Nghiên cứu chế tạo các cảm biến hóa học trên cơ sở nano zno ag nhằm phân tích lượng vết thuốc trừ sâu methidathion

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC ––––––––––––––––––––– NGÔ TỐ UYÊN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO CÁC CẢM BIẾN HỐ HỌC TRÊN CƠ SỞ NANO ZnO/Ag NHẰM PHÂN TÍCH LƯỢNG VẾT THUỐC TRỪ SÂU METHIDATHION Ngành: Hóa phân tích Mã số: 8.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: TS PHẠM THỊ THU HÀ THÁI NGUYÊN - 2022 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình khoa học riêng tơi hướng dẫn, nghiên cứu khoa học TS Phạm Thị Thu Hà Các số liệu trình bày Luận văn hoàn toàn trung thực chưa cơng bố nhóm tác giả Các kết luận văn cộng công bố thời gian tới hoàn toàn trung thực Thái Nguyên, tháng 10 năm 2022 Tác giả luận văn Ngô Tố Uyên i LỜI CẢM ƠN Trước hết, xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành sâu sắc tới TS Phạm Thị Thu Hà tận tình hướng dẫn truyền cho kiến thức, kinh nghiệm nghiên cứu khoa học suốt q trình hồn thành luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn đến thầy, Khoa Hóa học - Trường Đại học Khoa học - Đại học Thái Nguyên, suốt hai năm qua, truyền đạt kiến thức quý báu để tơi hồn thành tốt luận văn Tơi xin gửi lời cảm ơn đến Ban Giám hiệu thầy cô giáo Trường THPT Minh Hà, Quảng Ninh, nơi công tác tạo điều kiện để tham gia khóa học hồn thành luận văn Cuối tơi xin cảm ơn tới gia đình bạn bè, người bên cạnh ủng hộ tôi, cho lời khuyên động viên tơi hồn thành luận văn Xin chân thành cảm ơn! Thái Nguyên, tháng 10 năm 2022 Tác giả luận văn Ngô Tố Uyên ii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT v DANH MỤC CÁC BẢNG vi DANH MỤC CÁC HÌNH vii MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu thuốc bảo vệ thực vật chứa Methidathion 1.1.1 Tính chất lý - hố Methidathion 1.1.2 Tác hại thuốc bảo vệ thực vật chứa Methidathion 1.2 Các phương pháp phân tích Methidathion 1.2.1 Phương pháp sắc ký 1.2.2 Phương pháp tán xạ Raman tăng cường bề mặt (SERS) 1.3 Các phương pháp chế tạo vật liệu nano ZnO/Ag 11 1.3.1 Phương pháp chế tạo vật liệu nano ZnO 11 1.3.2 Phương pháp chế tạo vật liệu tổ hợp nano ZnO/Ag 15 1.4 Các phương pháp nghiên cứu tính chất vật liệu 19 1.4.1 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM - Scanning Electron Microscopy) 19 1.4.2 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 20 1.4.3 Phổ hấp thụ phân tử (UV-Vis - Ultraviolet Visible) 22 1.4.4 Phổ tán sắc lượng tia X (EDX) 22 1.5 Tình hình nghiên cứu nước nghiên cứu chế tạo đế SERS tăng cường tìn hiệu Raman 23 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 29 iii 2.1 Hóa chất thiết bị 29 2.1.1 Hóa chất 29 2.1.2 Thiết bị 30 2.2 Chế tạo vật liệu ZnO 30 2.2.1 Quy trình chế tạo vật liệu ZnO hoa 30 2.2.2 Quy trình chế tạo vật liệu ZnO trống 31 2.3 Chế tạo vật liệu tổ hợp bán dẫn kim loại ZnO/Ag 31 2.4 Khảo sát tính chất đặc trưng vật liệu 32 2.5 Khảo sát phân tích methidathion phổ Raman 32 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 33 3.1 Chế tạo vật liệu ZnO 33 3.1.1 Hình thái kích thước 33 3.1.2 Khảo sát tính chất quang 34 3.1.3 Cấu trúc tinh thể thành phần hoá học 36 3.2 Chế tạo vật liệu tổ hợp ZnO/Ag 38 3.2.1 Hình thái kích thước 38 3.2.2 Tính chất quang 38 3.2.3 Cấu trúc tinh thể thành phần hoá học 41 3.2.4 Cơ chế truyền điện tích lớp tiếp giáp ZnO/Ag 45 3.3 Ứng dụng phân tích thuốc trừ sâu Methidathion 45 KẾT LUẬN 52 TÀI LIỆU THAM KHẢO 53 iv DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT KÝ HIỆU CHỮ VIẾT TẮT MD BVTV SERS 10 11 EM CM ChE MS EDX XRD UV-Vis MSNERS 12 13 EI SEM STT CHỮ VIẾT ĐẦY ĐỦ Methidathion Bảo vệ thực vật Phương pháp phổ tán xạ Raman tăng cường bề mặt Cơ chế tăng cường trường điện từ Cơ chế tăng cường hóa học Cholinesterase Phổ khối Phổ tán sắc lượng tia X Phương pháp nhiễu xạ tia X Phổ hấp thụ Trạng thái siêu vi hạt nano tăng cường quang phổ Raman Ion hóa điện tử Hiển vi điện tử quét v DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 2.1 Thể tích AgNO3 0,2M NaBH4 0,1M thêm vào mẫu tổng hợp vật liệu ZnO/Ag 32 Bảng 3.1 Năng lượng hấp thụ cực đại lượng vùng cấm cấu trúc ZnO 36 Bảng 3.2 Năng lượng vùng cấm vật liệu ZnO trống ZnO/Ag với lượng bạc thay đổi 40 Bảng 3.3 Kích thước tinh thể mẫu ước lượng theo công thức Sherrer mặt phẳng tinh thể (101) 44 vi DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Cơng thức cấu tạo Methidathion [3] Hình 1.2 Tách hỗn họp chất hữu phương pháp sắc ký lỏng [19] Hình 1.3 Ảnh SEM bề mặt màng nano ZnO xốp chế tạo phương pháp p̣ hún xạ magnetron DC 12 Hình 1.4 Ảnh SEM (a) tinh thể Zn(OH)2,(b) nano ZnO hình que, (b) nano ZnO hình hoa 12 Hình 1.5 Ảnh SEM hạt nano ZnO nung nhiệt độ khác (a) 300°C, (b) 500°C, (c) 700°C 13 Hình 1.6 Sơ đồ minh họa quy trình thực nghiệm ba bước để chế tạo cấu trúc nano 14 Hình 1.7 Ảnh SEM bề mặt (a, b) SEM cắt lớp đế SERS ZnO/Ag (c) chế tạo phương pháp phún xạ magnetron DC 15 Hình 1.8 Ảnh EDS đế SERS ZnO/Ag chế tạo phương pháp phún xạ magnetron 16 Hình 1.9 Hình ảnh AFM bề mặt của: (a) màng ZnO; (b) màng ZnO cấy ion Ag+; (c) ủ laze bước sóng 355 nm; (d) 532 nm 17 Hình 1.10 Ảnh SEM ZnO cấy ion Ag+ phân bố kích thước tương ứng hạt nano: (a) trước ủ; (b) sau ủ 355 nm (c) 532 nm (d) Ảnh chế độ electron tán xạ ngược sau ủ Ag/ZnO 355 nm (e) 532 nm 18 Hình 1.11 Sơ đồ nguyên lý hiển vi điện tử quét 20 Hình 1.12 Sơ đồ nguyên lý phổ nhiễu xạ tia X (XRD) 21 Hình 1.13 Sơ đồ cấu tạo thiết bị phân tích phổ nhiễu xạ tia X (XRD) 21 Hình 1.14 Các cành nano bạc lắng đọng lên bề mặt Si [8] 26 Hình 1.15 Các hoa nano bạc với hình dạng khác lắng đọng hóa học lên bề mặt Si 27 vii Hình 1.16 Phổ SERS Pyridaben với nồng độ từ 0,1 đến 100 ppm thu đế AgNDs@Si AgNFs@Si 27 Hình 3.1 (a) Ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) micro ZnO dạng hoa độ phóng đại 10kV, (b) ảnh SEM hoa micro ZnO có độ phóng đại 50kV 33 Hình 3.2 (a) Ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) micro