Vật liệu composite chitosan – panife3o4c tổng hợp, đặc trưng và ứng dụng hấp phụ chất mầu hữu cơ

BỘ CÔNG THƢƠNG TRƢỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH BÁO CÁO TỔNG KẾT ĐỀ TÀI KHOA HỌC KẾT QUẢ THỰC HIỆN ĐỀ TÀI NGHIÊN CỨU KHOA HỌC CẤP TRƢỜNG Tên đề tài VẬT LIỆU COMPOSITE CHITOSAN – PANi/Fe3O4@C: TỔNG HỢP, ĐẶC TRƢNG VÀ ỨNG DỤNG HẤP PHỤ CHẤT MẦU HỮU CƠ Mã số đề tài: 21.2CNHH04 Chủ nhiệm đề tài: Ths Nguyễn Trọng Tăng Đơn vị thực hiện: Khoa Cơng nghệ Hóa Học TP HỒ CHÍ MINH, 11.2022 i DANH MỤC VIẾT TẮT C Carbon, than PANi Polyaniline RB198 Reactive blue 198 FTIR Fourrier Transformation InfraRed SEM Scanning Electron Microscopy UV – Vis Ultraviolet Visible Spectroscopy BET Brunauer – Emmet – Teller TGA Thermogravimetric analysis XRD X – ray Diffraction ii MỤC LỤC Danh mục viết tắt ii Mục lục iii Danh mục bảng biểu vi Danh mục hình ảnh vii CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan than sinh học vỏ trấu 1.1.1 Tổng quan than sinh học 1.1.2 Tổng quan vỏ trấu 1.2 Tổng quan chitosan 10 1.3 Tổng quan polyaniline 12 1.4 Các phương pháp xử lý nước thải 15 1.5 Tình hình nhiễm nước thải 19 CHƢƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 20 2.1 Hóa chất, thiết bị, dụng cụ 20 2.1.1 Hóa chất 20 2.1.2 Thiết bị, dụng cụ 20 2.2 Điều chế vật liệu hấp phụ từ vỏ trấu 21 2.2.1 Tổng hợp carbon (C) từ vỏ trấu 21 2.2.3 Tổng hợp vật liệu chitosan – PANi/ Fe3O4@C 24 2.3 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến khả hấp phụ chất màu reactive blue 198 (RB198) compostite 25 2.3.1 Khảo sát khả hấp phụ chất màu RB198 vật liệu chitosan/Fe3O4@C, PANi/Fe3O4@C chitosan – PANi/Fe3O4@C 25 2.3.2 Khảo sát ảnh hưởng thời gian khuấy nồng độ chất màu RB198 đến khả hấp phụ composite chitosan – PANi/Fe3O4@C 26 iii 2.3.3 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ đến khả hấp phụ composite chitosan – PANi/Fe3O4@C 26 2.3.4 Khảo sát ảnh hưởng diện ion lạ đến khả hấp phụ chất màu RB198 composite chitosan – PANi/Fe3O4@C 26 2.4 Phương pháp nghiên cứu cấu trúc vật liệu 27 2.4.1 Xác định liên kết cấu trúc vật liệu phổ hồng ngoại Fourier-transform infrared spectroscopy 27 2.4.2 Xác định hình thái bề mặt vật liệu phương pháp kính hiển vi điện từ quét (Scanning electron microscope) phương pháp tán xạ lượng tia X (energydispersive X-ray spectroscopy) 27 2.4.3 Xác định cấu trúc vật liệu phương pháp nhiễu xạ tia X (X-Ray Diffraction) 27 2.4.4 Phân tích nhiệt trọng lượng (Thermogravimetric analysis) 27 2.4.5 Đo diện tích bề mặt riêng (Brunauer-Emmet-Teller) 27 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 28 3.1 Kết khảo sát hình thái, kích thước, cấu trúc vật liệu hấp phụ 28 3.1.1 Kết chụp ảnh SEM EDX 28 3.1.2 Kết chụp FTIR 31 3.1.3 Kết đo XRD 34 3.1.4 Kết đo TGA 34 3.1.5 Kết đo BET 38 3.2 Kết khảo sát khả hấp phụ vật liệu 41 3.2.1 Kết khảo sát khả hấp phụ màu RB198 vật liệu chitosan/Fe3O4@C, PANi/Fe3O4@C, chitosan –PANi/Fe3O4@C 41 3.2.2 Kết khảo sát khả hấp phụ màu RB198 composite chitosan– PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : ; : : 43 3.2.3 Kết khảo sát ảnh hưởng thời gian nồng độ đến khả hấp phụ màu RB198 composite chitosan – PANi/Fe3O4@C 44 3.2.4 Kết ảnh hưởng diện ion lạ đến khả hấp phụ chất màu RB198 composite chitosan – PANi/Fe3O4@C 47 3.2.5 Kết mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt 49 3.2.6 Phân tích nhiệt động lực học 53 iv 3.2.7 