các kiểu phonon ZnO với hình thái khác d oa nl w Bảng 3.2 79 Điều kiện thí nghiệm tổng hợp ZnO hệ Zn(CH3COO)2 – oi ethanol – KOH m ll Bảng 3.6 fu an ethanol đến hình thái ZnO nh 83 Ký hiệu mẫu điều kiện tổng hợp Bảng 3.8 Tham số tế bào lượng vùng cấm Bảng 3.9 Ký hiệu mẫu nhiệt độ thủy nhiệt trình tổng hợp at Bảng 3.7 z 84 z @ 85 gm 87 Bảng 3.11 Ký hiệu mẫu tỉ lệ mol La/Zn khác 88 Bảng 3.10 Ký hiệu mẫu điều kiện tổng hợp om l.c Bảng 3.12 Một số đặc trưng hoá lý La - ZnO 90 Lu Bảng 3.13 Tần số đối xứng Raman La - ZnO phổ bậc hai ZnO 92 an 94 n va Bảng 3.14 Cường độ tâm acid nhiệt độ khác đặc trưng a th c x si C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 159 Wang Y., Wu X., Su Q., Lee Y., Zhou Z (2001), “Ammonia-sensing characteristics of Pt and SiO2 doped SnO2”, Materials, Solid-State Electron., Vol 45, pp 347–350 Wang Z L (2004), “Zinc oxide nanostructures: growth, properties and 160 applications”, J Phys.: Condens Matter, Vol 16, R829 Wei A., Sun X W., Wang J X., Lei Y., Cai X P., Li C M., Dong Z L., 161 Huang W (2006), “Enzymatic glucose biosensor based on ZnO nanorod array grown by hydrothermal decomposition”, Appl Phys Lett., Vol 89, pp an lu 123902-123902 162 Williams D E (1999), "Semiconducting oxides as gas-sensitive resistors", va n Sensors and Actuators B: Chemical, Vol 57(1), pp 1-16 Wongrat E., Pimpang P., Choopun S (2009), “Comparative study of ethanol gh tn to 163 sensor based on gold nanoparticles: ZnO nanostructure and gold: ZnO p ie w 164 nanostructure”, Applied Surface Science, Vol 256, pp 968–971 Wu C., Liu X., Wei D., Fan J., Wang J (2001), “Photosonochemical 165 d oa nl degradation of phenol in water”, Water Res., Vol 35, pp 3927–3933 Wu F., Huang Y., Li Q (2005), “Animal tissue-based chemiluminescence v an lu sensing of uric acid”, Anal Chim Acta, Vol 536, pp 107–113 Xu J., Han J., Zhang Y., Sun Yu’an, Xie B (2008), “Studies on alcohol fu an 166 sensing mechanism of ZnO based gas sensors”, Sensors and Actuators, B oi Yamazoe N., Kurokawa Y., Seiyama T (1983), “Effects of additives on nh 167 m ll 132, pp 334–339 at semiconductor gas sensors”, Sensors Actuat., Vol 4, pp 283-289 z Yang S., Qu L., Yang R., Li J., Yu L (2010) “Modified glassy carbon z 168 @ gm electrode with Nafion/MWNTs as a sensitive voltammetric sensor for the 169 om of Applied Electrochemistry , Vol 40, pp 231-243 l.c determination of paeonol in pharmaceutical and biological samples”, Journal Yang Z., Huang Y., Chen G., Guo Z., Cheng S., Huang S (2009), “Ethanol Lu n va channels”, Sensors and Actuators B, Vol 140, pp 549–556 an gas sensor based on Al-doped ZnO nanomaterial with many gas diffusing a th 17 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Yang Z., Ye Z., Zhao B., Zong X., Wang P (2010), “Synthesis of ZnO 170 nanobundles via Sol–Gel route and application to glucose biosensor”, J SolGel Sci Technol., Vol 54, pp 282-285 Yang Z., Zong X., Ye Z., Zhao B., Wang Q., Wang P (2010), “The application of 171 complex multiple forklike ZnO nanostructures to rapid and ultrahigh sensitive hydrogen peroxide biosensors”, Biomaterials, Vol 31, pp 7534-7541 Ye C H., Bando Y., Shen G Z., Golberg D (2006), “Thickness-dependent 172 photocatalytic performance of ZnO nanoplatelets”, J Phys Chem B, Vol 110, an lu pp 15146–15151 Yu C L., Yang K., Yu J., Peng P., Cao F., Li X., Zhou X C (2011), “Effects va 173 n of Rare Earth Ce Doping on the Structure and Photocatalytic Performance of to gh tn ZnO”, Acta Phys Chim Sin., Vol 27, pp 505–512 p ie 174 Zamiri R., Lemos A F., Reblo A., Ahangar H A., Ferreira J M F (2013), w “Effects of rare-earth (Er, La and Yb) doping on morphology and structure properties of ZnO nanostructures prepared by wet chemical method”, d oa nl Ceramics International, Vol 40, pp 523-529 Zhang H., Yang D., Li S., Ma X., Ji Y., Xu J., Que D (2005), “Controllable v an lu 175 growth of ZnO nanostructures by citric acid assisted hydrothermal process”, fu an Mater Lett., Vol 59, pp 1696-1700 Zhang J., Sun L., Yin J., Su H., Liao C., Yan C (2002), “Control of ZnO