Luận án tiến sĩ hiệu ứng từ nhiệt của hợp kim ni mn sn, la (fe,co) (si,b) và fe (co,gd,dy) zr chế tạo bằng phương pháp nguội nhanh

VIỆN HÀN LÂM  BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ   NGUYỄN HẢI YẾN HIỆU ỨNG TỪ NHIỆT CỦA HỢP KIM Ni-Mn-Sn, La-(Fe,Co)-(Si,B) VÀ Fe-(Co,Gd,Dy)-Zr CHẾ TẠO BẰNG PHƯƠNG PHÁP NGUỘI NHANH   Chuyên ngành: Vật liệu điện tử          Mã số: 62.44.01.23    LUẬN ÁN TIẾN SĨ KHOA HỌC VẬT LIỆU Hà Nội - 2017 VIỆN HÀN LÂM  BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM  HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ   NGUYỄN HẢI YẾN HIỆU ỨNG TỪ NHIỆT CỦA HỢP KIM Ni-Mn-Sn, La-(Fe,Co)-(Si,B) VÀ Fe-(Co,Gd,Dy)-Zr CHẾ TẠO BẰNG PHƯƠNG PHÁP NGUỘI NHANH Chuyên ngành: Vật liệu điện tử          Mã số: 62.44.01.23  LUẬN ÁN TIẾN SĨ KHOA HỌC VẬT LIỆU NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS NGUYỄN HUY DÂN Hà Nội – 2017 LỜI CẢM ƠN   Lời đầu tiên, tơi xin bày tỏ lời lịng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Nguyễn Huy Dân, người Thầy dành cho động viên, giúp đỡ tận tình định hướng khoa học hiệu suốt q trình thực luận án Tơi xin cảm ơn cộng tác giúp đỡ đầy hiệu TS Trần Đăng Thành, TS Phan Thế Long, TS Nguyễn Hữu Đức, NCS Phạm Thị Thanh, NCS Đỗ Trần Hữu, NCS Nguyễn Mẫu Lâm, NCS Nguyễn Thị Mai, NCS Đinh Chí Linh cán bộ, đồng nghiệp khác Viện Khoa học vật liệu, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Tôi xin cảm ơn bảo, giúp đỡ khích lệ GS.TSKH Nguyễn Xuân Phúc, PGS.TS Lê Văn Hồng, PGS.TS Đỗ Hùng Mạnh, PGS.TS Vũ Đình Lãm tồn thể cán Phòng Vật lý Vật liệu Từ Siêu dẫn dành cho năm qua Tôi xin cảm ơn giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi sở đào tạo Học viện Khoa học Công nghệ Viện Khoa học vật liệu, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Luận án hỗ trợ kinh phí đề tài nghiên cứu cấp sở Viện Khoa học vật liệu, đề tài Khoa học Công nghệ cấp Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam đề tài nghiên cứu Quỹ Phát triển khoa học công nghệ Quốc gia (NAFOSTED) Công việc thực nghiệm luận án thực thiết bị Phịng thí nghiệm Trọng điểm Vật liệu Linh kiện Điện tử Phòng Vật lý vật liệu Từ Siêu dẫn, Viện Khoa học vật liệu Sau cùng, muốn gửi tới tất người thân gia đình bạn bè lời cảm ơn chân thành Chính tin yêu, mong đợi gia đình bạn bè tạo động lực cho thực thành công luận án Hà Nội, tháng năm 2017 Tác giả Nguyễn Hải Yến i LỜI CAM ĐOAN   Tôi  xin  cam  đoan  đây  là  cơng  trình  nghiên  cứu  của  riêng  tơi.  Các  kết  quả  trong các hợp tác nghiên cứu đã được sự đồng ý của các đồng tác giả. Các số liệu,  kết quả trong luận án là trung thực và chưa từng được ai cơng bố trong bất kì cơng  trình nào khác.                  Tác giả luận án                     Nguyễn Hải Yến       ii Danh mục chữ viết tắt ký hiệu Danh mục chữ viết tắt AFM  : Phản sắt từ  IEM  : Chuyển pha từ giả bền điện tử linh động  FM  : Sắt từ  FOPT  : Chuyển pha loại một  GMCE  : Hiệu ứng từ nhiệt khổng lồ  MCE  : Hiệu ứng từ nhiệt  MFT  : Lý thuyết trường trung bình  PM  : Thuận từ  RC  : Khả năng làm lạnh  SOPT  : Chuyển pha loại hai  SQUID  : Thiết bị giao thao lượng tử siêu dẫn  TLTK  : Tài liệu tham khảo  VSM  : Từ kế mẫu rung  VĐH  : Vơ định hình  XRD  : Nhiễu xạ tia X  Danh mục ký hiệu H  : Từ trường  Hc  : Lực kháng từ  M  : Từ độ  Ms  : Từ độ bão hòa  MS  : Từ độ tự phát  Mo, Ho và D  : Các biên độ tới hạn  Sm  : Entropy từ  SL  : Entropy mạng  iii Se  : Entropy điện tử  T  : Nhiệt độ  ta  : Thời gian ủ nhiệt  Ta  : Nhiệt độ ủ  TC  : Nhiệt độ Curie  Tpk  : Nhiệt độ đỉnh của đường biến thiên entropy từ phụ thuộc nhiệt độ   TCA   : Nhiệt độ Curie tương ứng với pha austenite  TCM   : Nhiệt độ Curie tương ứng với pha martensite  TsA  : Nhiệt độ bắt đầu của pha austenite  TfA  : Nhiệt độ kết thúc của pha austenite  TM-A  : Nhiệt độ chuyển pha martensit - austenite     : Nhiệt độ rút gọn  β, γ và δ  : Các số mũ (tham số) tới hạn  o  : Độ cảm từ ban đầu   TFWHM  : Độ bán rộng của đường biến thiên entropy từ phụ thuộc nhiệt độ  ∆H  : Biến thiên từ trường  ∆Sm  : Biến thiên entropy từ  ∆Smmax  : Giá trị biến thiên entropy từ cực đại  ∆Tad  : Biến thiên nhiệt độ đoạn nhiệt  iv Danh mục hình đồ thị      Trang Hình 1.1.  Mơ phỏng về hiệu ứng từ nhiệt [55].         6  Hình 1.2.   Chu trình làm lạnh từ [53].        7  Hình 1.3.  |Sm|max (biến thiên entropy từ cực đại) và TFWHM  (độ bán      10  rộng của đường Sm phụ thuộc nhiệt độ) trên đường cong  Sm(T) [105].  Hình 1.4.    Hình 1.5 Hệ đường cong từ hóa đẳng nhiệt của hợp chất PrGa [150].      11  Các đường Arrott M2 - H/M đặc trưng cho chuyển pha loại      12  một  của  vật  liệu  Ni43Mn46  Sn11  (a)  [148]  và  chuyển  pha  loại hai của vật liệu La0,6Sr0,2Ba0,2−xMnO3 (b) [89].  Hình 1.6.  Sự  phụ  thuộc  của  MS  và  01   vào  nhiệt  độ  cùng  với  các      14  đường  làm  khớp  (a)  và  sự  phụ  thuộc  của  M|ε|β  vào  H|ε|(β+γ))  ở  các  nhiệt  độ  lân  cận  TC  (b)  của  hợp  chất  La0,7Ca0,3Mn1-xFexO3 [46].  Hình 1.7.  So  sánh  cơng  nghệ  làm  lạnh  nén  giãn  khí  (phải)  và  cơng      15  nghệ làm lạnh sử dụng MCE (trái) [55].  Hình 1.8.  Máy  lạnh  từ  thương  phẩm  của  hãng  Chubu      16  Electric/Toshiba [48].  Hình 1.9.  Số  lượng  các  mẫu  thiết  bị  làm  lạnh  (number  of  prototypes)      17  theo  các  năm  (Reciprocating:  chuyển  động  kiểu  pittơng,  Rotary: chuyển động quay, all cumulative: tổng tích lũy) [69].  Hình 1.10.  Sự phụ thuộc của biến thiên entropy từ cực đại (ΔH = 50      18  kOe) vào nhiệt độ đỉnh (Tpeak - nhiệt độ mà tại đó có biến  thiên  entropy  từ  cực  đại)  của  một  số  hệ  vật  liệu  từ  nhiệt  (Laves  phases:  các  hợp  chất  có  cơng  thức  AB2  (A  là  đất  hiếm, B là kim loại chuyển tiếp), Ln-manganites: các hợp  chất magnanite perovskite) [36].  v Hình 1.11.  Biến  thiên  nhiệt  độ  đoạn  nhiệt  của  các  vật  liệu  từ  nhiệt  có      19  MCE lớn trong vùng nhiệt độ từ  10 tới  80 K với H = 75  kOe [102].  Hình 1.12.  Giá  trị  biến  thiên  entropy  từ  cực  đại  của  các  hợp  kim    nền      20  RECo2 (các biểu tượng đặc – vật liệu FOPT, biểu tượng rỗng  – vật liệu SOPT) và các hợp kim nền REAl2 (các biểu tượng  vuông rỗng) với H = 50 kOe [30].  Hình 1.13.  Cấu trúc mạng tinh thể của hợp kim Heusler đầy đủ (a) và      25  bán hợp kim Heusler (b) [137].  Hình 1.14.  Các chuyển pha từ trong một số hợp kim Heusler Ni-Mn-Z      26  (Z = In, Ga, Sn, Sb) [107].  Hình 1.15.  Sự phụ thuộc của nhiệt độ chuyển pha vào nồng độ điện tử      27  hóa trị trên một ngun tử (e/a) trong hợp kim Ni-Mn-(Sn,  In, Ga) [107].  Hình 1.16.  Sự phụ thuộc của biến thiên entropy từ vào nhiệt độ của hợp      27  kim Ni-Mn-Z, Z = Ga (a), Z = In (b), Z = Sn [73, 79, 107].  Hình 1.17.  Cấu trúc vi mơ của hợp kim Ni0,5Mn0,5-xSnx phụ thuộc vào      28  x [73].  Hình 1.18.  Sự  phụ  thuộc  của  biến  thiên  entropy  từ  vào  nhiệt  độ  của      29  hợp kim Ni-Mn-Z, Z = Sn (a), Z = Sb (b) và Ni50Mn37Sn13  (hình lồng trong hình (a)) [2].  Hình 1.19.  Sự phụ thuộc của biến thiên entropy từ vào nhiệt độ của băng      30  hợp kim Ni-Mn-Z, Z = Ga (a), Z = In với H = 50 kOe (b) và  30 kOe (hình lồng trong hình (b)) [47, 79].  Hình 1.20.  Sự phụ thuộc của biến thiên entropy từ vào nhiệt độ của mẫu      30  băng Ni43Mn46Sn11 khi chưa ủ nhiệt (a), ủ nhiệt 10 phút (b), 60  phút (c) và 180 phút (d) [147].  Hình 1.21.  Ảnh vi cấu trúc của mẫu băng Mn50Ni50-xSnx với x = 8 (a),      31  x = 9 (b) và x = 10 (c, d) [63].  vi Hình 1.22.  Cấu trúc tinh thể của hợp chất La(Fe,Si)13 [133].      32  Hình 1.23.  Sự  phụ  thuộc  của  ∆Sm  vào  nhiệt  độ  của  các  hợp  kim      33  LaFe13-xSix. Vùng gạch chéo đánh dấu vùng giao nhau của  chuyển pha từ loại một và chuyển pha từ loại hai [62].  Hình 1.24.  Sự phụ thuộc của nhiệt độ TC vào nồng độ Co của hợp kim      33  La(Fe1-xCox)11,4Si1,6 [85].  Hình 1.25.  Hình  1.25.  Các  đường  cong  -Sm(T)  của  hợp  kim      34  La(Fe1-xCox)11,9Si1,1  và  mẫu  x  =  0,06,  Gd,  Gd5Si2Ge2  (hình lồng vào) [114].  Hình 1.26.  Đường cong M(T) (a) và biến thiên entropy từ ∆Sm(T) (b)      35  của LaFe11,7Si1,3Hx (x = 0; 1,37 và 2,07) [28].  Hình 1.27.  Sự  phuộc  của  biến  thiên  entropy  từ  vào  nhiệt  độ  của  các      36  băng LaFe13-xSix [49].  Hình 1.28.  Sự  phuộc  của  biến  thiên  entropy  từ  vào  nhiệt  độ  của  các      37  băng LaFe11,2Si1,8 (a) và LaFe11,8Si1,2 (b) [49].  Hình 1.29.  Sự phụ thuộc của từ độ (a) và biến thiên entropy từ (b) vào nhiệt      38  độ của băng hợp kim LaFe11,8-xCoxSi1,2 với  H = 50 kOe [144].  Hình 1.30.  Mơ hình mơ phỏng trật tự và bất trật tự về cấu trúc và hố      40  học của vật rắn VĐH: a) trật tự liên kết (bond order) + trật  tự hố học (chemical order); b) trật tự hố học + bất trật tự  liên kết (bond disorder); c) trật tự liên kết + bất trật tự hố  học; d) bất trật tự liên kết + bất trật tự hố học [20].  Hình 1.31.  Sự phụ thuộc của biến thiên entropy từ cực đại và khả năng làm lạnh      41  từ vào nhiệt độ của các mẫu khác nhau với H = 15 kOe [27]. Kí  hiệu:  CoBAA - FexCoyBzCuSi3Al5Ga2P10;  CrMoBAA - Fe65,5Cr4xMo4-yCux+yGa4P12C5B55;  CoNanoperm  -  Fe83-xCoxZr6B10Cu1;  BNanoperm - Fe91-xMoxCu1Bx;  MnHiTperm - Fe60-xMnxCo18Nb6B16  và MoFinemet - Fe68,5Mo5Si13,5B9Cu1Nb3 [39].  Hình 1.32.  Các đường cong -Sm(T) của băng hợp kim vơ định hình      42  vii GdxCo100-x [139].  Hình 1.33.  Các đường cong M(T) được đo trong từ trường 10 kOe (a) và       44  câc đường Sm(T) trong biến thiên từ trường 15 kOe (b) của hợp  kim vơ định hình Fe90-xMnxZr10 [97].  Hình 1.34.  Sự phụ thuộc của biến thiên entropy từ vào nhiệt độ của băng      45  hợp kim vơ định hình Fe90-xZr10Bx với H = 10 kOe [33].  Hình 1.35.  Sự phụ thuộc của biến thiên entropy từ vào nhiệt độ của các      46  hệ băng vơ định hình Fe85-yZr10B5Mny (a), Fe85-yZr10B5Cry (b)  và Fe85-yZr10B5Coy (c) với H = 10 kOe [33].  Hình 2.1.  Sơ đồ khối của hệ nấu hồ quang [1].      50  Hình 2.2  a) Ảnh hệ nấu hợp kim hồ quang: (1) bơm hút chân khơng,      51  (2) buồng nấu mẫu, (3) tủ điều khiển, (4) bình khí Ar, (5)  nguồn điện; b) Ảnh bên trong buồng nấu: (6) điện cực, (7)  nồi nấu, (8) cần lật mẫu.  Hình 2.3.  Sơ đồ khối của hệ phun băng nguội nhanh đơn trục.      51  Hình 2.4.  a)  Thiết  bị  phun  băng  nguội  nhanh  ZGK-1:  (1)  bơm  hút      52  chân khơng, (2) buồng mẫu, (3) nguồn phát cao tần; b) bên  trong buồng tạo băng: (4) trống quay, (5) vịng cao tần, (6)  ống thạch anh.  Hình 2.5.  Lị ống Thermolyne 21100.      53  Hình 2.6.  Thiết bị Siemen D5000.      54  Hình 2.7.  Hệ đo VSM: a) sơ đồ khối: (1) màng rung điện động, (2) giá      55  đỡ hình nón, (3) mẫu so sánh, (4) cuộn thu tín hiệu so sánh,  (5) bệ đỡ, (6) cần giữ bình mẫu, (7) bình chứa mẫu, (8) cuộn  dây thu tín hiệu đo, (9) cực nam châm; b) ảnh chụp.  Hình 2.8.  Sơ đồ khối của hệ đo SQUID       56  Hình 3.1.  Giản  đồ  XRD  của  băng  hợp  kim  Ni50Mn50-xSnx:  chưa  ủ      58  nhiệt (a) và ủ nhiệt ở 1123 K trong 5h (b).  Hình 3.2.  Các đường cong M(T) trong từ trường 12 kOe của băng hợp      60  viii effect and critical parameters of Ni50Mn50-xSbx ribbons,  Proceedings of The 7th International Workshop on Advanced Materials Science and Nanotechnology, Ha Long City, Vietnam, 2-6 November (2014) 206-211.  27 Nguyễn Thị  Mai, Nguyễn  Hải Yến, Phạm Thị Thanh, Đinh Chí Linh,  Vũ  Mạnh  Quang, Đỗ Thị Kim Anh, Nguyễn Huy Dân, Tính chất từ, hiệu ứng từ nhiệt tham số tới hạn băng hợp kim Ni50Mn50-xSbx,  Tạp chí Khoa học Cơng nghệ Việt Nam, 1(1) (2015) 9-12.  28 N.H. Dan, N.H. Duc, N.H. Yen, P.T. Thanh, L.V. Bau, N.M. An, D.T.K. Anh,  N.A.  Bang,  N.T.  Mai,  P.K.  Anh,  T.D.  Thanh,  T.L.  Phan  and  S.C.  Yu,  Magnetic properties and magnetocaloric effect in Ni-Mn-Sn alloys, Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 374 (2015) 372-375.  29 Do  Tran  Huu,  Nguyen  Hai  Yen,  Pham  Thi  Thanh,  Nguyen  Thi  Mai,  Tran  Dang  Thanh,  The-Long  Phan,  Seong  Cho  Yu,  Nguyen  Huy  Dan,  Magnetic, magnetocaloric and critical properties of Ni50-xCuxMn37Sn13 rapidly quenched ribbons, Journal of Alloys and Compounds 622 (2015) 535-540.  30 Nguyễn Huy Dân, Nguyễn Hải Yến, Phạm Thị Thanh, Trần Đăng Thành, Đinh  Chí  Linh,  Nguyễn  Hữu  Đức,  Nguyễn  Thị  Mai,  Vũ  Mạnh  Quang,  Phạm  Khương  Anh,  Nguyễn  Thị  Thanh  Huyền,  Chuyển pha hiệu ứng từ nhiệt hợp kim Heuslet Ni-Mn-Sn, Tuyển tập báo cáo Hội nghị Vật lí chất rắn Khoa học vật liệu lần thứ 9-SPMS 2015, 12-15 31 Nguyễn  Hoàng  Hà,  Nguyễn  Hải  Yến,  Phạm  Thị  Thanh,  Đinh  Chí  Linh,  Nguyễn Lê Thi, Nguyễn Mạnh An, Nguyễn Huy Dân, Tạo pha hiệu ứng từ nhiệt hợp kim nguội nhanh (Pr,Nd)-Fe,  Tuyển tập báo cáo Hội nghị Vật lí chất rắn Khoa học vật liệu lần thứ 9-SPMS 2015, 28-31 32 Nguyễn Thị Mai, Phạm Thị Thu Trang, Nguyễn Hải Yến, Phạm Thị Thanh, Nguyễn  Mẫu Lâm, Đỗ Thị Kim Anh, Nguyễn Huy Dân, Tính chất từ, hiệu ứng từ nhiệt tham số tới hạn hệ băng hợp kim Ni50-xCoxMn50-yAly, Tuyển tập báo cáo Hội nghị Vật lí chất rắn Khoa học vật liệu lần thứ 9-SPMS 2015, 60-63 33 Vũ  Mạnh  Quang,  Nguyễn  Hải  Yến,  Phạm  Thị  Thanh,  Nguyễn  Thị  Mai,  Nguyễn Bá Thắng, Nguyễn Mẫu Lâm, Nguyễn Văn Dương, Nguyễn Huy Dân,  Ảnh hưởng Co lên tính chất từ hiệu ứng từ nhiệt băng hợp kim (Ni,Co)-Mn-(Sn,Al),  Tuyển tập báo cáo Hội nghị Vật lí chất rắn Khoa học vật liệu lần thứ 9-SPMS 2015, 89-92   128 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt 1.  Nguyễn Huy Dân (2002), "Nghiên cứu chế tạo, cấu trúc và tính chất từ của  hợp kim từ cứng vơ định hình khối nền Nd-Fe-Al, Luận án Tiến sỹ Vật lý, Viện Khoa học vật liệu, Hà Nội.  2.  3.  Nguyễn Hữu Đức (2014), "Nghiên cứu hiệu ứng từ nhiệt lớn trên một số hợp  kim  Heusler  và  nguội  nhanh", Luận  án  Tiến  sỹ  Vật  lý,  Viện  Khoa  học  vật  liệu, Hà Nội.   Ngơ Đức Thế, Nguyễn Châu, Nguyễn Đức  Thọ, Dương Thị Hạnh,  Nguyễn  Quang Hịa, Cao Xn Hữu and Hồng Đức Anh (2005), "Hiệu ứng từ nhiệt  lớn trong perovskite, hợp kim intermetalic và hợp kim vơ định hình trên cơ  sở finemet", Tuyển tập báo cáo tại Hội nghị Vật lý tồn quốc lần thứ VI, Hà  Nội, pp. 1005-1012.    Tiếng Anh 4.  Aguilar-Ortiz C.O., Soto-Parra D., Álvarez-Alonso P., Lázpita P., Salazar D.,  5.  6.  Castillo-Villa P.O., Flores-Zúñiga H. and Chernenko V.A. (2016), "Influence  of Fe doping and magnetic field on martensitic transition in Ni–Mn–Sn meltspun ribbons", Acta Materialia, 107, pp. 9-16.  Álvarez-Alonso  P.,  Aguilar-Ortiz  C.O.,  Camarillo  J.P.,  Salazar  D.,  FloresZúñiga H. and Chernenko V.A. (2016), "Adiabatic magnetocaloric effect in  Ni50Mn35In15 ribbons", Applied Physics Letters, 109, pp. 212402.  Álvarez-Alonso  P.,  Sánchez  Llamazares  J.L.,  Sánchez-Valdés  C.F.,  FdezGubieda  M.L.,  Gorria  P.  and  Blanco  J.A.  (2015),  "High-magnetic  field  characterization of magnetocaloric effect in FeZrB(Cu) amorphous ribbons", Journal of Applied Physics, 117, pp. 17A710.  7.  Álvarez-Alonso  P.,  Marcos  J.S.,  Gorria  P.,  Barquín  L.F.  and  Blanco  J.A.  (2010),  "Magneto-caloric  effect  in  FeZrB  amorphous  alloys  near  room  temperature", Journal of Alloys and Compounds, 504, pp. S150-S154.  8.  Anh  D.T.K.,  Thuy  N.P.,  Duc  N.H.,  Nhien  T.T.  and  Nong  N.V.  (2003),  "Magnetism  and  magnetocaloric  effect  in  La1−yNdy(Fe0.88Si0.12)13  compounds", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 262, pp. 427-431.  129 9.  10.  11.  12.  13.  14.  15.  16.  17.  18.  19.  20.  21.  22.  Annaorazov  M.P.,  Nikitin  S.A.,  Tyurin  A.L.,  Asatryan  K.A.  and  Dovletov  A.K. (1996), "Anomalously high entropy change in FeRh alloy", Journal of Applied Physics, 79, pp. 1689-1695.  Arrott A. and Noakes J.E. (1967), "Approximate equation of state for nickel  near its critical temperature", Physical Review Letters, 19, pp. 786-789.  Atalay  S.,  Gencer  H.  and  Kolat  V.S.  (2005),  "Magnetic  entropy  change  in  Fe74−xCrxCu1Nb3Si13B9 (x = 14 and 17) amorphous alloys", Journal of NonCrystalline Solids, 351, pp. 2373-2377.  Azhar A.A., Mitescu C.D., Johanson W.R., Zimm C.B. and Barclay J.A. (1985),  "Specific heat of GdRh", Journal of Applied Physics, 57, pp. 3235-3237.  Banerjee B.K. (1964), "On a generalised approach to first and second order  magnetic transitions", Physics Letters, 12, pp. 16-17.  Belova  V  M.  and  Stolyarov  V  L.  (1984),  "Peculiarities  of  the  temperature  dependence of the magnetocaloric effect in amorphous ferromagnet", Fizika tverdogo tela, 26, pp. 851-853.  Benford S.M. (1979), "The magnetocaloric effect in dysprosium", Journal of Applied Physics, 50, pp. 1868-1870.  Bitter  F.  (1931),  "Magnetization  and  the  Magneto-Caloric  Effect", Physical Review, 38, pp. 528-548.  Brown  G.V.  (1976),  "Magnetic  heat  pumping  near  room  temperature", Journal of Applied Physics, 47, pp. 3673-3680.  Brück E. (2005), "Developments in magnetocaloric refrigeration", Journal of Physics D: Applied Physics, 38, pp. R381.  Brück  E.,  Tegus  O.,  Thanh  D.T.C.  and  Buschow  K.H.J.  (2007),  "Magnetocaloric refrigeration near room temperature", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 310, pp. 2793-2799.  Buh J., (2010), "The Magnetocaloric Effect and Magnetocaloric Materials",   Buschow  K.H.J.,  (1991),  "Handbook  of  Magnetic  Materials",  Elsevier  Science Publishers B.V., North-Holland 6, 303  Caballero-Flores R., Franco V., Conde A., Knipling K.E. and Willard M.A.  (2010),  "Influence  of  Co  and  Ni  addition  on  the  magnetocaloric  effect  in  Fe88−2xCoxNixZr7B4Cu1  soft  magnetic  amorphous  alloys", Applied Physics Letters, 96, pp. 182506.  130 23.  24.  Chau  N.,  Thanh  P.Q.,  Hoa  N.Q.  and  The  N.D.  (2006),  "The  existence  of  giant  magnetocaloric effect and laminar structure in Fe73.5−xCrxSi13.5B9Nb3Cu1", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 304, pp. 36-40.  Cui  W.B.,  Liu  W.,  Liu  X.H.,  Guo  S.,  Han  Z.,  Zhao  X.G.  and  Zhang  Z.D.  (2009),  "Magnetocaloric  effects  and  reduced thermal  hysteresis  in  Si-doped  MnAs compounds", Journal of Alloys and Compounds, 479, pp. 189-192.  25.  Dan  N.H.,  Duc  N.H.,  Thanh  T.D.,  Yen  N.H.,  Thanh  P.T.,  Bang  N.A.,  Anh  D.T.K.,  Phan  T.L.  and  Yu  S.C.  (2013),  "Magnetocaloric  effect  in  Fe-Ni-Zr  alloys  prepared  by  using  the  rapidly-quenched  method", Journal of the Korean Physical Society, 62, pp. 1715-1719.  26.  Dan’kov  S.Y.,  Tishin  A.M.,  Pecharsky  V.K.  and  Gschneidner  K.A.  (1998),  "Magnetic  phase  transitions  and  the  magnetothermal  properties  of  gadolinium", Physical Review B, 57, pp. 3478-3490.  de Campos A., Rocco D.L., Carvalho A.M.G., Caron L., Coelho A.A., Gama S.,  27.  da Silva L.M., Gandra F.C.G., dos Santos A.O., Cardoso L.P., von Ranke P.J. and  de Oliveira N.A. (2006), "Ambient pressure colossal magnetocaloric effect tuned  by composition in Mn1-xFexAs", Nature Materials, 5, pp. 802-804.  28.  29.  Debnath  J.C.,  Zeng  R.,  Kim  J.H.,  Shamba  P.  and  Dou  S.X.  (2012),  "Reduction  of  hysteresis  loss  in  LaFe11.7Si1.3Hx  hydrides  with  significant  magnetocaloric effects", Applied Physics A, 106, pp. 245-250.  Dhahri  N.,  Abassi  M.,  Hlil  E.K.  and  Dhahri  J.  (2015),  "Magnetocaloric  31.  Effect  in  Perovskite  Manganite  La0.67−xEuxSr0.33MnO3", Journal of Superconductivity and Novel Magnetism, 28, pp. 2795-2799.  Dinesen  A.R.,  Linderoth  S.  and  Mørup  S.  (2005),  "Direct  and  indirect  measurement  of  the  magnetocaloric  effect  in  La0.67Ca0.33−xSrxMnO3±δ", Journal of Physics: Condensed Matter, 17, pp. 6257-6269.  Duc  N.H.,  Kim  Anh  D.T.  and  Brommer  P.E.  (2002),  "Metamagnetism,  giant  32.  magnetoresistance  and  magnetocaloric  effects in  RCo2-based  compounds in  the  vicinity of the Curie temperature", Physica B: Condensed Matter, 319, pp. 1-8.  Duc  N.H.,  Thanh  T.D.,  Yen  N.H.,  Thanh  P.T.,  Dan  N.H.  and  Phan  T.L.  30.  33.  (2012),  "Magnetic  properties  and  magnetocaloric  effect  in  Ni0.5Mn0.5−xSbx  alloys", Journal of the Korean Physical Society, 60, pp. 454-459.  Dunhui W., Songling H., Zhida H., Zhenghua S., Yi W. and Youwei D. (2004), "The  magnetic entropy changes in Gd1−xBx alloys", Solid State Communications, 131, pp. 97-99.  131 34.  35.  Fang  Y.K.,  Yeh  C.C.,  Hsieh  C.C.,  Chang  C.W.,  Chang  H.W.,  Chang  W.C.,  Li  X.M. and Li W. (2009), "Magnetocaloric effect in Fe–Zr–B–M (M=Mn, Cr, and  Co) amorphous systems", Journal of Applied Physics, 105, pp. 07A910.  Foldeaki  M.,  Chahine  R.,  Gopal  B.R.,  Bose  T.K.,  Liu  X.Y.  and  Barclay  J.A.  (1998),  "Effect  of  sample  preparation  on  the  magnetic  and  magnetocaloric  properties of amorphous Gd70Ni30", Journal of Applied Physics, 83, pp. 2727-2734.  36.  Foldeaki M., Giguère A., Gopal B.R., Chahine R., Bose T.K., Liu X.Y. and  Barclay  J.A.  (1997),  "Composition  dependence  of  magnetic  properties  in  amorphous  rare-earth-metal-based  alloys", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 174, pp. 295-308.  37.  38.  Franco V., Blázquez J.S., Ingale B. and Conde A. (2012), "The Magnetocaloric  Effect  and  Magnetic  Refrigeration  Near  Room  Temperature:  Materials  and  Models", Annual Review of Materials Research, 42, pp. 305-342.  Franco  V.,  Blázquez  J.S.,  Millán  M.,  Borrego  J.M.,  Conde  C.F.  and  Conde  39.  A.  (2007),  "The  magnetocaloric  effect  in  soft  magnetic  amorphous  alloys", Journal of Applied Physics, 101, pp. 09C503.  Franco  V.,  Borrego  J.M.,  Conde  C.F.,  Conde  A.,  Stoica  M.  and  Roth  S.  40.  41.  42.  (2006),  "Refrigerant  capacity  of  FeCrMoCuGaPCB  amorphous  alloys", Journal of Applied Physics, 100, pp. 083903.  Franco V., Conde C.F., Blázquez J.S., Conde A., Švec P., Janičkovič D. and Kiss  L.F.  (2007),  "A  constant  magnetocaloric  response  in  FeMoCuB  amorphous  alloys with different Fe∕B ratios", Journal of Applied Physics, 101, pp. 093903.  Fujieda S., Fujita A. and Fukamichi K. (2002), "Large magnetocaloric effect  in  La(FexSi1−x)13  itinerant-electron  metamagnetic  compounds", Applied Physics Letters, 81, pp. 1276-1278.  Fujita  A.,  Fujieda  S.,  Fukamichi  K.,  Mitamura  H.  and  Goto  T.  (2001),  "Itinerant-electron metamagnetic transition and large magnetovolume effects  43.  in La(FexSi1-x)13 compounds", Physical Review B, 65, pp. 014410.  Fujita A., Fujieda S., Hasegawa Y. and Fukamichi K. (2003), "Itinerant-electron  metamagnetic  transition  and  large  magnetocaloric  effects  in  La(FexSi1-x)13  44.  compounds and their hydrides", Physical Review B, 67, pp. 104416.  Gam  D.T.H.,  Hai  N.H.,  Vu  L.V.,  Luong  N.H.  and  Chau  N.  (2009),  "The  existence  of  large  magnetocaloric  effect  at  low  field  variation  and  the  anti- 132 corrosion  ability  of  Fe-rich  alloy  with  Cr  substituted  for  Fe", Journal of Physics: Conference Series, 187, pp. 012067.  45.  46.  47.  48.  49.  50.  51.  52.  53.  Ghosh A. and Mandal K. (2014), "Effect of structural disorder on the magnetocaloric  properties of Ni-Mn-Sn alloy", Applied Physics Letters, 104, pp. 031905.  Giauque  W.F.  and  MacDougall  D.P.  (1933),  "Attainment  of  temperatures  below  1o  absolute  by  demagnetization  of  Gd2(SO4)3.8H2O  ", Physical Review, 43, pp. 768-768.  Ginting  D.,  Nanto  D.,  Denny  Yus R.,  Tarigan  K.,  Hadi  S.,  Ihsan  M.  and  Rhyee  J.S.  (2015),  "Second  order  magnetic  phase  transition  and  scaling  analysis in iron doped manganite La0.7Ca0.3Mn1−xFexO3 compounds", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 395, pp. 41-47.  González-Legarreta  L.,  Sánchez  T.,  Rosa  W.O.,  García  J.,  Serantes  D.,  Caballero-Flores  R.,  Prida  V.M.,  Escoda  L.,  Suñol  J.J.,  Koledov  V.  and  Hernando  B.  (2012),  "Annealing  Influence  on  the  Microstructure  and  Magnetic  Properties  of  Ni–Mn–In  Alloys  Ribbons", Journal of Superconductivity and Novel Magnetism, 25, pp. 2431-2436.  GschneidnerJr K.A., Pecharsky V.K. and Tsokol A.O. (2005), "Recent developments  in magnetocaloric materials", Reports on Progress in Physics, 68, pp. 1479.  Guo D., Chan K.C. and Xia L. (2016), "Influence of Minor Addition of Cr on  the  Magnetocaloric  Effect  in  Fe-Based  Metallic  Ribbons", Materials Transactions, 57, pp. 9-14.  Guo  D.Q.,  Chan  K.C.,  Xia  L.  and  Yu  P.  (2017),  "Magnetocaloric  effect  of  FexZryB100−x−y metallic ribbons for room temperature magnetic refrigeration", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 423, pp. 379-385.  Gutfleisch O., Yan A. and Müller K.H. (2005), "Large magnetocaloric effect  in melt-spun LaFe13−xSix", Journal of Applied Physics, 97, pp. 10M305.  Hashimoto  T.,  Kuzuhara  T.,  Sahashi  M.,  Inomata  K.,  Tomokiyo  A.  and  Yayama  H.  (1987),  "New  application  of  complex  magnetic  materials  to  the  magnetic  refrigerant  in  an  Ericsson  magnetic  refrigerator", Journal of Applied Physics, 62, pp. 3873-3878.  54.  Hoa N.Q., Chau N., Yu S.C., Thang T.M., The N.D. and Tho  N.D. (2007),  "The crystallization and properties of alloys with Fe partly substituted by Cr  and  Cu  fully  substituted  by  Au  in  Finemet", Materials Science and Engineering: A, 449–451, pp. 364-367.  133 55.  56.  http://happy8earth.tistory.com/350.  http://www.vnu.edu.vn/home/?C2029/N3133/Cong-trinh-.  57.  58.  https://vi.wikipedia.org/wiki/Hiệu_ứng_từ_nhiệt.  Hu  F.X.,  Shen  B.G.,  Sun  J.R.,  Cheng  Z.H.,  Rao  G.H.  and  Zhang  X.X.  (2001),  "Influence  of  negative  lattice  expansion  and  metamagnetic  transition  on  magnetic  entropy change in the compound LaFe11.4Si1.6", Applied Physics Letters, 78, pp. 3675.  59.  Hu  F.X.,  Shen  B.G.,  Sun  J.R.,  Wang  G.J.  and  Cheng  Z.H.  (2002),  "Very  large magnetic entropy change near room temperature in LaFe11.2Co0.7Si1.1", Applied Physics Letters, 80, pp. 826-828.  Hu F.X., Shen B.G., Sun J.R. and Wu G.H. (2001), "Large magnetic entropy  60.  61.  62.  63.  64.  65.  66.  67.  change in a Heusler alloy Ni52.6Mn23.1Ga24.3 single crystal", Physical Review B, 64, pp. 132412.  Ipus  J.J.,  Ucar  H.  and  McHenry  M.E.  (2011),  "Near  Room  Temperature  Magnetocaloric  Response  of  an  (FeNi)ZrB  Alloy", IEEE Transactions on Magnetics, 47, pp. 2494-2497.  Ivtchenko  V.V.,  Pecharsky  V.K.  and  Gschneidner  J.K.A.  (2000),  "Magnetothermal  peoperties  of  Dy5(Si2Ge1-x)4  alloys", Advances in Cryogenic Engineering, 46, pp. 405.  Jacobs  S.,  Auringer  J.,  Boeder  A.,  Chell  J.,  Komorowski  L.,  Leonard  J.,  Russek  S.  and  Zimm  C.  (2014),  "The  performance  of  a  large-scale  rotary  magnetic refrigerator", International Journal of Refrigeration, 37, pp. 84-91.  Jia  L.,  Sun  J.R.,  Shen  J.,  Dong  Q.Y.,  Zou  J.D.,  Gao  B.,  Zhao  T.Y.,  Zhang  H.W.,  Hu  F.X.  and  Shen  B.G.  (2009),  "Magnetocaloric  effects  in  the  La(Fe,Si)13  intermetallics  doped  by  different  elements", Journal of Applied Physics, 105, pp. 07A924.  Jiang Y., Li Z., Li Z., Yang Y., Yang B., Zhang Y., Esling C., Zhao X. and Zuo  L.  (2017),  "Magnetostructural  transformation  and  magnetocaloric  effect  in  MnNi-Sn melt-spun ribbons", The European Physical Journal Plus, 132, pp. 42.  Kądziołka-Gaweł  M.  Z.,  Popiel  E.  and  Chrobak  A.  (2010),  "The  Crystal  Structure  and  Magnetic  Prop  erties  of  Selected  fcc  FeNi  and  Fe40Ni40B20  Alloys", Acta Physica Polonica A, 117, pp. 412-414.  Karas W. and Stobiecki T. (1987), "Analysis of the two-state model and its  application for amorphous iron alloys", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 69, pp. 253-257.  134 68.  Khan M., Dubenko I., Stadler S. and Ali N. (2007), "Exchange bias in bulk Mn  rich Ni–Mn–Sn Heusler alloys", Journal of Applied Physics, 102, pp. 113914.  69.  Kim  K.S.,  Kim  Y.S.,  Zidanic  J.,  Min  S.G.  and  Yu  S.C.  (2007),  "Magnetocaloric  effect  in  as-quenched  and  annealed  Fe91–xYxZr9  (x  =  0.5,  10) alloys", Physica Status Solidi A, 204, pp. 4096-4099.  Kitanovski A., Tušek, J., Tomc, U., Plaznik, U., Ozbolt, M., Poredoš, A., (2015),  70.  71.  72.  "Magnetocaloric energy conversion", Springer International Publishing.   Korte B.J., Pecharsky V.K. and Gschneidner K.A. (1998), "The influence of  multiple  magnetic  ordering  on  the  magnetocaloric  effect  in  RNiAl  alloys", Advances in Cryogenic Engineering, 43, pp. 1737-1744.  73.  Krenke  T.,  Acet  M.,  Wassermann  E.F.,  Moya  X.,  Mañosa  L.  and  Planes  A.  (2005), "Martensitic transitions and the nature of ferromagnetism in the austenitic  and martensitic states of Ni-Mn-Sn alloys", Physical Review B, 72, pp. 014412.  Krenke T., Duman E., Acet M., Wassermann E.F., Moya X., Manosa L. and  74.  Planes A. (2005), "Inverse magnetocaloric effect in ferromagnetic Ni-Mn-Sn  alloys", Nature Materials, 4, pp. 450-454.  Krishnan  R.,  Rao  K.V.  and  Liebermann  H.H.  (1984),  "Magnetization  and  75.  76.  77.  78.  79.  FMR  studies  in  amorphous  Fe90Zr10  and  Fe70Ni20Zr10  ribbons", Journal of Applied Physics, 55, pp. 1823-1825.  Law  J.Y.,  Franco  V.  and  Ramanujan  R.V.  (2011),  "Influence  of  La  and  Ce  additions on the magnetocaloric effect of Fe–B–Cr-based amorphous alloys", Applied Physics Letters, 98, pp. 192503.  Law  J.Y.,  Franco  V.  and  Ramanujan  R.V.  (2012),  "The  magnetocaloric  effect  of  partially  crystalline  Fe-B-Cr-Gd  alloys", Journal of Applied Physics, 111, pp. 113919.  Law  J.Y.,  Ramanujan  R.V.  and  Franco  V.  (2010),  "Tunable  Curie  temperatures  in  Gd  alloyed  Fe–B–Cr  magnetocaloric  materials", Journal of Alloys and Compounds, 508, pp. 14-19.  Li X. and Pan Y. (2014), "Magnetocaloric effect in Fe-Zr-B-M (M = Ni, Co,  Al, and Ti) amorphous alloys", Journal of Applied Physics, 116, pp. 093910.  Li Z., Zhang Y.,  Sánchez-Valdés  C.F.,  Sánchez Llamazares J.L., Esling C.,  Zhao  X.  and  Zuo  L.  (2014),  "Giant  magnetocaloric  effect  in  melt-spun  NiMn-Ga  ribbons  with  magneto-multistructural  transformation", Applied Physics Letters, 104, pp. 044101.  135 80.  81.  82.  83.  84.  85.  86.  87.  88.  Liu  G.J.,  Sun  J.R.,  Shen  J.,  Gao  B.,  Zhang  H.W.,  Hu  F.X.  and  Shen  B.G.  (2007), "Determination of the entropy changes in the compounds with a firstorder magnetic transition", Applied Physics Letters, 90, pp. 032507.  Liu  G.L.,  Zhao  D.Q.,  Bai  H.Y.,  Wang  W.H.  and  Pan  M.X.  (2016),  "Room  temperature  table-like  magnetocaloric  effect  in  amorphous  Gd50Co45Fe5  ribbon", Journal of Physics D: Applied Physics, 49, pp. 055004.  Liu  J.,  Krautz  M.,  Skokov  K.,  Woodcock  T.G.  and  Gutfleisch  O.  (2011),  "Systematic study of the microstructure, entropy change and adiabatic temperature  change in optimized La–Fe–Si alloys", Acta Materialia, 59, pp. 3602-3611.  Liu J.J., Bian B.R., Han X.H., Nie J.W., Yan A.R. and Du J. (2011), "Influence of  H  and  Extra  La  on  Magnetocaloric  Effect  of  La0.5+xPr0.5Fe11.4Si1.6  Melt-Spun  Ribbons", IEEE Transactions on Magnetics, 47, pp. 2478-2481.  Liu  M.  and  Yu  B.F.  (2009),  "Development  of  magnetocaloric  materials  in  room  temperature  magnetic  refrigeration  application  in  recent  six  years", Journal of Central South University of Technology, 16, pp. 1-12.  Liu X. Y, Barclay J. A., Fưldềki M., Gopal B. R., Chahine R. and K. B.T.  (1997), "Magnetic properties of amorphous Gd70(Fe,Ni)30 and Gy70(Fe,Ni)30  alloys", Advances in Cryogenic Engineering, 42A, pp. 431.  Liu X.B. and Altounian Z. (2003), "Effect of Co content on magnetic entropy  change  and  structure  of  La(Fe1−xCox)11.4Si1.6", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 264, pp. 209-213.  Liu X.Y., Barclay J.A., Fưldềki M., Gopal B.R., Chahine R. and Bose T.K.,  (1997),  "Magnetic  Properties  of  Amorphous  Gd70(Fe,  Ni)30  and  Dy70(Fe,  Ni)30 Alloys", Springer US, Boston, MA, 431-438  Liu X.Y., Barclay J.A., Gopal R.B., Fưldềki M., Chahine R., Bose T.K., Schurer  P.J. and LaCombe J.L. (1996), "Thermomagnetic properties of amorphous rare‐earth  alloys with Fe, Ni, or Co", Journal of Applied Physics, 79, pp. 1630-1641.  89.  90.  Lyubina  J.,  Gutfleisch  O.,  Kuz’min  M.D.  and  Richter  M.  (2009),  "La(Fe,Si)13-based  magnetic  refrigerants  obtained  by  novel  processing  routes", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 321, pp. 3571-3577.  M'Nassri  R.,  Cheikhrouhou  K.  W.,  Chniba  B.  N.  and  Cheikhrouhou  A.  (2013),  "Effect  of  barium-deficiency  on  the  structural,  magnetic,  and  magnetocaloric properties of La0.6Sr0.2Ba0.2−xMnO3 (0  ≤ x ≤ 0.15)", Journal of Applied Physics, 113, pp. 073905.  136 91.  92.  93.  94.  95.  96.  97.  98.  99.  Ma S.C., Shih C.W., Liu J., Yuan J.H., Lee S.Y., Lee Y.I., Chang H.W. and  Chang W.C. (2015), "Wheel speed-dependent martensitic transformation and  magnetocaloric  effect  in  Ni–Co–Mn–Sn  ferromagnetic  shape  memory  alloy  ribbons", Acta Materialia, 90, pp. 292-302.  Ma S.C., Su Y., Yang M., Yang F., Huang Y.L., Liu K., Zhang L. and Zhong  Z.C.  (2015),  "Magnetic  phase  transition  and  magnetocaloric  effect  in  Mn– Fe–Ni–Ge ribbons", Journal of Alloys and Compounds, 629, pp. 322-325.  Maeda  H.,  Sato  M.  and  Uehara  M.  (1983),  "Fe-Zr  Amorphous  Alloys  for  Magnetic  Refrigerants  near  Room  Temperature", Journal of The Japan Institute of Metals, 47, pp. 688-691.  Manekar  M.  and  Roy  S.B.  (2008),  "Reproducible  room  temperature  giant  magnetocaloric effect in Fe–Rh", Journal of Physics D: Applied Physics, 41, pp. 192004.  Marcos  J.,  Mañosa  L.,  Planes  A.,  Casanova  F.,  Batlle  X.  and  Labarta  A.  (2003), "Multiscale origin of the magnetocaloric effect in Ni-Mn-Ga shapememory alloys", Physical Review B, 68, pp. 094401.  Marcos  J.,  Planes  A.,  Mañosa  L.,  Casanova  F.,  Batlle  X.,  Labarta  A.  and  Martínez  B.  (2002),  "Magnetic  field  induced  entropy  change  and  magnetoelasticity in Ni-Mn-Ga alloys", Physical Review B, 66, pp. 224413.  Mayer  C.,  Gorsse  S.,  Ballon  G.,  Caballero-Flores  R.,  Franco  V.  and  Chevalier  B.  (2011),  "Tunable  magnetocaloric  effect  in  Gd-based  glassy  ribbons", Journal of Applied Physics, 110, pp. 053920-.  Meenakshi,  Kumar  A.  and  Mahato  R.N.  (2017),  "Effect  of  Fe  substitution  on  structural,  magnetic  and  magnetocaloric  properties  of  nanocrystalline  La0.7Te0.3Mn1−xFexO3 (x=0.1, 0.3)", Physica B: Condensed Matter, 511, pp. 83-88.  Min S.G., Kim K.S., Yu S.C., Suh H.S. and Lee S.W. (2005), "Analysis of  magnetization  and  magnetocaloric  effect  in  amorphous  FeZrMn  ribbons", Journal of Applied Physics, 97, pp. 10M310-.  100.  Mishra D., Gurram M., Reddy A., Perumal A., Saravanan P. and Srinivasan  A. (2010), "Enhanced soft magnetic properties and magnetocaloric effect in  B  substituted  amorphous  Fe–Zr  alloy  ribbons", Materials Science and Engineering: B, 175, pp. 253-260.  101.  Moon Y. M.S.G., Kim K. S., Yu S. C.,  Kim  Y. C., and Kim K.  Y.  (2005),  "The  lagre  magnetocaloric  effect  in  amorphous  Fe80-xMnxZr10  (x  =  4,  6,  8,  10) alloys", J Magn , 10, pp. 142-144.  137 102.  Nam D.N.H., Dai N.V., Hong L.V., Phuc N.X., Yu S.C., Tachibana M. and TakayamaMuromachi E. (2008), "Room-temperature magnetocaloric effect in La0.7Sr0.3Mn1−xMx′O3  (M′ = Al, Ti)", Journal of Applied Physics, 103, pp. 043905-043905-5.  103.  Pandey S., Quetz A., Aryal A., Dubenko I., Mazumdar D., Stadler S. and Ali N.  (2017),  "Large  Inverse  Magnetocaloric  Effects  and  Giant  Magnetoresistance  in  Ni-Mn-Cr-Sn Heusler Alloys", Magnetochemistry, 3, pp. 3.  104.  Pandey  S.,  Quetz  A.,  J.  Ibarra-Gaytan  P.,  F.  Sanchez-Valdes  C.,  Aryal  A.,  Dubenko I., Mazumdar D., L. Sanchez Llamazares J., Stadler S. and Ali N.  (2017),  "Magnetic,  thermal  and  magnetocaloric  properties  of  Ni50Mn35In14.5B0.5 ribbons", Advanced Materials Letters, 8, pp. 768-772.  105.  Pecharsky  A.O.,  Gschneidner  Jr  K.A.  and  Pecharsky  V.K.  (2003),  "The  giant  magnetocaloric effect between 190 and 300 K in the Gd5SixGe4−x alloys for 1.4   x 2.2", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 267, pp. 60-68.  106.  Pecharsky V.K. and Gschneidner J.K.A. (1999), "Gd-Zr alloys as active magnetic  regenerator materials for magnetic regrigeration", Cryocoolers, 10, pp. 629.  107.  Pecharsky  V.K.  and  Gschneidner  J.K.A.  (1997),  "Giant  Magnetocaloric  Effect in Gd5Si2Ge2", Physical Review Letters, 78, pp. 4494-4497.  108.  Pecharsky V.K. and Gschneidner Jr K.A. (1999), "Magnetocaloric effect and magnetic  refrigeration", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 200, pp. 44-56.  109.  Pecharsky  V.K.  and  Gschneidner  K.A.  (1997),  "Tunable  magnetic  regenerator  alloys with a giant magnetocaloric effect for magnetic refrigeration from ∼20 to  ∼290 K", Applied Physics Letters, 70, pp. 3299-3301.  110.  Phan M.-H. and Yu S.-C. (2007), "Review of the magnetocaloric effect in manganite  materials", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 308, pp. 325-340.  111.  Planes  A.,  Mañosa  L.  and  Acet  M.  (2009),  "Magnetocaloric  effect  and  its  relation  to  shape-memory  properties  in  ferromagnetic  Heusler  alloys", Journal of Physics: Condensed Matter, 21, pp. 233201.  112.  Prabahar  K.,  Raj  Kumar  D.M.,  Manivel  Raja  M.,  Palit  M.  and  Chandrasekaran  V.  (2010),  "Solidification  behaviour  and  microstructural  correlations in magnetocaloric Gd–Si–Ge–Nb alloys", Materials Science and Engineering: B, 172, pp. 294-299.  113.  Provenzano V. , Shapiro A. J.  and Shull R.D. (2004), "Reduction of hysteresis losses in  the magnetic refrigerant Gd5Ge2Si2 by the addition of iron", Nature, 429, pp. 853–857.  138 114.  Raj Kumar D.M., Rama Rao N.V., Manivel Raja M., Sridhara Rao D.V., Srinivas  M., Esakki Muthu S., Arumugam S. and Suresh K.G. (2012), "Structure, magnetostructural transitions and magnetocaloric properties in Ni50−xMn37+xIn13 melt spun  ribbons", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 324, pp. 26-32.  115.  Shamberger  P.J.  and  Ohuchi  F.S.  (2009),  "Hysteresis  of  the  martensitic  phase transition in magnetocaloric-effect Ni-Mn-Sn alloys", Physical Review B, 79, pp. 144407.  116.  Shen B.G., Sun J.R., Hu F.X., Zhang H.W. and Cheng Z.H. (2009), "Recent progress  in exploring magnetocaloric materials", Advanced Materials, 21, pp. 4545-4564.  117.  Shiga M. (1967), "Magnetic Properties of Fe65(Ni1-xMnx)35 Ternary Alloys", Journal of the Physical Society of Japan, 22, pp. 539-546.  118.  Shull R.D., Provenzano V., Shapiro A.J., Fu A., Lufaso M.W., Karapetrova  J.,  Kletetschka  G.  and  Mikula  V.  (2006),  "The  effects  of  small  metal  additions  (Co,Cu,Ga,Mn,Al,Bi,Sn)  on  the  magnetocaloric  properties  of  the  Gd5Ge2Si2 alloy", Journal of Applied Physics, 99, pp. 08K908.  119.  Si L., Ding J., Wang L., Li Y., Tan H. and Yao B. (2001), "Hard magnetic  properties  and  magnetocaloric  effect  in  amorphous  NdFeAl  ribbons", Journal of Alloys and Compounds, 316, pp. 260-263.  120.  Škorvánek I. and Kováč J. (2004), "Magnetocaloric behaviour in amorphous  and  nanocrystalline  FeNbB  soft  magnetic  alloys", Czechoslovak Journal of Physics, 54, pp. 189-192.  121.  Stanley  H.E.,  (1971),  "Introduction  to  phase  transitions  and  critical  phenomena", Oxford University Press, New York.   122.  Takeya H., Pecharsky V.K., Jr. K.A.G. and Moorman J.O. (1994), "New type of  magnetocaloric  effect:  Implications  on  low‐temperature  magnetic  refrigeration  using an Ericsson cycle", Applied Physics Letters, 64, pp. 2739-2741.  123.  Tegus O., Dagula O., Brück E., Zhang L., Boer F.R.d. and Buschow K.H.J.  (2002), "Magnetic and magneto-caloric properties of Tb5Ge2Si2", Journal of Applied Physics, 91, pp. 8534-8536.  124.  Tegus O.  B.E., Buschow K. H. J. , de Boer F. R. (2002), "Transition-metal-based  magnetic refrigerants for room-temperature applications", Nature, 415, pp. 150-152.  125.  Thanh  T.D.,  Linh  D.C.,  Manh  T.V.,  Ho  T.A.,  Phan  T.L.  and  Yu  S.C.  (2015),  "Coexistence  of  short-  and  long-range  ferromagnetic  order  in  La0.7Sr0.3Mn1−xCoxO3 compounds", Journal of Applied Physics, 117, pp. 17C101.  139 126.  Thuy  N.P.,  Chen  Y.Y.,  Yao  Y.D.,  Wang  C.R.,  Lin  S.H.,  Ho  J.C.,  Nguyen  T.P.,  Thang  P.D.,  Klaasse  J.C.P.,  Hien  N.T.  and  Tai  L.T.  (2003),  "Crystallographic, magnetic and calorimetric studies of Ho5Si2Ge2", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 262, pp. 432-436.  127.  Tishin A.M., Gschneidner K.A. and Pecharsky V.K. (1999), "Magnetocaloric effect  and heat capacity in the phase-transition region", Physical Review B, 59, pp. 503-511.  128.  Tishin  A.M.  and  Spichkin  Y.I.,  (2003),  "The  magnetocaloric  effect  and  its  applications", Institute of Physics Publishing, Bristol and Philadelphia   129.  Tocado L., Palacios E. and Burriel R. (2006), "Adiabaticmeasurement of the  giant  magnetocaloric  effect  in  MnAs", Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 84, pp. 213-217.  130.  Tomokiyo  A.,  Yayama  H.,  Wakabayashi  H.,  Kuzuhara  T.,  Hashimoto  T.,  Sahashi  M.  and  Inomata  K.  (1986),  "Specific  heat  and  entropy  of  RNi2  (R:  Rare  earth  heavy  metals)  in  magnetic  field", Advances in Cryogenic Engineering Materials, 32, pp. 295-301.  131.  Umetsu  R.Y.,  Fujita  A.,  Ito  W.,  Kanomata  T.  and  Kainuma  R.  (2011),  "Determination of the magnetic ground state in the martensite phase of Ni– Mn–Z (Z = In, Sn and Sb) off-stoichiometric Heusler alloys by nonlinear AC  susceptibility", Journal of Physics: Condensed Matter, 23, pp. 326001.  132.  Wada H., Morikawa T., Taniguchi K., Shibata T., Yamada Y. and Akishige Y.  (2003), "Giant magnetocaloric effect of MnAs1−xSbx in the vicinity of first-order  magnetic transition", Physica B: Condensed Matter, 328, pp. 114-116.  133.  Wada  H.  and  Tanabe  Y.  (2001),  "Giant  magnetocaloric  effect  of  MnAs1−xSbx", Applied Physics Letters, 79, pp. 3302-3304.  134.  Wang  D.,  Han  Z.,  Cao  Q.,  Huang  S.,  Zhang  J.  and  Du  Y.  (2005),  "The  reduced Curie temperature and magnetic entropy changes in Gd1−xInx alloys", Journal of Alloys and Compounds, 396, pp. 22-24.  135.  Wang  W.,  Huang  R.,  Li  W.,  Tan  J.,  Zhao  Y.,  Li  S.,  Huang  C.  and  Li  L.  (2015),  "Zero  thermal  expansion  in  NaZn13-type  La(Fe,Si)13  compounds", Physical Chemistry Chemical Physics, 17, pp. 2352-2356.  136.  Wang  W.H.  (2009),  "Bulk  Metallic  Glasses  with  Functional  Physical  Properties", Advanced Materials, 21, pp. 4524-4544.  137.  Wang Y. and Bi X. (2009), "The role of Zr and B in room temperature magnetic entropy  change of FeZrB amorphous alloys", Applied Physics Letters, 95, pp. 262501.  140 138.  Weiss  R.J.  (1963),  "The  origin  of  the  `Invar'  effect", Proceedings of the Physical Society, 82, pp. 281.  139.  Wen Z., Kubota T., Yamamoto T. and Takanashi K. (2015), "Fully epitaxial C1btype  NiMnSb  half-Heusler  alloy  films  for  current-perpendicular-to-plane  giant  magnetoresistance devices with a Ag spacer", Scientific Reports, 5, pp. 18387.  140.  Widom  B.  (1964),  "Degree  of  the  critical  isotherm", The Journal of Chemical Physics, 41, pp. 1633-1634.  141.  Wu  C.,  Ding  D.,  Xia  L.  and  Chan  K.C.  (2016),  "Achieving  tailorable  magnetocaloric effect in the Gd-Co binary amorphous alloys", AIP Advances, 6, pp. 035302.  142.  Xuan H.C., Xie K.X., Wang D.H., Han Z.D., Zhang C.L., Gu B.X. and Du Y.W.  (2008), "Effect of annealing on the martensitic transformation and magnetocaloric  effect in Ni44.1Mn44.2Sn11.7 ribbons", Applied Physics Letters, 92, pp. 242506.  143.  Yan  A.,  Müller  K.-H.  and  Gutfleisch  O.  (2005),  "Structure  and  magnetic  entropy  change  of  melt-spun  LaFe11,57Si1,43  ribbons", Journal of Applied Physics, 97, pp. 036102.  144.  Yan  A.,  Müller  K.H.  and  Gutfleisch  O.  (2008),  "Magnetocaloric  effect  in  LaFe11.8−xCoxSi1.2 melt-spun ribbons", Journal of Alloys and Compounds, 450, pp. 18-21.  145.  Yu  B.F.,  Gao  Q.,  Zhang  B.,  Meng  X.Z.  and  Chen  Z.  (2003),  "Review  on  research of room temperature magnetic refrigeration", International Journal of Refrigeration, 26, pp. 622-636.  146.  Yu S C., Kyeongsup K., B S.K. and Y S.K. (2010), "Magnetocaloric Effect  in  Heat-treated  Fe90-xYxZr10  (x  =  0,  5,  10)  Alloys", Journal of the Korean Physical Society, 57, pp. 1605.  147.  Zhang L., Bao M., Zheng Q., Tian L. and Du J. (2016), "Magnetocaloric effect in  high Gd content Gd-Fe-Al based amorphous/nanocrystalline systems with enhanced  Curie temperature and refrigeration capacity", AIP Advances, 6, pp. 035220.  148.  Zhang Y., Zhang L., Zheng Q., Zheng X., Li M., Du J. and Yan A. (2015),  "Enhanced  magnetic  refrigeration  properties  in  Mn-rich  Ni-Mn-Sn  ribbons  by optimal annealing", Sci Rep, 5, pp. 11010.  149.  Zhang Y., Zheng Q., Xia W., Zhang J., Du J. and Yan A. (2015), "Enhanced  large  magnetic  entropy  change  and  adiabatic  temperature  change  of  Ni43Mn46Sn11  alloys  by  a  rapid  solidification  method", Scripta Materialia, 104, pp. 41-44.  141 150.  Zheng  H.,  Wu  D.,  Xue  S.,  Frenzel  J.,  Eggeler  G.  and  Zhai  Q.  (2011),  "Martensitic  transformation  in  rapidly  solidified  Heusler  Ni49Mn39Sn12  ribbons", Acta Materialia, 59, pp. 5692-5699.  151.  Zheng X.Q., Wu H., Chen J., Zhang B., Li Y.Q., Hu F.X., Sun J.R., Huang  Q.Z.  and  Shen  B.G.  (2015),  "The  physical  mechanism  of  magnetic  field  controlled  magnetocaloric  effect  and  magnetoresistance  in  bulk  PrGa  compound", Sci Rep, 5, pp. 14970.  152.  Zheng  Z.G.,  Zhong  X.C.,  Yu  H.Y.,  Franco  V.,  Liu  Z.W.  and  Zeng  D.C.  (2012),  "The  magnetocaloric  effect  and  critical  behavior  in  amorphous  Gd60Co40−xMnx alloys", Journal of Applied Physics, 111, pp. 07A922.  153.  Zimm  C.,  Jastrab  A.,  Sternberg  A.,  Pecharsky  V.,  Gschneidner  K  J.R.,  Osborne M., Anderson I. and Peter K. (1998), "Description and performance  of  a  near-room  temperature  magnetic  refrigerator", Advances in cryogenic engineering, 43, pp. 1759-1766.  154.  Zimm C. B, L. K.P., Barclay J. A. , Green G. F.  and Patton W. G., (1988),  "The  Ebgnetocaloric  Effect  in  Erbiun",  in  Proceedings  of  the  5th  International  Cryocooler  Conference  (Wright  Research  and  Development  Center, Wright Patterson Air Force base, Ohio).   155.  Zimm  C.B.,  Barclay  J.A.,  Harkness  H.H.,  Green  G.F.  and  Patton  W.G.  (1989), "Magnetocaloric effect in thulium", Cryogenics, 29, pp. 937-938.  156.  Zimm  C.B.,  Ratzmann  P.M.,  Barclay  J.A.,  Green  G.F.  and  Chafe  J.N.  (1990), "The Magnetocaloric Effect in Neodymium", Adv Cryog Eng., 36,  pp. 763-768.    142