Nghiên cứu động học hấp phụ chế hấp phụ 55 kết luận kiến nghị 60 Kết luận 60 Kiến nghị 61 TÀI LIỆU THAM KHẢO 62 PHỤ LỤC 69 Kết phân tích hóa lý 69 v DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Thành phần chủ yếu vỏ trấu Bảng 1.2 Ưu điểm nhược điểm số chất hấp phụ ứng dụng xử lý nước thải 18 Bảng 3.1 Thành phần ngun tố có Fe3O4@C 30 Bảng 3.2 Thành phần nguyên tố có composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : 30 Bảng 3.3 Đặc điểm bề mặt carbon composite với tỷ lệ khác 40 Bảng 3.4 Các giá trị số đẳng nhiệt trình hấp phụ chất màu RB198 nhiệt độ khác 51 Bảng 3.5 Các thông số nhiệt động lực học 55 Bảng 3.6 Các giá trị số động học trình hấp phụ chất màu RB198 57 vi DANH MỤC HÌNH ẢNH Hình 1.1 Cơng thức cấu tạo chitin chitosan 11 Hình 1.2 Cơng thức cấu tạo PANi 13 Hình 2.1 Cấu trúc hóa học chất màu reactive blue 198 20 Hình 2.1 Quy trình tổng hợp vật liệu carbon 21 Hình 2.2 Quy trình tổng hợp carbon từ tính Fe3O4@C 22 Hình 2.3 Quy trình tổng hợp chitosan – PANi/ Fe3O4@C 24 Hình 3.1 Ảnh chụp SEM carbon với độ phóng đại k k 28 Hình 3.2 Ảnh chụp SEM carbon từ tính (Fe3O4@C) với độ phóng đại 10.0 k 30.0 k 28 Hình 3.3 Ảnh chụp SEM composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : (a); : (b) : (c) 29 Hình 3.4 Phổ tán xạ lượng tia X (a) Fe3O4@C (b) composite chitosan – PANi/Fe3O4@C 31 Hình 3.5 FTIR Carbon, Fe3O4@C composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ khác với số sóng từ 4000 – 400 cm-1 32 Hình 3.6 FTIR carbon, Fe3O4@C composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ khác với số sóng từ 2000 – 400 cm-1 32 Hình 3.7 XRD composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ khác 34 Hình 3.8 Kết TGA composite chitosan – PANi/ Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : 35 Hình 3.9 Kết TGA composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : 36 Hình 3.10 Kết TGA composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C 2:1 37 Hình 3.11 Chồng phổ TGA composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANI : Fe3O4@C khác 38 Hình 3.12 Giản đồ đo diện tích bề mặt riêng BET carbon (a); composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : (b); : (c) : (d) 39 vii Hình 3.13 Hiệu suất hấp phụ màu RB198 vật liệu chitosan/Fe3O4@C, PANi/Fe3O4@C, chitosan – PANi/Fe3O4@C; thể tích dung dịch 50 mL, khối lượng vật liệu hấp phụ 0.2 g nồng độ ban đầu chất màu 50 mg/L 42 Hình 3.14 Khả phân tách pha rắn lỏng composite chitosan – PANi/Fe3O4@C43 Hình 3.15 Khả hấp phụ chất màu RB198 composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C khác nhau; nồng độ ban đầu chất màu 50 mg/L, khối lượng vật liệu 0.05 g thời gian hấp phụ 60 phút 44 Hình 3.16 Ảnh hưởng thời gian đến khả hấp phụ chất màu RB198 composite chitosan – PANi/Fe3O4@C, nồng độ ban đầu chất màu 50 mg/L, thể tích dung dịch 50 mL khối lượng vật liệu 0.05 g 45 Hình 3.17 Phổ UV – Vis RB198 trước sau trình hấp phụ thời điểm khác nhau, nồng độ ban đầu chất màu RB198 50mg/L 46 Hình 3.18 Ảnh hưởng đồng thời thời gian nồng độ đến khả hấp phụ composite chitosan – PANi/Fe3O4@C, thể tích dung dịch 50 mL khối lượng vật liệu 0.05 g 46 Hình 3.19 Ảnh hưởng gốc cation có muối đến hiệu suất hấp phụ chất màu RB198 composite chitosan – PANi/Fe3O4@C, thể tích dung dịch 50 mL, nồng độ ban đầu chất màu 50 mg/L, khối lượng vật liệu 0.05 g thời gian hấp phụ 60 phút 48 Hình 3.20 