(Luận văn) tổng hợp 2,3 bis(phenylethynyl)quinoxaline từ 2,3 dichloroquinoxaline bằng phản ứng sonogashira sử dụng xúc tác nano pd (0)

KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HĨA HỌC *  * KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP CỬ NHÂN HÓA HỌC CHUYÊN NGÀNH: HÓA HỮU CƠ lu Nguyễn Thị Hồng Nhung an n va gh tn to p ie TỔNG HỢP oa nl w 2,3-BIS(PHENYLETHYNYL)QUINOXALINE TỪ d 2,3-DICHLOROQUINOXALINE an lu nf va BẰNG PHẢN ỨNG SONOGASHIRA SỬ DỤNG lm ul XÚC TÁC NANO Pd (0) z at nh oi z an Lu Trang i n va NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG m co l gm @ TP HỒ CHÍ MINH 05-2012 ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HĨA HỌC *  * KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP CỬ NHÂN HÓA HỌC CHUYÊN NGÀNH: HÓA HỮU CƠ lu TỔNG HỢP an n va 2,3-BIS(PHENYLETHYNYL)QUINOXALINE TỪ tn to ie gh 2,3-DICHLOROQUINOXALINE p BẰNG PHẢN ỨNG SONOGASHIRA SỬ DỤNG w d oa nl XÚC TÁC NANO Pd (0) nf va an lu z at nh oi lm ul Người hướng dẫn khoa học : TS Đặng Chí Hiền Người thực : Nguyễn Thị Hồng Nhung Niên khóa : 2008-2012 z m co l gm @ Trang i n va NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG an Lu TP HỒ CHÍ MINH 05-2012 ac th si KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC LỜI CẢM ƠN - Tôi xin chân thành cảm ơn: TS Đặng Chí Hiền - Thầy tận tình truyền đạt kiến thức, kinh nghiệm quý báu đồng thời động viên, giúp đỡ suốt thời gian thực đề tài Th.S Nguyễn Thành Danh Th.S Trần Thị Hồng Ngân - Phòng Cơng nghệ Hóa Dược, Viện Cơng nghệ Hóa học - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam dành nhiều thời gian, công sức, tạo điều kiện hướng dẫn tơi nhiệt tình kỹ thuật thực hành đóng góp nhiều ý kiến quý báu q trình tơi thực đề tài lu Các q thầy khoa Hóa trường Đại Học Sư Phạm TP HCM truyền đạt an n va kiến thức hữu ích cho tơi suốt thời gian học tập trường to Các chị học viên cao học K16, K17- Đại học Cần Thơ động viên giúp đỡ gh tn suốt thời gian thực đề tài p ie Cám ơn người thân gia đình ln bên cạnh hỗ trợ tơi vật chất lẫn tinh thần suốt trình học tập nghiên cứu nl w Bạn bè thân thiết bên cạnh động viên, quan tâm giúp đỡ cho lời d oa khuyên quý suốt năm học trường an lu nf va Xin chân thành cảm ơn z at nh oi lm ul Nguyễn Thị Hồng Nhung z m co l gm @ an Lu Trang i n va NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC MỤC LỤC MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1 GIỚI THIỆU VỀ PHẢN ỨNG SONOGASHIRA 1.1.1 Sơ lược phản ứng Sonogashira 1.1.2 Chu trình xúc tác phản ứng Sonogashira 1.1.3 Điều kiện phản ứng 1.2 GIỚI THIỆU VỀ XÚC TÁC PALLADIUM TRONG PHẢN ỨNG SONOGASHIRA lu 1.2.1 Xúc tác Pd không ligand, không chất mang an 1.2.2 Xúc tác nano Pd va n 1.3 GIỚI THIỆU SƠ LƯỢC VỀ 2,3-DICHLOROQUINOXALINE (DCQ) to tn 1.4 GIỚI THIỆU SƠ LƯỢC VỀ PHENYL ACETYLENE .9 ie gh 1.5 GIỚI THIỆU VỀ SIÊU ÂM 10 p 1.5.1 Định nghĩa siêu âm 10 nl w 1.5.2 Vai trò siêu âm tổng hợp 12 oa 1.5.3 Thiết bị siêu âm 12 d 1.5.4 Ưu nhược điểm siêu âm 13 lu an 1.6 NHỮNG NGHIÊN CỨU TRƯỚC ĐÂY 13 nf va 1.6.1 Ngoài nước 13 lm ul 1.6.2 Trong nước 16 z