Luận án Tiến sĩ Nghiên cứu chế tạo màng sơn đa chức năng trên cơ sở nhựa acrylic nhũ tương và các hạt lai nano AgTiO2, AgZnO

BỘ CÔNG THƢƠNG TRƢỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP HÀ NỘI VŨ TIẾN VIỆT NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO MÀNG SƠN ĐA CHỨC NĂNG TRÊN CƠ SỞ NHỰA ACRYLIC NHŨ TƢƠNG VÀ CÁC HẠT LAI NANO Ag/TiO2, Ag/ZnO LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HĨA HỌC Hà Nội - 2023 BỘ CƠNG THƢƠNG TRƢỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP HÀ NỘI VŨ TIẾN VIỆT NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO MÀNG SƠN ĐA CHỨC NĂNG TRÊN CƠ SỞ NHỰA ACRYLIC NHŨ TƢƠNG VÀ CÁC HẠT LAI NANO Ag/TiO2, Ag/ZnO Chuyên ngành: Kỹ thuật Hóa học Mã số: 9520301 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS NGUYỄN THẾ HỮU TS NGUYỄN TUẤN ANH Hà Nội - 2023 i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan công tr nh nghiên c u c a riêng c c số li u kết qu nghiên c u nêu luận n trung th c đƣ c c c đ ng t c gi cho ph p s ng chƣa t ng đƣ c công ố t c công tr nh kh c Vi c tham kh o c c ngu n tài li u đƣ c tr ch ẫn ghi ngu n tài li u tham kh o đ ng quy đ nh Hà Nội, ngày 15 tháng 02 năm 2023 T c gi luận n Vũ Tiến Việt ii LỜI CẢM ƠN Tôi xin g i lời c m ơn chân thành nh t tới Ban Gi m hi u trƣờng i học Công nghi p Hà Nội c c Th y cô gi o Trung tâm t o sau đ i học c c th y gi o Khoa Cơng ngh hóa t o điều ki n gi p đỡ suốt qu tr nh học tập nghiên c u t i trƣờng Tơi xin ày tỏ lịng iết ơn chân thành sâu sắc tới PGS.TS Nguyễn Thế Hữu TS Nguyễn Tu n Anh ngƣời th y tâm huyết tận t nh hƣớng ẫn động viên kh ch l ành nhiều thời gian trao đổi đ nh hƣớng cho qu tr nh th c hi n luận n Cuối xin g i t m lòng ân t nh tới gia đ nh c a ngu n động viên truyền nhi t huyết để tơi hồn thành luận n Hà Nội, ngày 15 tháng 02 năm 2023 T c gi luận n Vũ Tiến Việt iii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC BẢNG vii DANH MỤC CÁC HÌNH ix MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Mục tiêu luận án Nội dung nghiên cứu Phƣơng pháp nghiên cứu Ý nghĩa khoa học thực tiễn Những đóng góp luận án Bố cục luận án CHƢƠNG TỔNG QUAN VỀ SƠN ACRYLIC VÀ HẠT LAI NANO BẠC 1.1 TỔNG QUAN VỀ HẠT LAI NANO BẠC 1.1.1 Giới thi u công ngh nano 1.1.2 Tổng quan c 1.1.3 C c phƣơng ph p chế t o nano c 1.1.4 C c phƣơng ph p chế t o vật li u ch a nano 1.1.5 Một số nghiên c u h t lai nano c c 12 1.2 TỔNG QUAN POLYACRYLATE 19 1.2.1 Giới thi u chung 19 1.2.2 ặc t nh c a polyacrylate 20 1.2.3 T nh ch t c a polyacrylat 21 1.2.4 Nguyên li u thô 24 1.2.5 Phƣơng ph p điều chế 25 iv 1.3 TỔNG QUAN VỂ SƠN 26 1.3.1 Kh i ni m 26 1.3.2 Phân lo i sơn 27 1.3.3 Thành ph n c a sơn 28 1.3.4 Cơ chế t o màng c a sơn 33 1.3.5 T nh h nh nghiên c u nƣớc sơn 35 KẾT LUẬN CHƢƠNG 39 CHƢƠNG 2: QUY TRÌNH THỰC NGHIỆM 40 2.1 THIẾT BỊ, DỤNG CỤ VÀ HÓA CHẤT 40 2.1.1 Thiết ng c 40 2.1.2 Hóa ch t 41 2.2 TỔNG HỢP VẬT LIỆU 42 2.2.1 Tổng h p h t lai nano Ag với c c oxit kim lo i 42 2.2.2 Chế t o màng sơn sở nh a acrylic nhũ tƣơng h t lai nano 42 2.3 CÁC PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 44 2.3.1 Phƣơng ph p đẳng nhi t h p ph gi i h p N2 44 2.3.2 Phƣơng ph p hiển vi n t qu t (SEM) 44 2.3.3 Phƣơng ph p hiển vi n t truyền qua (TEM) 45 2.3.4 Phƣơng ph p nhiễu x tia X (XRD) 45 2.3.5 Phƣơng ph p UV-Vis 46 2.3.6 T nh ch t lý c a màng sơn 46 2.3.7 o góc tiếp x c c a màng ph k nƣớc k nh 46 2.3.8 Kh o s t kh i t khuẩn 47 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 50 3.1 KẾT QUẢ MỘT SỐ YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH CHẾ TẠO HẠT LAI 50 3.1.1 Kết qu số yếu tố nh hƣởng đến qu tr nh chế t o h t lai Ag/TiO2 50 v 3.1.2 Nghiên c u c c yếu tố nh hƣởng đến qu tr nh chế t o h t lai Ag/ZnO 60 3.2 KẾT QUẢ KHẢO SÁT TÍNH CHẤT CƠ LÝ VÀ KHẢ NĂNG KHÁNG