ZnO dạng trống độ phóng đại 15kV, (b) Ảnh SEM bề mặt micro ZnO có độ phóng đại 30kV 34 Hình 3.3 (a) Phổ hấp thụ theo bước sóng (b) phổ hấp thụ theo lượng vật liệu ZnO dạng trống dạng hoa 35 Hình 3.4 Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu ZnO dạng trống (đường mầu đen), dạng hoa (đường mầu đỏ) 37 Hình 3.5 (a, b) tương ứng ảnh SEM phổ tán sắc lượng EDX ZnO dạng trống 37 Hình 3.6 (a-c) Ảnh SEM micro ZnO dạng trống gắn nano bạc bề mặt tương ứng mẫu ZnO/Ag1, ZnO/Ag2 ZnO/Ag3 (d) Ảnh SEM riêng AgNPs 38 Hình 3.7 (a) Phổ hấp thụ theo bước sóng (b) phổ hấp thụ theo lượng vật liệu ZnO dạng trống ZnO có gắn nano bạc 39 Hình 3.8 Biểu đồ lượng vùng cấm mẫu ZnO/Ag với lượng bạc thay đổi 40 Hình 3.9 Phổ huỳnh quang kích bước sóng 339 nm mẫu ZnO gắn nano bạc với lượng khác 41 Hình 3.10 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu nano bạc AgNPs, ZnO trống tương ứng mẫu ZnO/Ag với lượng bạc thay đổi gắn bề mặt ZnO 43 Hình 3.11 Kích thước tinh thể ước thượng theo cơng thức Sherrer mặt tinh thể (101) mẫu lượng bạc gắn bề mặt tăng dần 43 viii Hình 3.12 (a) Ảnh SEM (b) phổ tán sắc lượng (EDX) mẫu điển hình ZnO/Ag3 tương ứng 44 Hình 3.13 Giản đồ mơ tả chế truyền điện tích ZnO Ag 45 Hình 3.14 Phổ Raman methidathion bột đế silic (Si) 46 Hình 3.15 Phổ tán xạ Raman tăng cường bề mặt (SERS) Methidathion (MD) nồng độ 20 pmm đế ZnO trống ZnO hoa 47 Hình 3.16 Phổ tán xạ Raman tăng cường bề mặt (SERS) methidathion (MD) nồng độ 20 pmm đế Si, ZnO trống ZnO/Ag 48 Hình 3.17 Cường độ SERS MD (20 ppm) mẫu ZnO trống, ZnO/Ag1, ZnO/Ag2, AgNPs, ZnO/Ag3 49 Hình 3.18 Phổ SERS methidathion có nồng độ từ 0,5 ppm đến ppm, ppm, ppm, ppm, ppm, 10 ppm, 15 ppm 20 ppm đến ZnO/Ag3 50 Hình 3.19 Sự phụ thuộc cường độ SERS vào nồng độ Methidathion từ hình 3.18 50 Hình 3.20 Khảo sát độ lặp lại phép đo Methidathion (1 ppm) đế ZnO/Ag3 51 Hình 3.21 Biểu diễn lặp lại phép đo với 10 điểm ngẫu nhiên MD (1 ppm) đỉnh đặc trưng 503 cm-1 51 ix 11 Haibin Tang, Guowen Meng, Qing Huang, Zhuo Zhang, Zhulin Huang, and Chuhong Zhu, “Arrays of Cone¬Shaped ZnO Nanorods Decorated with Ag Nanoparticles as 3D Surface¬Enhanced Raman Scattering Substrates for Rapid Detection of Trace Polychlori nated Biphenyls”, WILEY¬VCH Verlag GmbH & Co KGaA, Weinheim, Adv Funct.Mater, 22, 218- 224, 2012 12 Maosen Yang, Jing Yu, Fengcai Lei, Hang Zhou, Yisheng Wei, Baoyuan Man, Chao Zhang, Chonghui Li, Junfeng Ren, Xiaobo Yuan, “Synthesis of low-cost 3D-porous, ZnO/Ag SERS-active substrate with ultrasensitive and repeatable detectability”, Sensors and Actuators B 2017 13 Yanjun Liu, Chunxiang Xu, Junfeng Lu, Zhu Zhu, Qiuxiang Zhu, A Gowri Manohari, Zengliang Shi, “Template-free Synthesis of Porous ZnO/Ag Microspheres as Recyclable and Ultra-sensitive SERS Substrates”, APSUSC 36763, 2017 14 Sanghwa Lee and Jun Ki Kim, “Surface­Enhanced Raman Spectroscopy (SERS) Based on ZnO Nanorods for Biological Applications” 2019 15 Lili Yang, Yong Yang, Yunfeng