at nh oi Chương NGHIÊN CỨU 18 2.1 NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 18 2.1.1 Nội dung nghiên cứu 19 z 2.1.2 Các phương pháp nghiên cứu 21 @ l gm 2.2 NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP 2,3-BIS(PHENYLETHYNYL) QUNIXALINE 21 2.2.1 Qui trình tổng hợp 21 co m 2.2.2 Giải thích quy trình 22 an Lu 2.2.3 Thực khảo sát điều kiện tiến hành phản ứng 23 2.3 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 24 Trang ii n va NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC 2.3.1 Tổng hợp xúc tác Pd(0) chất mang PEG 24 2.3.2 Tổng hợp 2,3-bis(phenylethynyl)quinoxaline với xúc tác nano Pd(0) chất mang PEG 24 2.4 XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC .32 2,3-BIS(PHENYNYL)QUINOXALINE(DAPQ) .32 2.5 XÁC ĐỊNH CẦU TRÚC 2-CHLORO-3-(PHENYLETHYNYL)QUINOXALINE (mDAPQ) 33 Chương THỰC NGHIỆM 34 3.1 HÓA CHẤT VÀ THIẾT BỊ, DỤNG CỤ XỬ LÝ DUNG MÔI .35 3.1.1 Hóa chất 35 lu 3.1.2 Dụng cụ 36 an 3.1.3 Thiết bị 36 va n 3.2 XỬ LÝ DUNG MÔI 37 tn to 3.3 ĐIỀU CHẾ XÚC TÁC NANO Pd(0) TRÊN CHẤT MANG PEG .37 p ie gh 3.4 TỔNG HỢP 2,3-BIS(PHENYLETHYNYL)QUINOXALINE VỚI XÚC TÁC Pd(0)/PEG .38 w KẾT LUẬN 40 oa nl KIẾN NGHỊ 41 TÀI LIỆU THAM KHẢO 42 d nf va an lu PHỤ LỤC z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu va Trang iii n NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT - - lu an 2,3-Bis(phenylethynyl)quinoxaline m-DAPQ 2-chloro-3-(phenylethynyl)quinoxaline DMF Dimethylformamide DCQ 2,3 dichloroquinoxaline PEG Poly(ethylene glycol) PVP Poly(vinylpyrrolidone) PE Petroleum ether R.T Room temperature n va DAPQ gh tn to Gas chromatography Wave number d oa Retention factor an lu Rf Thin layer chromatography nl TLC w cm-1 p ie GC Megahertz NMR Nuclear Magnetic Resonance J Scalar coupling constant Quint Quint Proton Nuclear Magnetic Resonance XRD X-Ray Diffraction TEM Transmission Electron Microscopy SEM Scanning Electron Microscope MS Mass Spectroscopy z at nh oi lm ul z H-NMR nf va MHz m co l gm @ an Lu va Trang iv n NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Ppm Parts per million Hz Hertz lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu Trang v n va NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ  - lu an Phản ứng Sonogashira tổng quát Sơ đồ Chu trình xúc tác phản ứng Sonogashira Sơ đồ Tổng hợp aryl alkyne xúc tác Pd không ligand, khơng chất mang……… Sơ đồ Chu trình xúc tác nano Pd - cluster phản ứng Sonogashira……………….8 Sơ đồ Tổng hợp phenylacetylene…………………………………………………… 10 Sơ đồ Tổng hợp dẫn xuất aryl acetylene xúc tác nano Pd(0)/PVP………………14 Sơ đồ Tổng hợp dẫn xuất aryl acetylene xúc tác nano Pd(0) điều kiện siêu n va Sơ đồ Sơ đồ ie gh tn to âm……………………………………………………………………………….15 Sơ đồ Tổng hợp aryl acetylene phản ứng Sonogashira với xúc tác không chứa kim p Tổng hợp 1-cyano-4-phenylethynylbenzene xúc tác nano Pd(0)…………16 oa nl w d loại chuyển tiếp Pd 16 an lu nf va Sơ đồ 10 Tổng hợp 2,3-bis(phenylethylnyl)quinoxaline phản ứng Sonogashira với xúc tác phức Pd(0)………………………………………………………… 17 lm ul Sơ đồ 11 Phản ứng ghép cặp Glaser tạo