KHUẨN CỦA MÀNG SƠN 72 3.2.1 Kh o s t số thành ph n màng sơn acrylic 72 3.2.2 Màng sơn ch a h t lai nano Ag/TiO2 76 3.2.3 Màng sơn ch a h t lai nano Ag/ZnO 90 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 105 CÁC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CƠNG BỐ CỦA TÁC GIẢ 107 TÀI LIỆU THAM KHẢO PHỤ LỤC vi DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT Từ viết tắt Tên tiếng Anh Tên Tiếng Việt BET Brunauer – Emmett – Teller Phƣơng ph p đẳng nhi t h p ph gi i h p N2 BHI Brain Heat Infusion Broth E.Coli Escherichia coli IR Infrared spectrophotometry IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry NA Phổ h ng ngo i Liên minh Quốc tế Hóa học n Hóa học ng ng NMs Nutrient Agar Near Infrared Reflectance Spectroscopy - NIRS Nanoparticles Metallic Quang phổ h p th cận h ng ngo i C c h t nano kim lo i Oms Oxide Metals C c oxit kim lo i PG Pylene glycol PMA Polyacrylic este PU polyuretan PVA Polyvinyl alcohol PVP Polyvinylpyrrolidone NIR Salmonella Salmonella typhimurium S.aureus SEM Staphylococcus aureus Scanning Electron Microscope SPR Surface plasmon resonance SWCNTs Single – Walled carbon nanotubles K nh hiển vi n t qu t H p th mặt o cộng hƣởng ề Ống nano cac on đơn tƣờng UV-Vis Transmission Electron Microscopy Ultra violet - Visible Tiêu chuẩn Vi t Nam K nh hiển vi n t truyền qua T ngo i - kh kiến XRD X-Ray diffraction Phổ nhiễu x tia X TCVN TEM vii DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 3.1 Ảnh hưởng điều kiện ánh sáng đến trình tổng hợp hạt lai Ag/TiO2 50 Bảng 3.2 Sự phụ thuộc kích thước hạt lai nano Ag/TiO2 vào nhiệt độ 51 Bảng 3.3 Ảnh hưởng thời gian chiếu tia UV đến trình tổng hợp hạt lai Ag/TiO2 51 Bảng 3.4 Ảnh hưởng nồng độ AgNO3 đến trình tổng hợp hạt lai Ag/TiO2 52 Bảng 3.5 Diện tích bề mặt riêng theo phương pháp BET 56 Bảng 3.6 Hoạt tính sinh học mẫu hạt lai nano Ag/TiO2 60 Bảng 3.7 Ảnh hưởng điều kiện ánh sáng đến trình tổng hợp hạt lai nano Ag/ZnO 60 Bảng 3.8 Sự phụ thuộc kích thước hạt Ag/ZnO vào nhiệt độ 61 B ng 3.9 Ảnh hưởng thời gian đến trình tổng hợp hạt lai Ag/ZnO 62 Bảng 3.10 Ảnh hưởng nồng độ AgNO3 đến trình tổng hợp hạt lai Ag/ZnO 68 Bảng 3.11 Hoạt tính sinh học mẫu hạt lai nano Ag/ZnO 74 Bảng 3.12 Kết sử dụng phụ gia với chất tạo màng Bodex 454 79 Bảng 3.13 Kết sử dụng phụ gia với chất tạo màng Bodex AA261T 78 Bảng 3.14 Kết sử dụng phụ gia phá bọt 80 Bảng 3.15 Kết đo độ bám dính màng sơn chứa Ag/TiO2 76 Bảng 3.16 Kết đo độ bền uốn màng sơn chứa Ag/TiO2 77 Bảng 3.17 Kết đo độ bền cào xước màng sơn chứa Ag/TiO2 78 Bảng 3.18 Kết đo độ bền nước màng sơn chứa Ag/TiO2 78 Bảng 3.19 Kết đo độ bền kiềm màng sơn chứa Ag/TiO2 79 Bảng 3.20 Kết đo độ bền rửa trôi màng sơn chứa Ag/TiO2 80 Bảng 3.21 Kết qu đo độ ền sốc nhi t c a màng sơn ch a Ag/TiO2 80 viii Bảng 3.22 Hoạt tính kháng khuẩn màng sơn chứa hạt lai nano Ag/TiO2 chống lại vi khuẩn E coli S Aureus 89 Bảng 3.23 Kết qu đo độ m nh c a màng sơn ch a Ag/ZnO 90 Bảng 3.24 Kết đo độ bền uốn màng sơn chứa Ag/ZnO 91 Bảng 3.25.Kết qu đo độ ền cào xƣớc c a màng sơn ch a Ag/ZnO 91 Bảng 3.26 Kết đo độ bền nước màng sơn chứa Ag/ZnO 92 Bảng 3.27 Kết đo độ bền kiềm màng sơn chứa Ag/ZnO 93 Bảng 3.28 Kết đo độ bền rửa trôi màng sơn chứa Ag/ZnO 93 Bảng 3.29 Kết đo độ bền sốc nhiệt màng sơn chứa Ag/ZnO 94 Bảng 3.30 Hoạt tính kháng khuẩn màng sơn chứa hạt lai nano Ag/ZnO chống lại vi khuẩn E coli S Aureus 103 Bảng 3.31.Chất lượng mẫu sơn 104 [34] K.I Dhanalekshmi, K.S Meena, Comparison of antibacterial activities of Ag@TiO2 and Ag@SiO2 core-shell nanoparticles, Spectrochim Acta A: Mol Biomol Spectrosc 128, 887-890, 2014 [35] K.I Dhanalekshmi, K.S Meena, DNA intercalation studies and antimicrobial activity of Ag@ZrO2 core-shell nanoparticles in vitro, Mater Sci Eng C 59, 1063-1068, 2016 [36] X Ding, S Zhou, G Gu, L Wu, A facile and large area fabrication method of superhydrophobic selfcleaning fluorinated polysiloxane/TiO2 nanocompositee coatings with long-termdurability, J Mater Chem 21 (17) 6161-6164, 2011 [37] Dobson, Magnetic nanoparticles for drug delivery, Drug Dev Res 67, 55-60, 2006 [38] N.G Durmus, T.J Webster, Eradicating antibiotic-resistant biofilms with silver-conjugated superparamagnetic iron oxide nanoparticles, Adv Healthc Mater 2, 165-171, 2013 [39] Ebrahimi N, Rasoul-Amini S, Niazi A, Erfani N, Moghadam A, Ebrahiminezhad A, Ghasemi Y Cytotoxic and Apoptotic effects of three types of silver-iron oxide binary hybrid nanoparticles, Curr Pharm Biotechnol, 17 (12): 1049-1057, 2016 [40] Eco-House natural products, Exterior Silicate Dispersion Paint [41] Edison Coatings Inc., Everkote 300 Reactive Inorganic Mineral Paints and Stains, 2018 [42] Edward M Petrie, Member of Special Chem Technical Expert Team: “Sodium silicate adhesives”, 2006 [43] O Elizalde, Stephan Amthor, Closing the Gap between Water and Solvent-borne Anticorrosion Coatings via New Binder Concepts, BASF, 2010 [44] L Escamilla-Perea, et al., CO oxidation at 20 °C over Au/SBA-15 catalysts decorated by Fe2O3 nanoparticles, Catalysis Communications, 15 (1), 108-112, 2011 [45] D.S Facio, M.J Mosquera, Simple strategy for producing superhydrophobic nanocompositee coatings in situo- nabuilding substrate, ACS Appl Mater Interfaces (15), 7517-7526, 2013 [46] W Fang, J Zheng, C Chen, H Zhang, Y Lu, L Ma, G Chen, One-pot synthesis of porous Fe3O4 shell/silver core nanocompositee used as recyclable magnetic antibacterial agents, J Magn Magn Mater 357, 16, 2014 [47] A.A Farghaly, M.M Collinson, Mesoporous hybrid polypyrrole-silica nanocompositee films with a strata-like structure, Langmuir 32 (23), 5925 -5936, 2016 [48] S Fujii, S Matsuzawa, Y Nakamura, et al., Synthesis and characterization of polypyrrole-palladium nanocompositee-coated latex particles and their use as a catalyst for suzuki coupling reaction in aqueous media, Langmuir 26 (9) 6230-6239, 2010 [49] S Fujii, S Matsuzawa, H Hamasaki, Y Nakamura, A Bouleghlimat, N.J Buurma, Polypyrrole-palladium nanocompositee coating of micrometer-sized polymer particles toward a recyclable catalyst, Langmuir 28 (5), 2436-2447, 2012 [50] Gao, H Gu, B Xu, Multifunctional magnetic nanoparticles: design, synthesis, and biomedical applications, Acc Chem Res 42, 1097-1107, 2009 [51] Gautam, G B Singh, and S Ram, A simple polyol synthesis of silver metal nanopowder of uniform particles, Synthetic Metals, 157 (1), 5- 10, 2007 [52] S.M Ghaseminezhad, S.A Shojaosadati, Evaluation of the antibacterial activity of Ag/Fe3O4 nanocompositee synthesized using starch, Carbohydr Polym 144, 454-463, 2016 [53] S.M Ghaseminezhada, S.A Shojaosadatib, R.L Meyer, Ag/Fe3O4 nanocompositee penetrate and eradicate S aureus biofilm in an in vitro chronic wound model, Colloids Surf B: Biointerfaces 163, 192-200, 2018 [54] Golgoon, M Aliofkhazraei, M Toorani, M Moradi, A.S Rouhaghdam, Corrosion and wear properties of nanoclaypolyester nanocompositee coatings fabricated by electrostatic method, Procedia Mater Sci 11, 536-541, 2015 [55] C Graf, D.L.J Vossen, A Imhof, A Van Blaaderen, A general methodto coat colloidal particles with silica, Langmuir 19 (17), 66936700, 2003 [56] A.K Gupta, M Gupta, Synthesis and surface engineering of iron oxide nanoparticles for biomedical applications, Biomaterials 26, 3995-4021, 2005 https://doi.org/10.1016/j.biomaterials.2004.10.012 [57] F M Gutierrez, E P Thi, and J M Silverman, Antibacterial activity, inflammatory response, coagulation and cytotoxicity effects of silver nanoparticles, Nanomedicine: Nanotechnology, Biology, and Medicine, (2012), 8, 328-336 [58] S Habouti, C Kunstmann-Olsen, J.D Hoyland, H.-G Rubahn, M EsSouni, In situ ZnO-PVA nanocompositee coated microfluidic chips for biosensing, Appl Phys A Mater Sci Process 115 (2), 645-649, 2014 [59] M.S Hassana, T Amna, O.B Yang, M.H.E Newehy, S.S.A Deyab, M.S Khil, Smart copper oxide nanocrystals: synthesis, characterization, electrochemical and potent antibacterial activity, Colloids Surf B: Biointerfaces 97, 201-206, 2012 [60] C He, P Li, J Cheng, H Wang, J Li, Q Li, and Z Hao, Synthesis and characterization of Pd/ZSM-5/MCM-48 biporous catalysts with superior activity for benzene oxidation, Applied Catalysis A: General, 382, 167-175, 2010 [61] S He, C Lu, S Zhang, Facile and efficient route to polyimide-TiO2 nanocompositee coating onto carbon fiber, ACS Appl Mater Interfaces (12), 4744-4750, 2011 [62] Henglein, Colloidal silver nanoparticles: Photochemical preparation and interaction with O2, CCl4 and some metal ions, Chem Mater., 10, 444450, 1998 [63] W Hou, Q Wang, polystyrene/titania UV-driven reversible nanocompositee switching coating of a between superhydrophobicity and superhydrophilicity, Langmuir 25 (12), 68756879, 2009 [64] M Ibanescu, V Mu§at, T Textor, V Badilita, B Mahltig, Photocatalytic and antimicrobial Ag/ZnO nanocompositee for functionalization of textile fabrics, J Alloys Compd 610, 244-249, 2014 [65] H Jiang, Variable frequency microwave synthesis of silver nanoparticles, J Nanopart Res., 8, 117-124, 2006 [66] C Jiang, C.W Leung, P.W.T Pong, Self-assembled thin films of Fe3O4Ag composite nanoparticles for spintronic applications, Appl Surf Sci 419, 692-696, 2017 https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2017.05.116 [67] T Jin, J.Y.S D Sun, H Zhang, H.J Sue, Antimicrobial efficacy of zinc oxide quantum dots against listeriamonocytogenes, Salmonella enteritidis, and Escherichia coli O157:H7, J Food Sci 74 (1), M46M52, 2009 [68] K Khanna, R Gokhale, and V S Subbarao, Poly (vinyl pyrrolidone) coated silver nano powder via displacement reaction, J Mater Sci., 39, 3773-3776, 2004 [69] K.S Khashan, G.M Sulaiman, F.A Abdulameer, Synthesis and antibacterial activity of CuO nanoparticles suspension induced by laser ablation in liquid, Arab J Sci Eng 41 (1), 301-310, 2016 https://doi.org/10.1007/s13369-015-1733-7 [70] T.R Kondala, C Jagadeeswara Rao, I.V Kasi Viswanath, Y.L.N Murthy, Anti microbial activity of nanosilverferrite composite, Int J Innov Res Sci Eng Technol 4, 8590-8595, 2015 [71] K.M Kumar, B.K Mandal, E.A Naidu, M Sinha, K.S Kumar, P.S Reddy, Synthesis and characterization of flower shaped zinc oxide nanostructures and its antimicrobial activity, Spectrochim Acta A104, 171-174, 2013 [72] M.-L Kunga, M.-H Tai, P.-Y Lina, D.-C Wud, W.-J Wud, B.-W Yehd, H.-S Hungl, C.-H Kuo, Y.-W Cheno, S.-L Hsiehp, S Hsieh, Silver decorated copper oxide (Ag@CuO) nanocompositee enhances ROS-mediated bacterial architecture collapse, Colloids Surf B: Biointerfaces 155, 399-407, 2017 [73] Kuriakose, S.; Choudhary, V.; Satpati, B.; Mohapatra, S.; Xu, R Enhanced photocatalytic activity of Ag-ZnO hybrid plasmonic nanostructures prepared by a facile wet chemical method Beilstein J Nanotechnol.,5, 639-650, 2014 [74] P Leidinger, N Dingenouts, R Popescu, D Gerthsen, C Feldmann, ZnO nanocontainers: structural study and controlled release, J Mater Chem 22, 14551-14558, 2012 https://doi.org/10.1039/C2JM31609A [75] K Lee and Y S Kang, Synthesis of silver nanocrystallites by a new thermal decomposition method and their characterization, ETRI Journal, 26 (3), 252-256, 2004 [76] Haoran Li, Yurong Ong, Ziyu Liu, Baocheng Jiang, Yimin Huang, Rapid synthesis of broadband Ag @ TiO2 core-shell nanoparticles for solar energy conversion, Solar energy materials & Solar Cells 166, 5260, http: /dx.doi.org/10.1016/j.solmat.2017.03.005, 2017 [77] S Li, Z Zhou, T Zhang, G Jiang, R Su, Synthesis and characterization of Ag/Fe3O4 electromagnetic shielding particles, J Magn Magn Mater 358 27, 2014 [78] SP Lim, A Pandikumar, NM Huang vs HN Lim, Facile synthesis of Au @ TiO2 nanocompositee and its application as a photoanode in dyesensitized solar cells, RSC Adv., 5, trang 44398-44407, DOI: 10.1039/C5RA06220A, 2015 [79] L F Liotta, Au/CeO2-SBA-15 catalysts for CO oxidation: Effect of ceria loading on physic-chemical properties and catalytic performances, Catalysis Today, 187 (1), 10-19, 2012 [80] Lipovsky, Y Nitzan, A Gedanken, R Lubart, Antifungal activity of ZnO nanoparticles-the role of ROS mediated cell injury, Nanotechnology 22, 105101, 2011 [81] J Liu, W Wang, T Shen, Z Zhao, H Feng and F Cui, One-step synthesis of noble metal/oxide nanocompositee with tunable size of noble metal particles and their size-dependent catalytic activity, RSC Adv.4, 30624-30629, 2014 [82] M Tung Le, N.X Cong, T Huy le, N.T Lan, V.N Phan, N.Q Hoa, K Vinh le, N.V Thinh, T Tai Le, D.T Ngo, K Molhave, T.Q Huy, A.T Le, Synthesis, characterizations of superparamagnetic Fe3O4-Ag hybrid nanoparticles and their application for highly effective bacteria inactivation, J Nanosci Nanotechnol 16 (6), 5902-5912, 2016 [83] T.M Lopez Goerne, M.A Alvarez Lemus, V.A Morales, E.G López, P.C Ocampo, Study of bacterial sensitivity to Ag-TiO2 nanoparticles, J Nanomed Nanotechol (S:5, 2012, 1-7), 2012 [84] S Lowe, N.M O'Brien-Simpson, L.A Connal, Antibiofouling polymer interfaces: Poly (ethylene glycol) and other promising candidates, Polym Chem (2), 198-212, 2015 [85] Y C Lu and K S Chou, A simple and effective route for the synthesis of nano-silver colloidal dispersions, Journal of the Chinese Institute of Chemical Engineers, 39, 673-678, 2008 [86] Y Lu, Y.D Yin, Z.Y Li, Y.A Xia, Synthesis and self-assembly of Au@SiO2 core-shell colloids, Nano Lett 2, 785-793, 2002 [87] M Mahmoudi, V Serpooshan, Silver-coated engineered magnetic nanoparticles are promising for the success in the fight against antibacterial resistance threat, ACS Nano 6, 2656-2664, 2012 [88] G Nagaraju, S Udayabhanu, S.A Prashanth, M Shastri, K.V Yathish, C Anupama, D Rangappa, Electrochemical heavy metal detection, photocatalytic, photoluminescence, biodiesel production and antibacterial activities of Ag-ZnO nanomaterial, Mater Res Bull 94, 54-63, 2017 [89] T.D Ngo, T.M.H Le, T.H Nguyen, T.V Nguyen, T.A Nguyen, T.L Le, T.T Nguyen, T.T Van Tran, T.B.T Le, N.H Doan, Antibacterial nanocompositee based on Fe3O4-Ag hybrid nanoparticles and natural rubber-polyethylene blends, Int J Polym Sci., 7478161, 2016 [90] P Nguyen Tri, T.A Nguyen, T.H Nguyen, P Carriere, Chapter antibacterial behavior of hybrid nanoparticles, in: S Mohapatra, T.A Nguyen, P Nguyen-Tri (Eds.), Noble Metal-Metal Oxide Hybrid Nanoparticles, Woodhead Publishing, pp 141-155, 2019 [91] S.D Oh, S.H Lee, S.H Choi, I.S Lee, Y.M Lee, J.H Chun, H.J Park, Synthesis of Ag and Ag-SiO2 nanoparticles by y-irradiation and their antibacterial and antifungal efficiency against Salmonella enterica serovar Typhimurium and Botrytis cinerea, Colloid Surf A: Physicochem Eng Asp 275, 228-233, 2006 [92] Protima Rauwel, Erwan Rauwel Stanislav Ferdov and Mangala P Singh, Silver Nanoparticles: Synthesis, Properties, and Applications, Advances in Materials Science and Engineering, Volume 2015 http://dx.doi.org/10.1155/2015/624394 [93] S.V Otari, H.M Yadav, N.D Thorat, R.M Patil, J.K Lee, S.H Pawar, Facile one pot synthesis of core shell Ag@SiO2 nanoparticles for catalytic and antimicrobial activity, Mater Lett 167, 179-182, 2016 [94] Pearson, S K Bhargava and V Bansal, UV-switchable polyoxometalat sandwiched between TiO2 and metal nanoparticles for enhanced visible and solar light photococatalysis, Langmuir, 27 (15), page 9245-9252, 2011 [95] E Pompei, L Magagnin, N Lecis, P.L Cavallotti, Electrodeposition of nickel-BN composite coatings, Electrochim Acta 54 (9), 2571-2574, 2009 [96] S Pourhashem, M.R Vaezi, A Rashidi, M.R Bagherzadeh, Exploring corrosion protection properties of solvent based epoxy-graphene oxide nanocompositee coatings on mild steel, Corros Sci 115, 78-92, 2017 [97] Pradhan, K Setyowati, H Liu, D.H Waldeck, J Chen, Carbon nanotube-polymer nanocompositee infrared sensor, Nano Lett (4), 1142-1146, 2008 [98] Pradhaban, G.S Kaliaraj, V Vishwakarma, Antibacterial effects of silver-zirconia composite coatings using pulsed laser deposition onto 316L SS forbio implants, Prog Biomater 3, 123-130, 2014 [99] R Prucek, J Tucek, M Kilianova, A Panacek, L Kvitek, J Filip, et al., The targeted antibacterial and antifungal properties of magnetic nanocompositee of iron oxide and silver nanoparticles, Biomaterials 32 4704-4713, 2011 [100] R.R Qiao, C.H Yang, M.Y Gao, Superparamagnetic iron oxide nanoparticles: from preparations to in vivo MRI applications, J Mater Chem 19, 6274-6293, 2009 [101] Z Qu, Investigation of factors influencing the catalytic performance of CO oxidation over Au–Ag/SBA-15 catalyst, Applied Surface Science, 277 (0), 293-301, 2013 [102] S Rajendran, A Mukherjee, T.A Nguyen, C Godugu, R Shukla, Nanotoxicity: Prevention and antibacterial applications of nanomaterials, 2020 [103] Reyes-Coronado, D.; Gattorno, G.R.; E Espinosa-Pesqueira, M.; Cab, C.; De Coss, R.; Oskam, G Phase-pure TiO2 nanoparticles: Anatase, brookite and rutile Nanotechnology, 192008 [104] S.A Sajjadi, M.H Avazkonandeh-Gharavol, S.M Zebarjad, M Mohammadtaheri, M Abbasi, K Mossaddegh, A comparative study on the effect of type of reinforcement on the scratch behavior of a polyacrylic-based nanocompositee coating, J Coat Technol Res (JCTR) 10 (2), 255-261, 2013 [105] S Sakthivel, M.V Shankar, M Palanichamy, B Arabindoo, D.W Bahnemann, V Murugesan, Enhancement of photocatalytic activity by metal deposition: characterisation and photonic efficiency of Pt, Au and Pd deposited on TiO2 catalyst, Water Res 38, 3001-3008, 2004 [106] R Sasikala, S.K Rani, D Easwaramoorthy, K Karthikeyan, Lanthanum loaded CuO nanoparticles: synthesis and characterization of a recyclable catalyst for the synthesis of 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles and propargylamines, RSC Adv 5, 56507-56517, 2015 https://doi.org/10.1039/ C5RA05468K [107] R Sasikala, K Karthikeyan, D Easwaramoorthy, I.M Bilal, S.K Rani, Photocatalytic degradation of trypan blue and methyl orange azo dyes by cerium loaded CuO nanoparticles, Environ Nanotechnol Monit Manage 6, 45-53, 2016 https://doi.org/10.1016/j.enmm.2016.07.001 [108] R Sasikala, S Kutti Rani, K Karthikeyan, D Easwaramoorthy, Synthesis and antibacterial studies of lanthanum, cerium and erbium loaded copper oxide nanoparticles, DJ J Eng Chem Fuel (4), 43-51, 2016 https://doi.org/10.18831/djchem.org/2016041004 [109] M Shabani-Nooshabadi, S.M Ghoreishi, Y Jafari, N Kashanizadeh, Electrodeposition of polyaniline- montmorrilonite nanocompositee coatings on 316L stainless steel for corrosion prevention, J Polym Res 21 (4), Article No 416, 2014 [110] X Shi, T.A Nguyen, Z Suo, Y Liu, R Avci, Effect of nanoparticles on the anticorrosion and mechanical properties of epoxy coating, Surf Coat Technol 204 (3), 237-245, 2009 [111] J Si, S.B Desu, C.Y Tsai, Optical properties of ZrO2, Mater Sci 7, 54-59, 1995 [112] G.A Sotiriou, A Camenzind, A Meyer, S Panke, S.E Pratsini, Antibacterial activity of flame-made Ag/SiO2 nanoparticles, NSTINanotech 2, 278-281, 2009 [113] W Sriningsih, Fuel Production from LDPE Plastic Waste over Natural Zeolite Supported Ni, Ni-Mo, Co and Co-Mo Metals, Procedia Environmental Sciences, 20, 215-224, 2014 [114] D Satas, "Coating Technology Handbook" New York (2001) [115] Steele, I Bayer, E Loth, Inherently superoleophobic nanocompositee coatings by spray atomization, Nano Lett (1) 501-505, 2009 [116] P.K Stoimenov, R.L Klinger, G.L Marchin, K.J Klabunde, Metal oxide nanoparticles as bactericidal agents, Langmuir 18, 6679-6686, 2002 [117] L.-P Sung, J Comer, A.M Forster, et al., Scratch behavior of nanoalumina/polyurethane coatings, J Coat Technol Res (JCTR) (4), 419430, 2008 [118] M.N Tahir, L Gorgishvili, J Li, T Gorelik, U Kolb, L Nasdala, W Tremel, Facile synthesis and characterization of monocrystalline cubic ZrO2 nanoparticles, Solid State Sci 9, 1105-1109, 2007 [119] Tang, R Yuan, Y Chai, Magnetic core-shell Fe3O4@Ag nanoparticles coated carbon paste interface for studies of carcinoembryonic antigen in clinical immunoassay, J Phys Chem B 110 (24), 11640-11646, 2006 [120] Taneja, B Ayyub, and R Chandra, Size dependence of the optical spectrum in nanocrystalline silver, Physical Review B, 65, 1-6, 2002 [121] Toor, H So, A.P Pisano, Improved dielectric properties of polyvinylidene fluoride nanocompositee embedded with poly(vinylpyrrolidone)-coated gold nanoparticles, ACS Appl Mater Interfaces (7), 6369-6375, 2017 [122] T Toshikazu, Antimicrobial agent composed of silica-gel with silver complex, Inorg Mater 6, 505-511, 1999 [123] K Ubonchonlakate, L Sikong, F Saito, Photocatalytic disinfection of P aeruginosa bacterial Ag-doped TiO2 film, Procedia Eng 32, 656-662, 2012 [124] H Xia, B Cui, J Zhou, L Zhang, J Zhang, X Guo, H Guo, Synthesis and characterization of Fe3O4@C@Ag nanocompositee and their antibacterial performance, Appl Surf Sci 257, 9397-9402, 2011 [125] X Yang, Y Chen, F Guo, X Liu, X Su, Q He, Metagenomic analysis of the biotoxicity of titanium dioxide nanoparticles to microbial nitrogen transformation in constructed wetlands, J Hazardous Nater 384, 121376, 2020 [126] Yin, Electrochemical synthesis of silver nanoparticles under protection of poly(N-vinylpyrrolidone), J Phys Chem B, 107, 8898-8904, 2003 [127] S.H Yoo, C.K Kim, Enhancement of the meltdown temperature of a lithium ion battery separator via a nanocompositee coating, Ind Eng Chem Res 48 (22), 9936-9941, 2009 [128] R Yuan, S Wu, P Yu, et al., Superamphiphobic and electroactive nanocompositee toward self-cleaning, antiwear, and anticorrosion coatings, ACS Appl Mater Interfaces (19), 12481-12493, 2016 [129] L Yue, Q Wang, X Zhang, Z Wang, W Xia, Y Dong, Synthesis of Ag/TiO2 core/shell nanoparticles with antibacterial properties, Bull Korean Chem Soc 32 (8), 2607-2610, 2011 (https://doi.org/10.5012/bkcs.2011.32.8.2607) [130] L Wang, The experiment and modeling of supported Wacker-type catalyst for CO oxidation at high relative humidity, Catalysis Today, 242 B, 315-321, 2015 [131] W.-Y Wang, J.-Y Shi, J.-L Wang, et al., Preparation and characterization of PEG-g-MWCNTs/PSf nanohybrid membranes with hydrophilicity and antifouling properties, RSC Adv (103), 8474684753, 2015 [132] H Wang, J Shen, G Cao, Z Gai, K Hong, P.R Debata, P Banerjeea, S Zhou, Multifunctional PEG encapsulated Fe3O4@silver hybrid nanoparticles: antibacterial activity, cell imaging and combined photothermo/chemo-therapy, J Mater Chem B 1, 6225, 2013 [133] Y Wei, Y.B Chong, H Du, J Kong, C He, Loose yarn of Ag-ZnOPAN/ITO hybrid nanofibres: preparation, characterization and antibacterial evaluation, Mater Des 139, 153-161, 2018 [134] Lianmeng Zhang, Daxue Xia vs Qiang Shen, Synthesis and characterization of Ag@TiO2 core-shell nanoparticles and TiO2 nanobubbles, J Nanopart Res 8: 23-28, DOI: 10.1007/s11051-0054883-9, 2006 [135] S Zhang, G Sun, Y He, R Fu, Y Gu, S Chen, Preparation, characterization, and electrochromic properties of nanocellulose-based polyaniline nanocompositee films, ACS Appl Mater Interfaces (19), 16426-16434, 2017 [136] Zhang, G Chen, Potent antibacterial activities of Ag/TiO nanocompositee powders synthesized by a one-pot sol-gel method, Environ Sci Technol 43 (8), 2905-2910, 2009 [137] N Zhang, F Xue, X.Yu, H Zhou, E Ding, Metal Fe3+ ions assisted synthesis ofhighly monodisperse Ag/SiO2 nanohybrids and their antibacterial activity, J Alloys Compd 550, 209-215, 2013 [138] L Zhou, Dispersion of Active Au Nanoparticles on Mesoporous SBA15 Materials, Chinese Journal of Chemical Engineering, 15 (4), 507511, 2007 [139] Muñoz-Fernandez, L., Sierra-Fernan ez A Milošević O & Ra anal M E Solvothermal synthesis of Ag/ZnO and Pt/ZnO nanocomposites and comparison of their photocatalytic behaviors on dyes degradation Advanced Powder Technology 27, 983-993 (doi:10.1016/j.apt.2016.03.021, 2016) [140] Wang, C.-S., Lin, H.-Y., Lin, J.-M & Chen, Y.-F Surface-PlasmonEnhanced Ultraviolet Random Lasing from ZnO Nanowires Assisted by Pt Nanoparticles Applied Physics Express 5, 062003, doi:10.1143/apex.5.062003, 2012 [141] Yang, C L et al Enhanced ultraviolet emission and optical properties in polyvinyl pyrrolidone surface modified ZnO quantum dots Journal of Applied Physics 90, 4489-4493, doi:10.1063/1.1406973, 2001 [142] Demirci, S et al Synthesis and characterization of Ag doped TiO2 heterojunction films and their photocatalytic performances Applied Surface Science 390, 591-601, doi:10.1016/j.apsusc.2016.08.145, 2016 [143] Xu, C et al Fabrication of visible-light-driven Ag/TiO2 heterojunction composites induced by shock wave Journal of Alloys and Compounds 679, 463-469, doi:10.1016/j.jallcom.2016.04.048, 2016 [144] Hosseini, S M., Sarsari, I A., Kameli, P & Salamati, H Effect of Ag doping on structural, optical, and photocatalytic properties of ZnO nanoparticles Journal of Alloys and Compounds 640, 408-415, doi:10.1016/j.jallcom.2015.03.136, 2015 [145] Jadhav, J and Biswas, S Surface plasmon enhanced near-UV emission in monodispersed ZnO:Ag core–shell type nanoparticles synthesized by a wet chemical method Superlattices and Microstructures 91, 8-21, doi:10.1016/j.spmi.2015.12.040, 2016 TIÊU CHUẨN [146] TCVN 2097:2015: Phép th cắt ô (Sơn - Phƣơng ph p cắt x c đ nh độ bám dính c a màng) [147] TCVN 6934:2001: Sơn tƣờng - Sơn nhũ tƣơng - Yêu c u kỹ thuật phƣơng ph p th [148] TCVN 8786-2011: Sơn t n hi u giao thông - Sơn v ch đƣờng h nƣớc Yêu c u kỹ thuật phƣơng ph p th [149] TCVN 8653-1:2012: Sơn tƣờng d ng nhũ tƣơng - Phƣơng ph p th Ph n 1: X c đ nh tr ng th i sơn thùng ch a đặc t nh thi công độ ổn đ nh nhi t độ th p ngo i quan màng sơn [150] TCVN 8653-2:2012: Sơn tƣờng d ng nhũ tƣơng - Phƣơng ph p th Ph n 2: X c đ nh độ bền nƣớc c a màng sơn [151] TCVN 8653-3:2012: Sơn tƣờng d ng nhũ tƣơng - Phƣơng ph p th Ph n 3: X c đ nh độ bền kiềm c a màng sơn [152] TCVN 8653-4:2012: Sơn tƣờng d ng nhũ tƣơng - Phƣơng ph p th Ph n 4: X c đ nh độ bền r a trôi c a màng sơn [153] TCVN 8653-5:2012: Sơn tƣờng d ng nhũ tƣơng - Phƣơng ph p th Ph n 5: X c đ nh độ bền chu kỳ nóng l nh c a màng sơn [154] TCVN 10239-1:2013: Sơn vecni - X c đ nh độ bền cào xƣớc - Ph n 1: Phƣơng ph p gia t i không đổi [156] TCVN 2099:2013: Sơn vecni – Phép th uốn (tr c hình tr ) PHỤ LỤC Ph l c Kết qu th kh ng khuẩn mẫu h t lai Ag/TiO2 mẫu h t lai Ag/ZnO Ph l c Kết qu th kh ng khuẩn mẫu vật li u có ổ sung h t hai Ag/TiO2 h t lai Ag/ZnO Ph l c Gi y ch ng nhận kết qu phân t ch mẫu sơn ch a Ti Ph l c Gi y ch ng nhận kết qu phân t ch mẫu sơn ch a Zn