m ll 176 oi Morphology via a Simple Solution Route”, Chem Mater., Vol 14, pp 4172-4177 nh Zhang L., Zhao J., Zheng J., Li L., Zhu Z (2011), “Shuttle-like ZnO at 177 z z nano/microrods: Facile synthesis, optical characterization and high @ formaldehyde sensing properties”, Applied Surface Science, Vol 258, gm l.c Zhang R., Liu S., Wang L., Yang G (2013), “Electroanalysis of ascorbic acid om 178 pp 711– 718 an Measurement, Vol 46, pp 1089 – 1093 Lu using poly(bromocresol purple) film modified glassy carbon electrode”, n va a th 18 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Zhang T., Dong W., Keeter-Brewer M., Konar S., Njabon R N., Tian Z R 179 (2006), “Site-Specific Nucleation and Growth Kinetics in Hierarchical Nanosyntheses of Branched ZnO Crystallites”, J Am Chem Soc., Vol 128, pp 10960-10968 Zhao F Y., 180 Wang Z H.,Wang H., Zhao R., Ding M Y (2011), “Determination of uric acid in human urine by ion chromatography with conductivity detector”, Chin Chem Lett., Vol 22, pp 342–345 Zhao H., Su X., Xiao F., Wang J, Jian J (2011), “Synthesis and gas sensor 181 an lu properties of flower-like 3D ZnO microstructures”, Materials Science and va Engineering B, Vol 176 pp 611–615 Zhao J., Wang L., Yan X., Yang Y., Lei Y., Zhou J., Huang Y., Gu Y., Zhang n 182 to gh tn Y (2011), “Structure and photocatalytic activity of Ni-doped ZnO nanorods”, Mater Res Bull Vol 46, pp 1207–1210 p ie Zhao J., Wu L., Zhi J (2008), “Fabrication of micropatterned ZnO/SiO2 w 183 core/shell nanorod arrays on a nanocrystalline diamond film and their d oa nl application to DNA hybridization detection”, J Mater Chem., Vol 18, pp 2459-2465 v an lu 184 Zheng L., Wu S., Lin X., Nie L., Rui L (2001), “Selective Determination of fu an Uric Acid by Using a β-Cyclodextrin Modified Electrode”, Electroanalysis, Zhong J B., Li J Z., Lu Y., He X Y., Zeng J., Hu W., Shen Y C (2012), oi 185 m ll Vol 13, pp 1351–1354 nh “Frication of Bi3+-doped ZnO with enhanced photocatalytic performance”, at z Applied Surface Science, pp 2584929– 2584933 z Zhou Y., Lu S X., Xu W G (2009), “Photocatalytic activity of Nd-doped @ 186 gm ZnO for the degradation of C.I Reactive Blue in aqueous suspension”, 187 om l.c Environ Progr Sustain Energy, Vol 28, pp 226–233 Zhu B L., Xie C S., Wang W Y., Huang K J., Hu J H (2004), Lu “Improvement in gas sensitivity of ZnO thick film to volatile organic an n va compounds (VOCs) by adding TiO2”, Mater Lett., Vol 58, pp 624–629 a th 19 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an an lu n va g t o tn hi e p Phụ lục Giản đồ XRD chuẩn JCPDS 00-05-0664 ZnO 300 290 w 280 nl o 270 ad 260 250 lu a 240 230 nv a 220 210 n 200 170 160 150 n 140 t Lin (Counts) 180 oi P1 f u ll m 190 130 z 120 z 110 100 @ 90 g m a i l.c o 80 70 60 50 40 m 30 Lu 20 10 an an v 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale th 00-005-0664 (D) - Zinc ite, syn - ZnO - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 3.24900 - b 3.24900 - c 5.20500 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P63mc (186) - - 47 ac si PI Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục Giản đồ XRD mẫu : 100 25 : 75 ethanol-nước an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th c P2 si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục Giản đồ XRD mẫu 50 : 50 75 : 25 ethanol-nước an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th c P3 si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục Giản đồ XRD mẫu KO3 NA8 an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th c P4 si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục Đường giải hấp phụ theo chương trình nhiệt độ mẫu LZ1 an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th c P5 si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục Đường Giải hấp phụ theo chương trình nhiệt độ mẫu LZ14 an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th c P6 si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục Đường giải hấp phụ theo chương trình nhiệt độ mẫu LZ15 an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th