diphenyldiacetylene 20 z at nh oi Sơ đồ 12 Tổng hợp 2,3-bis(phenylethynyl)quinoxaline từ 2,3-dichloroquinoxaline 20 Sơ đồ 13 Tổng hợp DAPQ xúc tác nano Pd(0)/PEG 24 z m co l gm @ an Lu va Trang vi n NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC DANH MỤC CÁC HÌNH - - lu an Tần số sóng âm………………………………………………………………….11 Hình Q trình phát triển bọt khí 12 Hình Thanh siêu âm .12 Hình Tổng hợp DAPQ với tỉ lệ mol chất tác chất (1) 1:2, (2) 1:3, (3) 1:4 25 n va Hình tn to Hình Tổng hợp DAPQ với môi trường base (1) K CO 3, (2) K PO 4, (3) Tổng hợp DAPQ với biên độ siêu âm (1) 30%, (2) 50%, (3) 70% 29 p Hình ie gh CH COONa 27 w TLC DAPQ…………………………………………………………………32 Hình Hợp chất DAPQ…………………………………………………………………32 Hình TLC m-DAPQ 33 Hình 10 Hợp chất m-DAPQ .33 Hình 11 Hệ thống chưng cất DMF…………………………………………………… 37 Hình 12 Điều chế nano Pd(0)/PEG máy khuấy từ .38 Hình 13 Tổng hợp DAPQ xúc tác nano Pd(0)/PEG siêu âm 39 Hình 14 Cột sắc ký tách sản phẩm DAPQ…………………………………………… 39 Hình 15 Sản phẩm DAPQ sau lọc cột sắc kí………………………………………… 39 d oa nl Hình nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu va Trang vii n NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC DANH SÁCH PHỤ LỤC - - lu an PHỤ LỤC PHỔ MS CỦA 2,3-BIS(PHENYLETHYNYL)QUINOXALINE (DAPQ) PHỤ LỤC PHỔ MS CỦA m-DAPQ va PHỔ SEM CỦA NANO Pd(0) n PHỤ LỤC tn to PHỤ LỤC PHỔ XRD CỦA NANO Pd(0) PHỔ TEM CỦA NANO Pd(0) p ie gh PHỤ LỤC d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu va Trang viii n NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC lu Hình 13 Tổng hợp DAPQ xúc tác nano Pd(0)/PEG siêu âm an n va Xử lý sản phẩm sau phản ứng Đuổi dung mơi chân khơng, hịa tan chất rắn to với Dichloromethane, nước, chiết lớp nước với Diethyl ether Ngâm dung dịch chiết gh tn MgSO , lọc qua giấy lọc, cô quay đuổi dung môi dung dịch cho vào cột nhồi 20g p ie silica gel để lọc thu sản phẩm, dung môi chạy cột hệ petroleum ether (60-90):ethyl acetate d oa nl w tăng dần đến 2% ethyl acetate nf va an lu z at nh oi lm ul z gm @ Hình 15 Sản phẩm DAPQ sau lọc cột sắc kí m co l Hình 14 Cột sắc ký tách sản phẩm DAPQ an Lu va Trang 39 n NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC KẾT LUẬN  -Nhìn lại mục tiêu đề tài “tổng hợp 2,3-bis(phenylethynyl)quinoxaline phản ứng Sonogashira sử dụng xúc tác nano Palladium(0)” kết khóa luận đạt tóm tắt sau: − Đã tổng hợp thành công hệ xúc tác nano Pd(0)/PEG Cấu trúc, hình dạng kích thước hạt nano Pd(0) xác định chứng minh phổ XRD, SEM, TEM − Đã ứng dụng có hiệu hệ xúc tác nano Pd(0)/PEG vào phản ứng tổng hợp lu dẫn xuất 2,3-bis(phenylethynyl)quinoxaline, độ chuyển hóa gần 100%(theo TLC), hiệu an suất cô lập sản phẩm 70,54% cao so với thực với xúc tác phức Pd thường n va (65,71%) Điều kiện thích hợp cho phản ứng siêu âm (thực tn to khuấy từ chưa chuyển hóa thành DAPQ[34]) , biên độ siêu âm sử dụng − Việc khảo sát phản ứng Sonogashira sử dụng xúc tác nano Pd(0)/PEG p ie gh 50% ( công suất 40 W) d oa nl w tiết kiệm xúc tác môi trường base sử dụng không gây độc hại cho môi trường nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu va Trang 40 n NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC KIẾN NGHỊ  -Từ kết đạt q trình thí nghiệm, chúng tơi có số đề nghị cho hướng nghiên cứu đề tài sau: − Nghiên cứu tổng hợp DAPQ xúc tác nano Pd(0) chất mang PEG điều kiện vi sóng để rút ngắn thời gian phản ứng − Nghiên cứu tổng hợp DAPQ xúc tác nano Pd(0) chất mang − Thu hồi sử dụng lại xúc tác nano Pd(0)/PEG để tái lặp lại cho phản ứng − Ứng dụng xúc tác nano Pd(0)/PEG để khảo sát phản ứng Sonogashira khác lu an n va tác nhân aryl alkyne có chứa nhóm đẩy nhóm rút điện tử khảo sát hoạt tính sinh học p ie gh tn to chúng d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu va Trang 41 n NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Nguyễn Minh Thảo, Hóa học hợp chất dị vịng, nhà XB Giáo Dục, 2001 [2] R M Batchelder, W R Wilson, M P Hay, W A Denny, Oxygen dependence of the cytotoxicity of the enediyne antitumour antibiotic esperamicin A , British Journal of Cancer, 1996, 74 [3 ]M B Smith, J March, March’s advanced organic chemistry reactions, mechanisms, and structure, inc publication, 2007, 904-981 [4] L F de Souza, L C Silva, B L Oliveira, O A C Antunes, Microwave- and lu ultrasound- assisted Suzuki- Miyaura cross - coupling reactions catalyzed by Pd/PVP, an Tetrahedron Letters, 2008, 49, 3895-3898 R Zhang, J Liu, F Li, S Wang, C Xia, W Sun, Magnetically Separable and n va [5] tn to Versatile Pd/Fe O Catalyst for Efficient Suzuki Cross - Coupling Reaction and Selective C Luo, Y Zhang, Y Wang, Palladium nanoparticles in poly(ethyleneglycol): p [6] ie gh Hydrogenation of Nitroarenes, Chin J Chem., 2011, 29, 525-530 w the efficient and recyclable catalyst for Heck reaction, Journal of Molecular Catalysis A: M B Thathagar, P J Kooyman, R Boerleider, E Jansen, C J Elsevier, G d [7] oa nl Chemical, 2005, 229, 7-12 lu an Rothenberg, Palladium nanoclusters in Sonogashira cross - coupling: A true catalytic K Sonogashira, Development of Pd - Cu catalyzed cross - coupling of lm ul [8] nf va species?, Adv Synth Catal., 2005, 347, 1965-1968 terminal acetylenes with sp2 - carbon halides, Journal of Organometallic Chemistry, 2002, z at nh oi 653, 46-49 [9] B Campbell, The Sonogashira Cu - Pd - catalyzes alkyne coupling reaction, z Organocopper Reagenrs Oxford: Oxfort University Press, 1994, 217-235 @ R Rossi, A Carpita, F Belina, Palladium- and/or copper- mediated cross - gm [10] co l coupling reactions between 1-alkyne vinyl, aryl, 1-alkynyl, 1,2-propadienyl, propargyl and allylic halides or related compounds, Org Prep Proc Int., 1995, 27, 129-160 m D E Rudisill, J K Stille, Palladium - catalysed synthesis of 2-substituted indoles, J Org Chem., 1989, 54, 5856-5866 va Trang 42 n NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG an Lu [11] ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC [12] G Martorell, A G Raso, J M Saa, Palladium catalyzed cross - coupling of phenol triflates with organostannanes A versatile approach for the synthesis of substituted resorcinol dimethyl ethers, Tetrahedron