Ma, Shuai Li, Yuquan Wei, Zhengren Huang and Nguyen Viet Long, “Fabrication of Semiconductor ZnO Nanostructures for Versatile SERS Application”, Nanomaterials, 7, 398, 2017 16 Monika Kwoka, Barbara Lyson-Sypien, Anna Kulis, Monika Maslyk, Michal Adam Borysiewicz, Eliana Kaminska and Jacek Szuber, “Surface Properties of Nanostructured, Porous ZnO Thin Films Prepared by Direct Current Reactive Magnetron Sputtering”, Materials, 11, 131, 2018 17 Surabhi Siva Kumar, Putcha Venkateswarlu, Vanka Ranga Rao and Gollapalli Nageswara Rao “Synthesis, characterization and optical properties of zinc oxide nanoparticles” Kumar et al International Nano Letters, 2013 54 18 Khorsand, Z, Abid, A, Majid, WH, Wang, HZ, Yousefi, R, Golsheikh, M, Ren, ZF: “Sonochemical synthesis of hierarchical ZnO nanostructures Ultrasonic Sonochemistry” 20, 395–400, 2013 19 McMurry J “Organic chemistry: with biological applications” (2nd ed.) Belmont, CA: Brooks/Cole pp 395, 2011 20 González-González, Mirna; Mayolo-Deloisa, Karla; Rito-Palomares, Marco "Chapter - Recent advances in antibody-based monolith chromatography for therapeutic applications", Approaches to the Purification, Analysis and Characterization of Antibody-Based Therapeutics, Elsevier, pp 105–116, 2022 21 T.M Przybycien, N.S Pujar and L.M Steele “Alternative bioseparation operations: life beyond packed-bed chromatography” Curr Opin Biotechnol, 15 (5), pp 469-478, 2004 22 Ongkudon, Clarence M.; Kansil, Tamar; Wong, Charlotte "Challenges and strategies in the preparation of large-volume polymer-based monolithic chromatography adsorbents" Journal of Separation Science 37 (5): 455–464, 2014 23 González-González, Mirna; Mayolo-Deloisa, Karla; Rito-Palomares, Marco Matte, Allan (ed.), "Chapter - Recent advances in antibody-based monolith chromatography for therapeutic applications", Approaches to the Purification, Analysis and Characterization of Antibody-Based Therapeutics, Elsevier, pp 105–116, 2020 24 Hostettmann K, Marston A, Hostettmann M Preparative “Chromatography Techniques Applications in Natural Product Isolation” (Second ed.) Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg p 50,1998 25 Harvey, David “Modern analytical chemistry” Boston: McGraw-Hill ISBN 0-07-237547-7 OCLC 41070677, 2000 55 26 https://www.hust.com.vn/tim-hieu-ve-may-quang-pho-nhieu-xa-tia-xxrd.html 27 K Nemati, N K A Bakar, M R Abas, and E Sobhanzadeh, “Speciation of heavy metals by modified BCR sequential extraction procedure in different depths of sediments from Sungai Buloh, Selangor, Malaysia,” J Hazard Mater., vol 192, no 1, pp 402–410, 2011 28 Pavia, L., Gary M Lampman, George S Kritz, Randall G Engel “Introduction to Organic Laboratory Techniques” (4th Ed.) Thomson Brooks/Cole pp 797–817, 2006 29 Linde AG "Gas Chromatography" Archived from the original on March 2012 Retrieved 11 March 2012 30 M.E Koleva, N.N Nedyalkov, Ru Nikov, Ro Nikov, G Atanasova, D Karashanova, V.I