Ảnh hưởng gốc anion có muối đến hiệu suất hấp phụ chất màu RB198 composite chitosan – PANi/Fe3O4@C, thể tích dung dịch 50 mL, nồng độ ban đầu chất màu 50 mg/L, khối lượng vật liệu 0.05 g thời gian hấp phụ 60 phút 48 Hình 3.21 Đồ thị hấp phụ đẳng nhiệt chất màu RB198 nhiệt độ khác 53 Hình 3.22 Ảnh hưởng nhiệt độ đến khả hấp phụ composite chitosan – PANi/Fe3O4@C, thể tích dung dịch 50 mL, nồng độ ban đầu chất màu 50 mg/L khối lượng vật liệu 0.05 g 54 Hình 3.23 Các mơ hình động học hấp phụ chất màu RB198 composite chitosan – PANi/Fe3O4@C (a) mô hình động học biểu kiến bậc 1; (b) mơ hình động học biểu kiến bậc 2; (c) mơ hình khuếch tán nội hạt 57 Hình 3.24 Đồ thị động học hấp phụ trình hấp phụ chất màu RB198 composite chitosan – PANi/Fe3O4@C 58 viii LỜI CÁM ƠN Chúng xin chân thành cảm ơn Quỹ nghiên cứu khoa học Trường Đại học Công nghiệp Tp HCM, lãnh đạo khoa Cơng nghệ Hóa học, Phịng thí nghiệm Khoa Cơng nghệ Hóa học, thành viên đề tài giúp tơi hồn thành đề tài nghiên cứu khoa học Cảm ơn thành viên nhóm nghiên cứu thuộc IUH động viên giúp đỡ mặt tinh thần để hồn thành cơng trình nghiên cứu PHẦN I THƠNG TIN CHUNG I Thơng tin tổng quát 1.1 Tên đề tài Vật liệu composite chitosan – PANI/Fe3O4@C: tổng hợp, đặc trƣng ứng dụng hấp phụ chất mầu hữu 1.2 Mã số: 21.2CNHH04 1.3 Danh sách chủ trì, thành viên tham gia thực đề tài Họ tên Đơn vị cơng tác Vai trị thực đề tài Nguyễn Trọng Tăng Trường Đại học Công nghiệp Tp HCM Thành viên Nguyễn Văn Cường Trường Đại học Công nghiệp Tp HCM Thành viên Trần Thanh Phúc Trường Đại học Công nghiệp Tp HCM Thành viên TT (học hàm, học vị) 1.4 Đơn vị chủ trì: Khoa Cơng nghệ Hóa học, Đại học Công nghiệp Tp.HCM 1.5 Thời gian thực hiện: 1.5.1 Theo hợp đồng: từ tháng 10 năm 2021 đến tháng 10 năm 2022 1.5.2 Gia hạn (nếu có): Khơng 1.5.3 Thực thực tế: từ tháng 10 năm 2021 đến tháng 08 năm 2022 1.6 Những thay đổi so với thuyết minh ban đầu (nếu có): II Kết nghiên cứu Đặt vấn đề Cùng với công công nghiệp hóa đại hóa, gia tăng dân số gây áp lực lớn nguồn nước Việt Nam nói riêng Thế Giới nói chung dẫn đến nguồn nước bao gồm nước ngầm nước mặt đô thị, khu công nghiệp bị ô nhiễm Trong nhiều năm gần đây, nhiều nhà cấp nước sử dụng nguồn nước mặt làm nguồn nước sinh hoạt chủ yếu bị nhiễm chất độc hại có nguồn gốc tự nhiên  Kết nghiên cứu hấp phụ đẳng nhiệt cho thấy, mơ hình Freundlich mơ tả tốt q trình hấp phụ RB198 vật liệu composite chitosan – PANi/Fe3O4@C (với hệ số R2 > 0.99);  Kết nghiên cứu động học hấp phụ cho thấy trình hấp phụ RB198 tn theo mơ hình động học biểu kiến bậc (với R2 = 0.9997) Kiến nghị Trên sở khảo sát, hướng nghiên cứu mở rộng thực tiến hành nghiên cứu hấp phụ vật liệu chất màu khác, chất hữu số kim loại nặng 61 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] D Mohan et al "Sorption of Arsenic, Cadmium, and Lead by Chars Produced From Fast Pyrolysis of Wood And Bark During Bio-oil Production," Journal of Colloid and Interface Science Vol 310, pp 57-73, 2007 [2] X Chen et al "Adsorption of Copper and Zinc by Biochars Produced From Pyrolysis of Hardwood and Corn Straw in Aqueous Solution," Bioresource Technology Vol 102, pp 8877-8884, 2011 [3] H Kong et al "Cosorption of Penanthrene and Mercury (II) from Aqueous Soltution by Soybean Stalk-Based," Journal of Agricultural and Food Chemistry Vol 59, pp 12116-12123, 2011 [4] M Inyang et al "Removal Of Heavy