Lett., 1990, 31, 2357-2360 [13] H C Brown, N G Bhat, M Srebnik, A simple, general synthesis of 1-alkynyldiisopropoxyboranes, Tetrahedron Lett., 1988, 29, 2631-2634 [14] N Miyaura, A Suzuki, Palladium - Catalyzed Cross - Coupling Reactions of Organoboron Compounds, Chem Rev., 1995, 95, 2457-2483 [15] C Rafael, N Carmen, The Sonogashira Reaction: A Booming Methodology in Synthetic Organic Chemistry, Chem Rev., 2007, 107, 886-888 [16] C N R Rao, G U Kulkarni, P J Thomas, P P Edwards, Metal lu an nanoparticles and their assemblies, Chem Soc Rev., 2000, 29, 27-35 D Astruc, Nanoparticles and Catalysis, Wiley - VCH: Weinheim, 2008, 1, 1- n va [17] tn to 48 [18] J D Aiken, R G Finke, A review of modern transition - metal nanoclusters: gh p ie their synthesis, characterization, and applications in catalysis, J Mol Catal A: Chem., Grunes, J Zhu, G A Somorjai, A Catalysis and Nano - science, Chem nl w [19] 1999, 145, 1-44 D Mukjerjee, Potential application of palladium nanoparticles as selective an lu [20] d oa Commun., 2003, 2257-2260 [21] nf va recyclable hydrogenation catalysts, J Nanopart Res., 2008, 10, 429-436 F Alonso, P Riente, J A Sirvent, M Yus, Nickel nanoparticles in hydrogen lm ul -transfer reductions: Characterisation and nature of the catalyst, Appl Catal A: Gen., [22] z at nh oi 2010, 378, 42-51 Gniewek, A M Trzeciak, J J Ziolkowski, L Kepinski, J Wrzyszcz, W Tylus, Pd - PVP colloid as catalyst for Heck and carbonylation reaction: TEM and XPS z gm [23] @ studies, J Catal., 2005, 229, 332 V Calo, A Nacci, A Monopoli, F Montigelli, Pd - nanoparticles as efficient l m Chem., 2005, 70, 6040-6044 co catalyst for Suzuki and Stille coupling reactions of aryl halides in ionic liquids, J Org an Lu [24]D Astruc, F Lu, J R Aranzas, Angew Chem., Int Ed., 2005, 44, 7852-7872 va Trang 43 n NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC [25] P Li, L Wang, H Li, Application of recoverable nanosized palladium(0) catalyst in Sonogashira reaction, Tetrahedron, 2005, 61, 8633-8640 [26] J S Bradley, J M Millar, E W Hill, Surface chemistry on colloidal metals: a high - resolution NMR study of carbon monoxide adsorbed on metallic palladium crystallites in colloidal suspension, J Am Chem Soc., 1991, 113, 4016-4017 [27] H Hirai, N Tosima, Tailored Metal Catalysts, Y Ed Iwasawa, D Reidel: Dordrecht, 1986, 87-140 [28] T J Manson, J P Lorimer, Sonochemistry: Theory, Applications and Uses of Ultrasound in Chemistry, Ellis Horwood, England, 1988, [29] E Leadbeater, M Marco, J Tominack, First examples of transition - Metal lu an free Sonogashira - Type couplings, Org Lett, 2003, 21, 3919-3922 M Dams, L Drijkoningen, D De Vos, P Jacobs, Impact of Pd - mordenite n va [30] tn to pretreatment on the heterogeneity of Heck catalysis, Chem Commun., 2002, 1062-1063 [31] L Djakovitch, K Koehler, Heck Reaction Catalyzed by Pd - Modified gh M Pittelkow, K M Poulsen, U Boas and J B Christensen, [32] p ie Zeolites, J Am Chem Soc., 2001, 123, 5990-5999 nl w Poly(amidoamine)-dendrimer-stabilized Pd(0) nanoparticles