Nuzhdin, V.F Valeev, A.M Rogov, A.L Stepanov, “Fabrication of Ag/Nzo Nanostructures For Sers Pplications”, Applied Surface Science 2019 31 Ristiac M., Musiac S., Ivanda M., Popoviac S., “Sol–gel synthesis and characterization of nanocrystalline ZnO powders” J Alloys Compd, 397, L1–L4, 2005 32 Ni YH., Wei XW., Hong JM., Ye Y., “Hydrothermal synthesis and optical properties of ZnO nanorods Mater Sci Eng., B, Solid State” Mater Adv Technol 121, 42–47, 2005 33 Chang S., Yoon SO., Park HJ., Sakai A., “Luminescence properties of Zn nanowires prepared by electrochemical etching” Mater Lett 53, 432–436, 2002 34 Wu J J., Liu S C., “Low-temperature growth of well-aligned ZnO nanorods by chemical vapor deposition” Adv Mater 14, 215–218, 2002 35 Wang R C., Tsai C C., “Efficient synthesis of ZnO nanoparticles, nanowalls, and nanowires by thermal decomposition of zinc acetate at a low temperature” Appl Phys A 94, 241–245, 2009 56 36 Lamas D G., Lascalea G E., Walsoc N E., “Synthesis and characterization of nanocrystalline powders for partially stabilized zirconia ceramics” J Eur Ceram Soc 18, 1217–1221, 1998 37 Badhuri S., Badhuri S B., “Enhanced low temperature toughness of Al2O3-ZrO2 nano/nano composites”, Nanostrct Mater 8, 755–763, 1997 38 Kooti M., Nagdhi Sedish, “A: Microwave-assisted combustion synthesis of ZnO nanoparticles” J Chem, 2013 39 Rajesh D., Vara Lakshmi B., Sunandana C S., “Two-step synthesis and characterization of ZnO nanoparticles”, Physica B-Cond Mater 407, 4537–4539, 2012 40 Shetty A., Nanda K., “Synthesis of zinc oxide porous structures by anodisation with water as an electrolyte” Appl Phys A 109, 151–157, 2012 41 Singh O., Kohli N., Singh R C., “Precursor controlled morphology of zinc oxide and its sensing behavior”, Sens Actuators B 178, 149–154, 2013 42 Vazquez A., Lopez I A., Gomez I., “Growth mechanism of onedimensional zinc sulfide nanostructures through electrophoretic deposition”, J Mater Sci 48, 2701–2704, 2013 43 Trương Thị Nam, “Nghiên cứu ảnh hưởng số phụ gia đến trình mạ kẽm, định hướng ứng dụng cho bể mạ kẽm kiềm không xyanua”, Luận án tiến sỹ, 2021 44 H G J Moseley, “The high frequency spectra of the elements”, Phil Mag p 1024, 1913 45 Raman C V “A new radiation”, Indian J Phys 2: 387–398, 1928 46 Harris and Bertolucci, “Symmetry and Spectroscopy”, Dover Publications 1989 57 47 Yan Kang, Ting Wu, Wanchao Chen, Long Li, Yiping Du, Yan Kang, Ting Wu, Wanchao Chen, Long Li, Yiping Du, “A novel metastable state nanoparticle-enhanced Raman spectroscopy coupled with thin layer chromatography for determination of multiple pesticides”, Food Chemistry, 270, 494–501, 2019 48 Dong R., Weng S., Yang L B., & Liu J., “Rapid detection and direct readout of drugs in human urine using dynamic surface-enhanced Raman spectroscopy and support vector machines” Analytical Chemistry, 87(5), 2937–2944, 2015 49 Li D., Qu L., Zhai W., Xue J., Fossey J S & Long Y, “Facile on-site detection ofsubstituted aromatic pollutants in water using thin layer chromate graphy combined with surface-enhanced Raman spectroscopy”, Environmental Science and Technology, 45(9), 4046–4052, 2011 50 Nguyễn Thúy Vân, Phạm Thanh Bình, Vũ Đức Chính, Ngơ Thị Thu Hiền, Đỗ Thùy Chi, Hoàng Thị Hồng Cẩm, Nguyễn Văn Ân, Bùi Huy, Phạm Văn Hội, Phạm Thanh Sơn, “Cảm biến dựa đầu dò sers sử dụng silic xốp phủ nano kim loại bạc để xác định nồng độ thấp phân tử”, tạp chí khoa học cơng nghệ, Trường Đại học Khoa học, ĐH Huế, Tập 16, Số 1, 2020 51 Vu Xuan Hoa, “fabrication of anisotropic silver nanoparticles by combination of blue and green led irradiation for melamin detection applications”, TNU Journal of Science and Technology, 226(07), 143 – 150, 2021 52 C Hu, L Lu, Y Zhu, R Li and Y Xing, “Morphological controlled preparation and photocatalytic activity of zinc oxide,” Mater Chem Phys., vol 217, no September, pp 182–191, 2018 53 V Kumar, H Sharma, S K Singh, S Kumar and A Vij, “Enhanced nearband edge emission in pulsed laser deposited ZnO/c-sapphire 58 nanocrystalline thin films,” Appl Phys A Mater Sci Process., vol 125, no 3, p 0, 2019 54 D Lee, W Ki Bae, I Park, D Y Yoon, S Lee and C Lee, “Transparent electrode with ZnO nanoparticles in tandem organic solar cells,” Sol Energy Mater Sol Cells, vol 95, no 1, pp 365–368, 2011 55 K Davis, R Yarbrough, M Froeschle, J White and H Rathnayake, “Band gap engineered zinc oxide nanostructures: Via a sol-gel synthesis of solvent driven shape-controlled crystal growth,” RSC Adv., vol 9, no 26, pp 14638–14648, 2019 56 P M Perillo, M N Atia and D F Rodríguez, “Studies on the growth control of ZnO nanostructures synthesized by the chemical method,” Rev Mater., vol 23, no 2, 2018 57 S D Shinde, A V Deshmukh, S K Date, V G Sathe and K P Adhi, “Effect of Ga doping on micro/structural, electrical and optical properties of pulsed laser deposited ZnO thin films,” Thin Solid Films, vol 520, no 4, pp 1212–1217, 2011 58 T Bora et al., “Modulation of defect-mediated energy transfer from ZnO nanoparticles for the photocatalytic degradation of bilirubin,” Beilstein J Nanotechnol., vol 4, no 1, pp 714–725, 2013 59 J Lv and M Fang, “Photoluminescence study of interstitial oxygen defects in ZnO nanostructures,” Mater Lett., vol 218, pp 18–21, 2018 60 B Liu and H C Zeng, “Hydrothermal Synthesis of ZnO Nanorods in Diameter Regime of 50 nm (Supporting Information),” J Am Chem Soc., pp 2–3, 2003 61 P Li, X Wang, X Zhang, L Zhang, X Yang, and B Zhao, “Investigation of the charge-transfer between Ga-doped ZnO nanoparticles and molecules using surface-enhanced raman scattering: Doping induced band-gap shrinkage,” Front Chem., vol 7, no MAR, pp 1–9, 2019 59 62 T Theivasanthi and M Alagar, “Electrolytic Synthesis and Characterization of Silver Nanopowder,” Nano Biomed Eng., vol 4, no 2, p58-65, 2012 63 C Yao et al., “Separation, identification and fast determination of organophosphate pesticide methidathion in tea leaves by thin layer chromatography-surface- enhanced Raman scattering,” Anal Methods, vol 5, no 20, pp 5560–5564, 2013 64 X X HUANG et al., “A novel SERS-based rapid and sensitive assay for methidathion detection in various fruits,” Chinese J Anal Chem., vol 50, no 7, 2022 65 S Sepulveda-Guzman, B Reeja-Jayan, E de la Rosa, A Torres - Castro, V Gonzalez - Gonzalez and M Jose-Yacaman, “Synthesis of assembled ZnO structures by precipitation method in aqueous media,” Mater Chem Phys., vol 115, no 1, pp 172–178, 2009 66 T T H Pham et al., “Ag nanoparticles on ZnO nanoplates as a hybrid SERS-active substrate for trace detection of methylene blue,” RSC Adv., vol 12, no 13, pp 7850–7863, 2022 67 S Hayashi, R Koh, Y Ichiyama and K Yamamoto, “Evidence for surface-enhanced Raman scattering on nonmetallic surfaces: Copper phthalocyanine molecules on GaP small particles,” Phys Rev Lett., vol 60, no 11, pp 1085–1088, 1988 68 R Pilot, R Signorini, C Durante, L Orian, M Bhamidipati and L Fabris, “A review on surface-enhanced Raman scattering,” Biosensors, vol 9, no 2, 2019 69 S Murphy, L Huang and P V Kamat, “Charge-transfer complexation and excited-state interactions in porphyrin-silver nanoparticle hybrid structures,” J Phys Chem C, vol 115, no 46, pp 22761–22769, 2011 60 D4IHec rnAtNcuypr't TRTIONG DAI HQC KHOA H QC coNG HOA XA HO r CHo NcHi{ VryT NAM E0c lip-Tudo- H4nh phric BIONBAN CHAM LU,INvAN THAC Si Hdi ddng ch6m tuAn v6n th4c si duo c Up theo euyiit ainfr sO.A.t65leODHKH ngdy6 /1012022 cria Hi6u tru0ng Tru&ng Dai hgc Khoa hgc - DHTN TT Hg vA t6n, hgc vi, chrirc danh Trich nhi$m chilr$ thinh yi6n IID 9i,il!fu, TS LO Trgng PGS.TS Nguy6n Thi Tt5 Loan HD Cht tich HD Phan biQn I TS Nguy6n Thi Thu Thuf Phan bi€n TS Nguy6n Thi Hdng Hoa Thu ki HD TS BUi Minh Quy Ntu Uf vi6n HD )tlt,.- Lu Ghi chri #3- -D= T6 chric ch6m lu0n vdn thac si cho hoc vi6n Ng6 t6 uycn vc dd tai: "Nghi6n cr?u chr5 t4o cilc cim bi6n ho6 hoc trdn co sd nano Zno-Ag nhim phan tich luong vtit thu6c trt sau methidation" Ngdnh: H6a phan tich oo MA s6: 84401 I TRUOII, Ngiy b6o v'i ,h ll\/2022 DAI HO D4i bitiu tham dg: Hgc vi6n cao hgc C6c nQi dung thuc hiQn: l Hgc vi6n b6o c6o t6m tit lu{n vin o KflOA H( CdcPhin biQn ttgc nhfln x6t (c6 vin ban kdm theo) T6m ban cta phan biQn +) ,1 Sri d44, o.r/ tit nhnng nh{n x6t ngoii Thio lufln cta HQi d6ng vd nhirng ngudi quan tam diii v6i hgc vi6n (ghi t6m vd nQi dung trd ldi cria hgc vi6n) cv "'r s#3 'l ng od\ *1 tit r"' vin cau h6i .hvtd, s*3 :.d,r- Drinh gi6 chung cia HQi d6ng a/tIudi6m: (f kii5n krSt lugn cria Chn tich HD): *el' y"r{.t *tq urit- lrdn ,r.6J$ N*., b/ Han ch6: mi aa,]" ,[xdi AA , c/ G6p y chinh srla, b6 sung *n1il.r r.ii t rro ,S& c4i s*.ri, ,hfi o l- ^9tsr.? t o C )c + 5$.i Di6m trung binh: 3,.Q ttl D€ nghi cta HD: Hoc vi6n a,i*t Ong ttri iti€u kign c6p bang: e/ EC tdi c6lkhdng c6 ning ph6t triiin thdnh lufn rin ti6n si d/ T6ng