Metals from Aqueous Solution by Biochars Derived from Anaerobically Digested Biomass," Bioresource Technology Vol 110, pp 50-56, 2012 [5] Yanping Zou and Tian Kui Yang "Rice Husk, Rice Husk Ash and Their Applications," in Rice Bran and Rice Bran Oil, Urbana, Academic Press and AOCS Press, 2019, pp 207-246 [6] Chiu‐Yin Kuan et al "Physical, Chemical And Physicochemical Characterization Of Rice Husk," British Food Journal Vol 114, no 6, pp 853-867, 2012 [7] N Soltani et al "Review On The Physicochemical Treatments Of Rice Husk For Production Of Advanced Materials," Chemical Engineering Journal Vol 264, pp 899-935, 2015 [8] D Ranjan et al " Biosorption of Arsenic from Aqueous Solution Using Agricultural Residue 'Rice Polish'," Journal of Hazardous Material Vol 166, pp 1050-1059, 2009 62 [9] U Kumar and M Bandyopadhyay "Sorption of Cadimium from Aqueous Solution Using Pretreated Rice Husk," Bioresource Technology Vol 97, pp 104-109, 2006 [10] T R C Tarley et al "Biosorption of Heavy Metals Using Rice Milling Byproducts Characterisation and Application for removal of metals from Aqueous Effluents," Chemosphere Vol 54, pp 987-995, 2004 [11] K K Wong et al "Removal of Cu and Pb by Tartaric Acid Modified Rice Husk from Aqueous Soltions," Chemosphere Vol 50, pp 23-28, 2003 [12] Lada Mathurasa et al "Low Cost and Easy Rice Husk Modification to Efficiently Enhance Ammonium and Nitrate Adsorption," International Journal of Recycling of Organic Waste in Agriculture Vol 7, pp 143-151, 2018 [13] D T M Phuong et al "Efficiency of Dye Adsorption by Biochars Produced from Residues of Two Rice Varieties, Japanese Koshihikari and Vietnamese IR50404," Desalination and Water Treatment Vol 165, pp 333-351, 2019 [14] Chen Sun et al "Enhanced Adsorption for Pb (II) and Cd (II) of Magnetic Rice Husk Biochar by KMnO4 Modification," Environment Science and Pollution Research Vol 26, pp 8902-8913, 2019 [15] Haleema Sabia and Radha Chaube "Chitosan: Introduction and Its Role As a Drug Delivery Vehicle," International Journal of Current Advanced Research Vol 7, no 9, pp 15341-15348, 2018 [16] W S Wan Ngah et al "Adsorption Of Dyes And Heavy Metal Ions By Chitosan Composites: A Review," Carbohydrate Polymers Vol 83, pp, 1446-1456, 2011 [17] A Bgatbagar et al "Applications of Chitin- and Chitosan- Derivatives For the Detoxification of Water and Wastewater - A Short Review," Advances in Colloid and Interface Science Vol 152, pp 26-38, 2009 [18] Jun Liu et al "Preparation And Characterization Of Novel Phenolic Acid (Hydroxybenzoic And Hydroxycinnamic Acid Derivatives) Grafted Chitosan 63 Microspheres With Enhanced Adsorption Properties for Fe (II)," Chemical Engineering Journal Vol 262, pp 803-812, 2015 [19] Fang Li et al "Optimization Of Ultrasonic Synthesis Of N-Succinyl-Chitosan and Adsorption Of Zn2+ From Aqueous Solutions," Desalination and Water Treatment Vol 52, pp 7856-7865, 2014 [20] Hua Yan et al "Usage Of Chitosan On The Complexation Of Heavy Metal Contents and Vertical Distribution Of Hg (II) And Cr (VI) in Different Textural Artificially Contaminated Soils," Environmental Earth Sciences Vol 73, pp 2483-2488, 2014 [21] Siew-Teng Ong et al "Removal Of Reactive Black from Aqueous Solution Using Chitosan Beads: Optimization By Plackett-Burman Design and Response Surface Analysis," Desalination and Water Treatment Vol 52, pp 7673-7684, 2014 [22] Yong Ren et al "Rapid and Efficient Removal of Cationic Dyes by Magnetic Chitosan Adsorbent Modiffied with EDTA," Separation Science and Technology Vol 49, pp 2049-2059, 2014 [23] Ping Zang et al "Preparation of a Novel Organo-soluble Chitosan Grafted Polycaprolactone Copolymer for Drug Delivery," International Journal of Biological Macromolecules Vol 65, pp 21-27, 2014 [24] Li SD et al "Synthesis and Characterization of Chitosan Quaternary Ammonium Salt and Its Application as Drug Carrier for Ribavirin," Drug Delivery Vol 21, pp 548-552, 2014 [25] Abu Naim A et al "Chemical Modification of Chitin by Grafting with Polystyrene Using Ammonium Persulfate Initiator," Carbohydrate Polymers Vol 98, pp 16181623, 2013 [26] Zhuang K et al "One-pot Synthesis of Chitosan-g-(PEO-PLLA-PEO) via "Click" Chemistry and "SET-NRC" Reaction," Carbohydrate Polymers Vol 90, pp 15151521, 2012 64 [27] Akeel A Syed and M K Dinesan "Review: Polyaniline-a Novel Polymeric Material," Talanta Vol 38, no 8, pp 815-837, 1991 [28] A.G Macdiarmid et al "'Polyaniline': Interconversion of Metallic and Insulating Forms," in Molecular Crystals and Liquid Crystals Vol 121, London, Taylor & Francis, 1985, pp 173-180 [29] A G MacDiarmid "Polyaniline and polypyrrole: Where are we headed?," Synthetic Metals Vol 84, no 1–3, pp 27-34 , 1997 [20] Jaroslav Stejskal et al "In-situ polymerized polyaniline films," Synthetic Metals Vol 105, no 3, pp 195-202, 1999 [21] A Kitani et al "Basic Behaviors and Properties of The Electrodeposited Polyaniline," Bulletin of the Chemical Society of Japan Vol 57, no 8, pp 22542257, 1984 [32] N Mermilliod et al "Electrochemical Characterization of Chemically Synthesized Polyanilines," Synthetic Metals Vol 18, no 1–3, pp 359-364, 1987 [33] G J Cruza et al "Synthesis of Polyaniline Films by Plasma Polymerization," Synthetic Metals Vol 88, no 3, pp 213-218, 1997 [34] Chuanping Liao and Mingyuan Gu "Electroless Deposition of Polyaniline Film Via Autocatalytic Polymerization of Aniline," Thin Solid Films Vol 408, no 1–2, pp 37-42, 2002 [35] P Swapna Rao et al "Inverse Emulsion Polymerization: a New Route for the Synthesis of Conducting Polyaniline," Synthetic Metals Vol 128, no 3, pp 311316, 2002 [36] E M Genies et al "Electrochemical Study Of Polyaniline In Aqueous And Organic Medium Redox And Kinetic Properties," Molecular Crystals and Liquid Crystals Vol 121, no 1-4 , pp 181-186, 1985 65 [37] D K Harijan et al "Magnetite/graphene/polyaniline Composite for Removal of Aqueous Hexavalent Chromium," Journal of Applied Polymer Science Vol 133, pp 191-198, 2016 [38] R Karthik et al "Biosorption of Pb (II) and Cd (II) Ions from Aqueous Solution Using Polyaniline/chitin Composite," Separation Science and Technology Vol 51, pp 733-742, 2016 [39] V Janaki et al "Polyaniline/chitosan composite: An Eco-friendly Polymer for Enhanced Removal of Dyes from Aqueous Solution," Synthetic Metals Vol 162, pp 974-980, 2012 [40] S Babel et al "Various Treatment Technologies To Remove Arsenic and Mercury from Contaminated Groundwater: An Overview," Southeast Asian Water Environment Vol 1, pp 433-440, 2003 [41] A Tripathi et al "Heavy Metal Removal from Wastewater Using Low Cost Adsorbent," J Bioremed Biodeg Vol.6, pp 1-7, 2015 G Crini et al "Adsorption-oriented Processes Using Conventional and Non[42] Conventional Adsorbents for Wastewater Treatment," Green Adsorbents for Pollutant Removal Vol 18, pp 23-71, 2018 [43] Mohd Rafatullah et al "Adsorption of Methylene Blue on Low-cost Adsorbent: A Review," Journal of Hazardous Materials Vol 177, pp 70-80, 2010 Sivakumar et al "Studies On The Use of Power Ultrasound in Leather Dyeing," [44] Ultrason Sonochem Vol 10, pp 85-94, 2003 Ogugbue CJ et al "Bioremediation and Detoxification of Synthetic Wastewater [45] Containing Triarylmethane Dyes by Aeromonas Hydrophila Isolated from Indusstrial Effluent," Biotechnol Res Int Vol 2011, pp 1-12, 2011 [46] Adina Roxana Petcu et al "Nonionic Microemulsion Systems Applied for Removal of Ionic Dyes Mixtures from Textile Industry Wastewaters," Separ Purif Technol 66 Vol 158, pp 155-159, 2016 [47] M Gholami et al "Dye Removal from Effluents of Textile Industries by ISO9888 Method and Membrane Technology," Iranian J.Publ Health Vol 30, pp 73-80, 2011 [48] Xiuzhi Tian et al "Synthesis and Flocculation Property in Dye Solutions of - cyclodextrin-acrylic acid-[2-(Acryloyloxy)ethyl] Trimethyl ammonium Chloride Copolymer," Carbohydrate Polymers Vol 87, pp 1956-1962, 2012 [49] Al-Ghouti MA et al "Adsorption Mechanisms of Removing Heavy Metals and Dyes from Aqueous Solution Using Date Pits Solid Adsorbent," J Hazard Mater Vol 176, pp 510-520, 2010 [50] Md Ahiduzzaman et al "Preparation of Porous Bio-char and Activated Carbon from Rice Husk by Leaching Ash and Chemical Activation," SpringerPlus Vol 5, pp 1248-1262, 2016 [51] Bajirao S Todkar et al "Extraction of Silica from Rice Husk," International Journal of Engineering Research and Development Vol 12, pp 69-74, 2016 [52] Ruihan Wu et al "Hydrothermal Preparation of Magnetic Fe3O4@C Nanoparticles for Dye Adsorption," Journal of Environmental Chemical Engineering Vol 2, pp 907-913, 2014 [53] V Janaki et al "Polyaniline/chitosan Composite: An Eco-Friendly Polymer for Enhanced Removal of Dyes from Aqueous Solution," Synthetic Metals Vol 162, pp 974-980, 2012 [54] Fernandes Queiroz M et al "Does the Use of Chitosan Contribute to Oxalate Kidney Stone Formation?," Mar Drug Vol 13, pp 141-158, 2014, 2014 [55] Kuestan A.lbrahim "Synthesis and Characterization of Polyaniline and Poly(aniline-co-o-nitroaniline) Using Vibrational Spectroscopy," Arabian Journal of Chemistry Vol 10, pp 2668-2674, 2017 67 Abolfazl Akbarzadeh et al "Synthesis, Characterization and in vitro Studies of [56] Doxorubicin-loaded Magnetic Nanoparticles Grafted to Smart Copolymers on A549 Lung Cancer Cell Line," Journal of Nanobiotechnology Vol 10, pp 1-14, 2012 [57] Jarint Foungchuen et al "Impregnation of Chitosan onto Activated Carbon for Adsorption Selectivity Towards CO2: Biohydrogen Purification," Applied Science and Engineering Progress Vol 9, pp 197-209, 2016 [58] Min Pan et al "Kinetic, Equilibrium and Thermodynamic Studies for Phosphate Adsorption on Aluminum Hydroxide Modified Palygorskite Nano-composites," RSC Advance Vol 7, pp 4492-4500, 2017 [59] Mehmet Emin Argun et al " Heavy Metal Adsorptionby Modified Oak Sawdust: Thermodynamics and Kinetics," Journal of Hazardous Materials Vol 141, pp 7785, 2007 [60] Y S Ho et al "Sorption of Dye from Aqueous Solution by Peat", Chemical Engineering Journal Vol 70, pp 115-124, 1998 [61] Hongjuan Wang et al "Mechanism Study on Adsorption of Acidified Multiwalled Carbon Nanotubes to Pb (II)," J Colloid Interface Sci Vol 316, pp 277-283, 2007 [62] Bingjie Liu et al "Removal of Arsenic from Laminaria Japonica Aresch Juice Using As (III)-imprinted Chitosan Resin," European Food Research and Technology Vol 22, pp 871-877, 2019 68 PHỤ LỤC Kết phân tích hóa lý Bảng phụ lục 1.1 Các thông số BET composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : Surface Area and Pore Analysis Report V-Sorb 2800P Surface Area and Porosimetry Analyzer Summary Report Surface Area SN Items Description Result Single point surface area P/Po=0.2721 15.483868(m2/g) BET Surface Area Point range:0.0892 - 0.2073 16.286617(m2/g) Langmuir Surface Area Monolayer adsorption model calculations 23.217419(m2/g) t-Plot Micropore Area A:Harkins-Jura Adsorbed thickness(nm)0.3593 0.5396 SBET - Smicro t-Plot External Surface Area 0.000000(m2/g) 16.286617(m2/g) BJH Adsorption cumulative surface area Pore width(nm): 1.9711 - 181.3025 24.962974(m2/g) BJH Desorption cumulative surface area Pore width(nm):2.0325 - 181.3025 28.682774(m2/g) Pore Volume SN Items Description Result Single point adsorption total pore volume P/Po = 0.9893,total pore volume of the critical pore width less than181.3025 0.121585(cm3/g) t-Plot micropore volume 0.000000(cm3/g) SF micropore volume BJH Adsorption cumulative volume BJH desorption cumulative volume P/Po = 0.0994,total pore volume of the critical pore width less than1.6973 Pore width range(nm)1.971100 181.302476 0.006752(cm3/g) Pore width range(nm)2.032502 181.302476 0.126488(cm3/g) 0.127000(cm3/g) Pore Size SN Items 29.861210(nm) BJH Adsorption average pore width By 4V/A,A:Adsorption cumulative pore surface area 20.350140(nm) BJH Desorption average pore width By 4V/A,A:Desorption cumulative pore surface area 17.710979(nm) BJH Median Pore width Pore width range(nm)2.032915 181.302476 2.820223(nm) SF Median Pore width Pore width range(nm):0.9866 1.6973 1.118523(nm) Result By 4V/A,A:Adsorption BET specific surface area value Description Total adsorption average pore width No.: www.app-one.com.cn Manufacturer: APP Instrument V-Sorb 280 0P Surface Area and Porosimetry Analyzer 69 Support:(8610)88099139 174592320.7 Surface Area and Pore Analysis Report V-Sorb 2800P Surface Area and Porosimetry Analyzer Sample Information Sample ID: 1HC_1VC Model: V-Sorb 2800P Surface Area and Porosimetry Analyzer Submitter: IUH Company: TU Operator: VIVI Report Time: 10_10_19 Analysis Information Mass: 0.30700 (g) Method: Pore size Pretreatment: 120C_4HR Room Temp.: 25 Analysis Time: Isotherm Liner Plot Adsorption Desorption 85.0 80.0 75.0 70.0 65.0 Quantity Adsorbed V(cm3/g,STP) 60.0 55.0 50.0 45.0 40.0 35.0 30.0 25.0 20.0 15.0 10.0 5.0 -1966806.06 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 Relative Pressure(P/P0) 0.9 1.0 1.1 No.: www.app-one.com.cn Manufacturer: APP Instrument 0.8 V-Sorb 280 0P Surface Area and Porosimetry Analyzer Support:(8610)88099139 Phụ lục 1.1 Kết đo BET composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : 70 Bảng phụ lục 1.2 Các thông số BET composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : Surface Area and Pore Analysis Report V-Sorb 2800P Surface Area and Porosimetry Analyzer Summary Report Surface Area SN Items Description Result Single point surface area P/Po=0.2591 14.579516(m2/g) BET Surface Area Point range:0.0610 - 0.2073 15.540500(m2/g) Langmuir Surface Area Monolayer adsorption model calculations 21.235177(m2/g) t-Plot Micropore Area A:Harkins-Jura Adsorbed thickness(nm)0.3626 0.5418 SBET - Smicro 0.000000(m2/g) t-Plot External Surface Area 15.540500(m2/g) BJH Adsorption cumulative surface area Pore width(nm): 1.9620 - 175.0435 16.085690(m2/g) BJH Desorption cumulative surface area Pore width(nm):2.0385 - 175.0435 22.157194(m2/g) Pore Volume SN Items Description Result Single point adsorption total pore volume P/Po = 0.9889,total pore volume of the critical pore width less than175.0435 0.132173(cm3/g) t-Plot micropore volume 0.000000(cm3/g) SF micropore volume BJH Adsorption cumulative volume BJH desorption cumulative volume P/Po = 0.1000,total pore volume of the critical pore width less than1.7005 Pore width range(nm)1.962047 175.043492 0.006233(cm3/g) Pore width range(nm)2.038515 175.043492 0.135764(cm3/g) 0.134186(cm3/g) Pore Size SN Items 34.020259(nm) BJH Adsorption average pore width By 4V/A,A:Adsorption cumulative pore surface area 33.367852(nm) BJH Desorption average pore width By 4V/A,A:Desorption cumulative pore surface area 24.224409(nm) BJH Median Pore width Pore width range(nm)2.028399 175.043492 105.079114(nm) SF Median Pore width Pore width range(nm):0.9839 1.7005 Result By 4V/A,A:Adsorption BET specific surface area value Description Total adsorption average pore width No.: www.app-one.com.cn Manufacturer: APP Instrument 1.125356(nm) V-Sorb 280 0P Surface Area and Porosimetry Analyzer 71 Support:(8610)88099139 195132593.7 Surface Area and Pore Analysis Report V-Sorb 2800P Surface Area and Porosimetry Analyzer Sample Information Sample ID: 2HC_1VC Model: V-Sorb 2800P Surface Area and Porosimetry Analyzer Submitter: IUH Company: TU Operator: VIVI Report Time: 12_10_2019 Analysis Information Mass: 0.36480 (g) Method: Pore size Pretreatment: 120C_4H Room Temp.: 25 Analysis Time: Isotherm Liner Plot Adsorption Desorption 95.0 90.0 85.0 80.0 75.0 Quantity Adsorbed V(cm3/g,STP) 70.0 65.0 60.0 55.0 50.0 45.0 40.0 35.0 30.0 25.0 20.0 15.0 10.0 5.0 -1966806.06 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 Relative Pressure(P/P0) 0.9 1.0 1.1 No.: www.app-one.com.cn Manufacturer: APP Instrument 0.8 V-Sorb 280 0P Surface Area and Porosimetry Analyzer Support:(8610)88099139 Phụ lục 1.2 Kết đo BET composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : 72 Figur e : 25/10/2019 Labsys Evo (TG-DSC 1600°C) Expe rim e nt : Sample HC-V C 1-1 Atm os phe r e : 1:A ir Proce du re : Pt - Air - 10 Kpm M as s : 14.15 (mg) Phụ lục 1.3 Kết đo TGA composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : Figur e : 26/10/2019 Labsys Evo (TG-DSC 1600°C) Expe rim e nt : Sample HC-V C 2-1 Atm os phe r e : 1:A ir Proce dure : Pt - Air - 10 Kpm M as s : 10.36 (mg) Phụ lục 1.4 Kết đo TGA composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : 73 Phụ lục 1.5 Kết đo XRD composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : Phụ lục 1.6 Kết đo XRD composite chitosan – PANi/Fe3O4@C với tỷ lệ chitosan – PANi : Fe3O4@C : 74 PHẦN III PHỤ LỤC ĐÍNH KÈM Hợp đồng thực đề tài nghiên cứu khoa học Thuyết minh đề tài phê duyệt Quyết định nghiệm thu Hồ sơ nghiệm thu (biên họp, phiếu đánh giá, bảng tổng hợp điểm, giải trình, phiếu phản biện) Sản phẩm nghiên cứu (bài báo, vẽ, mơ hình .) 75