as a catalyst for the Suzuki d oa reaction, Langmuir, 2003, 19, 7682 Nguyễn Thanh Quyên, luận văn Tổng hợp 2,3-bis(phenylethylnyl)quinoxaline an lu [33] nf va phản ứng Sonogashira, 2011 Nguyễn Cẩm lm ul [34] Lài, luận văn Nghiên cứu tổng hợp phản ứng Sonogashira, 2012 A V Gulevskaya et al., A novel tandem cyclization of condensed z [35] z at nh oi 1,5-diphenyl-[1,2,3]triazolo[1′,5′;1,2]pyrido[3,4-b]quinoxaline từ 2,3-dichloroquinoxaline @ co B M Choudary, S Madhi, N S Chowdari, M L Kantam, B Sreedhar, m [36] l sodium azide, Tetrahedron, 2010, 66, 146-151 gm 2,3-dialkynylpyrazines into [1,2,3]triazolo[1′,5′;1,2]pyrido[3,4-b]pyrazines promoted by an Lu Layered double hydroxide supported nanopalladium catalyst for Heck-, Suzuki-, va Trang 44 n NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Sonogashira-, and Stille- type coupling reactions of chloroarenes, J Am Chem Soc., 2002, 124, 1412 [37] K V Srinivasan et al., Copper- and Ligand- Free Sonogashira Reaction Catalyzed by Pd(0) Nanopartticles at Ambient Conditions under Ultrasound Irradiation, J Org Chem., 2005, 70, 4869-4872 [38] http://www.wikipedia.org/wiki/Sonogashira_coupling [39] http://www.organic-chemistry.org/synthesis/heterocycles/1,2,3-triazoles.shtm [40] Chengcai Luo, Yuhong Zhang, Yanguang Wang, Palladium nanoparticles in poly(ethyleneglycol): the efficient and recyclable catalyst for Heck reaction C Luo et al / lu an Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 229 (2005) 7–12 n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu va Trang 45 n NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG ac th si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC PHỤ LỤC PHỔ MS CỦA 2,3-BIS(PHENYLETHYNYL)QUINOXALINE (DAPQ) lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va Trang 46 ac th NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC PHỔ MS CỦA m-DAPQ lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va Trang 47 ac th NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC PHỔ MS CỦA m-DAPQ lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va Trang 48 ac th NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC lu an n va PHỔ SEM CỦA NANO Pd(0) p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va ac th NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 49 si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC lu an n va PHỔ XRD CỦA NANO Pd(0) p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va ac th NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 50 si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC lu an n va PHỔ TEM CỦA NANO Pd(0) p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va ac th NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 51 si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va ac th Trang 52 NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG si KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll fu an nv a lu oi m z at nh z m o l.c gm @ an Lu n va ac th Trang 53 NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG si