CHƯƠNG 7 CHƯƠNG 7 PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH THỂ TÍCH (PP CHUẨN ĐỘ) Chöông 7 – Sai số do HSCB K không đủ lớn – Sai số do dụng cụ đo, hoá chất – Sai số chỉ thị *Cách xác định sai số chỉ thị * Sai số chỉ thị[.]
0 CHƯƠNG PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH THỂ TÍCH (PP CHUẨN ĐỘ) Burette (C) Erlen (X) CHƯƠNG TÍCH PP PHÂN TÍCH THỂ 7.5 Sai số hệ thống PP chuẩn độ – Sai số HSCB K không đủ lớn – Sai số dụng cụ đo, hoá chất – Sai số thị: *Cách xác định sai số thị * Sai số thị hệ oxy hóa khử * Sai số thị hệ trao đổi tiểu phân Chương SAI SỐ DO HSCB KHƠNG ĐỦ LỚN K = 108 – 109 : ∆% ≈ 0,01 % K = 106 – 107 : ∆% ≈ 0,1 % K < 105 : ∆% > % Để tăng tính định lượng cho phản ứng có K nhỏ, sử dụng cân phụ nhiều thành phần sản phẩm để cân dịch chuyển theo chiều mong muốn Chương SAI SỐ DO DỤNG CỤ ĐO, HĨA CHẤT Các dụng cụ đo thể tích (buret, pipet, bình định mức), máy đo, cân phân tích… có sai số hệ thống SAI SỐ CHỈ THỊ Là sai số thời điểm chuyển màu cung cấp thị khơng điểm tương đương Chương CÁCH XÁC ĐỊNH SAI SỐ CHỈ THỊ Tính từ định nghĩa % ( N X ) CL 100 hay (N X )0 ( N C )T % 100 ( N X )0 (NX)CL: số (mili) đương lượng X lại (NC)T : số (mili) đương lượng C dùng thừa (NX) : số (mili) đương lượng X ban đầu Nếu số (mili) đương lượng X C tính 1000ml: n X [ X ]CL % 100 n X [ X ]0 [ X ]CL 100 hay % [ X ]0 Chương CÁCH XÁC ĐỊNH SAI SỐ CHỈ THỊ Tính từ F ∆% cịn tính từ F với NC F ( N X )0 NC : số (mili) đương lượng thuốc thử C dùng thời điểm xét (NX)0: số (mili) đương lượng X ban đầu Chương CÁCH XÁC ĐỊNH SAI SỐ CHỈ THỊ Tính từ F 10 20 30 NC 0,45 0,90 F ( N X ) 0,50 1,0 0,45 mđC 40 50 NHẬN XÉT: 1) Tại thời điểm xét, NC= F (NX)0 =1 -Tại điểm tương đương :F=1 -Trước điểm tương đương : F < - Sau điểm tương đương : F > 2) ∆% = [F – 1] x 100 % 0,50 mđl X Chương CÁCH XÁC ĐỊNH SAI SỐ CHỈ THỊ Tính sai số thị cách giải hệ PT Các PT tính sai số thị suy từ PT đường chuẩn độ tương ứng; đường chuẩn độ có nhiều bước nhảy, sai số chuẩn độ nấc xác định từ PT đường chuẩn độ nấc Sai số chuẩn độ nấc thứ i ( 1< i < n): F i % 100% i Tính sai số thị từ biểu thức trực tiếp Trong đa số trường hợp, biểu thức sử dụng thường mang tính gần Chương SAI SỐ CHỈ THỊ CỦA HỆ OXY HĨA KHỬ Tính từ F Giả sử VX (ml) dung dịch X có nồng độ CX chuẩn độ dung dịch C có nồng độ CC Tại thời điểm x , thể tích dung dịch C sử dụng ký hiệu (VC)x (VC ) x CC F VX C X F rút từ biểu thức tính DD trường hợp cụ thể Chương SAI SỐ CHỈ THỊ CỦA HỆ OXY HĨA KHỬ Tính từ F X dạng khử chuẩn độ thuốc thử C dạng oxy hóa (E0C > E0X ) cấu tử X dạng oxy hóa chuẩn độ thuốc thử C dạng khử (E0C < E0X), có biểu thức tính DD ứng với trường hợp: KhX chuẩn độ OxC , dừng chuẩn độ TRƯỚC điểm tương đương KhX chuẩn độ OxC , dừng chuẩn độ SAU điểm tương đương OxX chuẩn độ KhC , dừng chuẩn độ TRƯỚC điểm tương đương OxX chuẩn độ KhC , dừng chuẩn độ SAU điểm tương đương Chương SAI SỐ CHỈ THỊ CỦA HỆ OXY HĨA KHỬ Ví dụ Dùng thị 5-nitroso – 1,10- phenanthrolin ( E0i = 1,25 V ; ni = e- ) Khoảng chuyển màu : E c / m = E0i ± 0,059 / ni 1,19 V < E c / m < 1,31 V Do cấu tử X (Ce4+) dạng oxy hoá nên đường chuẩn độ xuống; Thời điểm dừng chuẩn độ (sau) trước điểm tương đương Dung dịch cận khoảng chuyển màu tức Ef = 1,19 V Chương SAI SỐ CHỈ THỊ CỦA HỆ OXY HĨA KHỬ Ví dụ Tính sai số thị từ F thơng qua PT Nernst E f EC0 0,059 lg 1,19 F1 F–1 = 7,61.10–8 → Δ% = |1–F| x 100% Δ%= 7,61.10 – % Từ biểu thức trực tiếp (8) nC ( E f EC0 ) % 10 10 , 059 1(1,19 , 77 ) , 059 100 100 7,61.10 % Chương