c P7 si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục EDX mẫu tỉ lệ 25 : 75 ethanil – nước 1/1 Phụ lục Đường đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ nitơ mẫu Title : IMG2 Instrument : Volt : 20.00 kV NA8 Mag KO3 : x 50 Date : 2013/06/26 Pixel : 640 x 480 an lu va n 001 gh tn to 1.0 1.0 mm mm 001 Acquisition Parameter Instrument : 6490(LA) Acc Voltage : 20.0 kV Probe Current: 1.00000 nA PHA mode : T4 Real Time : 66.59 sec Live Time : 50.00 sec Dead Time : 24 % Counting Rate: 2666 cps Energy Range : - 20 keV 5000 p ie 4500 2500 1500 v an lu OKa ZnLl 2000 1000 ZnKb 3000 ZnKa 3500 d oa nl w 4000 Counts ZnLa 5500 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 m ll fu an 500 7.00 8.00 9.00 10.00 oi keV 6.00 nh ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.2891 Element (keV) Mass% Error% Atom% Compound O K 0.525 15.66 0.21 43.15 Zn K 8.630 84.34 1.04 56.85 Total 100.00 100.00 at Mass% Cation z K 15.7371 84.2629 z @ om l.c gm an Lu n va JED-2300 c P8 a th AnalysisStation si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 10 Phổ EDX mẫu tỉ lệ 75 : 25 ethanol – nước 1/1 Title : IMG2 Instrument : Volt : 20.00 kV Mag : x 50 Date : 2013/06/26 Pixel : 640 x 480 an lu 1.0 mm n va 001 gh tn 4400 p ie 4000 3600 2000 OKa ZnLl 1200 v an lu 1600 800 ZnKb 2400 ZnKa 2800 d oa nl w 3200 Counts Acquisition Parameter Instrument : 6490(LA) Acc Voltage : 20.0 kV Probe Current: 1.00000 nA PHA mode : T4 Real Time : 64.56 sec Live Time : 50.00 sec Dead Time : 21 % Counting Rate: 2313 cps Energy Range : - 20 keV ZnLa to 001 4800 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 m ll fu an 400 7.00 8.00 9.00 10.00 oi keV 6.00 nh ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.2405 Element (keV) Mass% Error% Atom% Compound O K 0.525 11.67 0.14 35.05 Zn K 8.630 88.33 0.71 64.95 Total 100.00 100.00 at Mass% Cation z K 11.4993 88.5007 z @ om l.c gm an Lu n va JED-2300 c P9 a th AnalysisStation si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 11 Phổ EDX mẫu Lo (LZ1) sử dụng lần 1/1 Title : IMG1 Instrument : 6490(LA) Volt : 20.00 kV Mag : x 850 Date : 2013/09/03 Pixel : 512 x 384 an lu 003 va n 50 µm to 003 gh tn 1000 Acquisition Parameter Instrument : 6490(LA) Acc Voltage : 20.0 kV Probe Current: 1.00000 nA PHA mode : T4 Real Time : 62.18 sec Live Time : 50.00 sec Dead Time : 19 % Counting Rate: 2115 cps Energy Range : - 20 keV p ie 800 LaLl 200 v an lu LaMz 300 ZnKb 400 d oa nl 500 w 600 LaLa LaLb LaLb2 LaLr LaLr3 700 Counts ZnKa OKa LaMa ZnLl LaMr ZnLa 900 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 m ll fu an 100 7.00 8.00 9.00 10.00 oi keV 6.00 nh ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.3530 Element (keV) Mass% Error% Atom% Compound O K 0.525 11.39 0.24 35.53 Zn K 8.630 80.74 1.20 61.64 La L 4.648 7.87 0.74 2.83 Total 100.00 100.00 at Mass% Cation z K 11.5227 81.0425 7.4348 z @ om l.c gm an Lu n va JED-2300 c P10 a th AnalysisStation si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 12 Phổ EDX mẫu L1 (LZ1) sử dụng lần 1/1 Title : IMG1 Instrument : 6490(LA) Volt : 20.00 kV Mag : x 850 Date : 2013/09/03 Pixel : 512 x 384 an lu va 003 n 50 µm to 003 OKa ZnLl LaMr ZnLa 900 p ie 800 ZnKb LaMz 200 v an lu 300 LaLa LaLb LaLb2 LaLr LaLr3 LaMa Counts 400 d oa nl 500 w 600 LaLl 700 Acquisition Parameter Instrument : 6490(LA) Acc Voltage : 20.0 kV Probe Current: 1.00000 nA PHA mode : T4 Real Time : 63.21 sec Live Time : 50.00 sec Dead Time : 20 % Counting Rate: 2245 cps Energy Range : - 20 keV ZnKa gh tn 1000 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 m ll fu an 100 7.00 8.00 9.00 10.00 oi keV 6.00 nh ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.3149 Element (keV) Mass% Error% Atom% Compound O K 0.525 16.53 0.26 46.14 Zn K 8.630 74.77 1.36 51.07 La L 4.648 8.69 0.84 2.79 Total 100.00 100.00 at Mass% Cation z K 17.1606 74.6273 8.2121 z @ om l.c gm an Lu n va JED-2300 c P11 a th AnalysisStation si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn
Ngày đăng: 31/07/2023, 20:33
Xem thêm:
