�Nghiên c�u ch� t�o đi�n c�c cacbon nano bi�n tính, �ng d�ng xác đ�nh hàm lư�ng v�t chì trong m�t s� đ�i tư�ng môi trư�ng� ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM –––––––––––––––––––––– SYAMONE SOM[.]
ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM –––––––––––––––––––––– SYAMONE SOMXAYASINE TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG CẤU TRÚC CỦA VẬT LIỆU Cu-HYDROTANXIT VÀ ỨNG DỤNG LÀM XÚC TÁC XỬ LÝ RHODAMIN-B TRONG MÔI TRƯỜNG NƯỚC LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC THÁI NGUYÊN - 2020 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM –––––––––––––––––––––– SYAMONE SOMXAYASINE TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG CẤU TRÚC CỦA VẬT LIỆU Cu-HYDROTANXIT VÀ ỨNG DỤNG LÀM XÚC TÁC XỬ LÝ RHODAMIN-B TRONG MƠI TRƯỜNG NƯỚC Ngành: HĨA VƠ CƠ Mã số: 8.44.01.13 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: TS VŨ VĂN NHƯỢNG THÁI NGUYÊN - 2020 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu riêng tơi hướng dẫn TS Vũ Văn Nhượng số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Thái Nguyên, tháng 06 năm 2020 Tác giả SYAMONE SOMXAYASINE Nguời hướng dẫn khoa học Xác nhận Khoa chuyên môn TS Vũ Văn Nhượng i LỜI CẢM ƠN Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới TS Vũ Văn Nhượng tận tình hướng dẫn, động viên, giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho em trình làm đề tài luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn Quý thầy cô Khoa Hóa học – Trường ĐHSP ĐHTN, Phịng thí nghiệm Hóa Phân tích tận tình giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành đề tài Tôi xin trân trọng cảm ơn Ban Giám hiệu, Ban Chủ Nhiệm khoa Hóa học, Trường Đại học Sư phạm - Đại học Thái Nguyên tạo điều kiện cho tơi học tập hồn thành luận văn Cuối cùng, xin chân thành cảm ơn bố mẹ, anh chị, gia đình bạn bè đồng nghiệp người ln động viên, chia sẻ khó khăn tơi suốt q trình học tập thực luận văn Thái Nguyên, tháng 06 năm 2020 Học viên cao học SYAMONE SOMXAYASINE ii MỤC LỤC Lời cam đoan i Lời cảm ơn .ii Mục lục iii Danh mục từ viết tắt luận văn iv Danh mục bảng v Danh mục hình vi MỞ ĐẦU .1 Chương 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu thuốc nhuộm .2 1.1.1 Thuốc nhuộm .2 1.1.2 Phân loại 1.2 Tổng quan rhodamin-B 1.2.1 Độc tính rhodamin-B 1.2.2 Tình hình nhiễm nước thải rhodamin-B .6 1.3 Giới thiệu vật liệu hydrotanxit 1.3.1 Thành phần, cấu trúc hydrotanxit 1.3.2 Ứng dụng hydrotanxit 1.4 Tổng hợp vật liệu hydrotanxit 1.4.1 Các phương pháp tổng hợp vật liệu .8 1.4.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến phương pháp điều chế hydrotanxit 1.5 Các phương pháp xử lý nước thải dệt nhuộm .11 1.5.1 Thành phần nước thải dệt nhuộm 11 1.5.2 Công nghệ xử lý nước thải dệt nhuộm .13 1.6 Tình hình nghiên cứu ngồi nước liên quan tới vật liệu Cuhidrotanxit 15 Chương 2: THỰC NGHIỆM 18 2.1 Hóa chất - dụng cụ 18 2.1.1 Hóa chất .18 2.1.2 Dụng cụ 18 2.2 Tổng hợp vật liệu xúc tác .18 iii 2.3 Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng cấu trúc vật liệu 19 2.3.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 19 2.3.2 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 20 2.3.3 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp phụ nitơ (BET) .20 2.3.4 Phương pháp phổ hấp thụ mẫu rắn (UV-Vis DRS) 21 2.4 Khảo sát khả hấp phụ phân hủy rhodamin-B mẫu vật liệu tổng hợp .21 2.4.1 Xây dựng đường chuẩn xác định nồng độ rhodamin-B nước theo phương pháp phổ hấp thụ phân tử UV-Vis 21 2.4.2 Khảo sát khả hấp phụ, phân hủy rhodamin-B vật liệu tổng hợp 22 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 26 3.1 Kết phân tích đặc trưng cấu trúc vật liệu .26 3.1.1 Giản đồ XRD vật liệu 26 3.1.2 Ảnh TEM vật liệu 27 3.1.3 Phổ EDS vật liệu, thành phần % nguyên tố mẫu 27 3.1.4 Đường đẳng nhiệt hấp phụ/giải hấp phụ N (BET) mẫu vật liệu tổng hợp .29 3.1.5 Phổ UV-Vis DRS mẫu vật liệu .29 3.2 Khảo sát khả phân hủy rhodamin-B mẫu vật liệu tổng hợp 30 3.2.1 Kết khảo sát khả hấp phụ mẫu vật liệu Rh-B nồng độ 30 ppm 30 3.2.2 Kết khảo sát khả phân hủy quang hóa Rh-B mẫu vật liệu tổng hợp .31 3.2.3 Kết khảo sát khả xử lý nước thải làng nghề dệt chiếu cói (Huyện Quỳnh Phụ - Thái Bình) 36 KẾT LUẬN 39 DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN VĂN .40 TÀI LIỆU THAM KHẢO 41 PHỤ LỤC iv DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT CỦA LUẬN VĂN Chữ viết tắt Tên tiếng Việt Tên tiếng Anh H Hydrotanxit Hydrotalcite AOPs Q trình oxy hóa nâng cao Advanced Oxidation Processes Brunauer – Emmett - Teller BET XRD UV-Vis DRS Giản đồ nhiễu xạ rơnghen Phổ phản xạ khuếch tán UV-Vis X-ray diffraction UV-Vis Diffuse Reflectance Spectroscopy TEM Kính hiển vi điện tử truyền qua Transmission electron microscopy TIOT Tetraisopropyl octotitanat Tetraisopropyl orthotitante TQ Trung Quốc Rh-B Rhodamin-B Rhodamine B iv DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Các chất ô nhiễm đặc tính nước thải ngành dệt nhuộm 11 Bảng 2.1 Sự phụ thuộc độ hấp thụ quang phân tử theo nồng độ Rh-B 22 Bảng 3.1 Các mẫu vật liệu tổng hợp hydrotanxit MgAl hydrotanxit cấy Cu2+ 27 Bảng 3.2 Thành phần % nguyên tử nguyên tố Mg, Al, Cu, O mẫu vật liệu 28 Bảng 3.3 Độ chuyển hóa Rh-B theo thời gian vật liệu tổng hợp 31 Bảng 3.4 Độ chuyển hóa Rh-B mẫu CuMgAl2,0 nồng độ Rh-B khác 33 Bảng 3.5 Độ chuyển hóa Rh-B 30 ppm mẫu vật liệu CuMgAl2,0 giá trị pH môi trường khác 35 Bảng 3.6 Hiệu suất phân hủy chất màu thành phần nước thải chiếu cói 37 v DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Công thức cấu tạo cảu Rh-B Hình 1.2 Cấu trúc LDHs, hydrotanxit Hình 1.3 Một vài hình ảnh Làng nghề sản xuất chiếu cói Phú Tân - Phú n 12 Hình 1.4 Hình ảnh nhiễm nguồn nước nước thải dệt nhuộm 12 Hình 1.5 Các cơng đoạn sản xuất phát sinh chất thải trình dệt nhuộm 13 Hình 2.1 Sơ đồ tổng hợp mẫu vật liệu MgAl, CuMgAln 19 Hình 2.2 Đồ thị đường chuẩn xác định nồng độ Rh-B nước 22 Hình 2.3 Ảnh nước thải (A) nước thải sau pha loãng 30 lần (B) 24 Hình 3.1 Giản đồ XRD mẫu MgAl, CuMgAl0,5 – CuMgAl3,5 26 Hình 3.2 Ảnh TEM mẫu vật liệu MgAl(A-B) CuMgAl3,0(C-D) 27 Hình 3.3 Phổ EDS mẫu vật liệu MgAl, CuMgAl2,0 CuMgAl3,0 28 Hình 3.4 Các đường đẳng nhiệt hấp phụ/giải hấp phụ N2 (BET) mẫu vật liệu tổng hợp MgAl, CuMgAl2,0 CuMgAl3,0 29 Hình 3.5 Phổ UV-Vis DRS mẫu vật liệu tổng hợp 29 Hình 3.6 Kết khảo sát khả hấp phụ Rh-B nồng độ 30 ppm mẫu vật liệu tổng hợp MgAl, CuMgAl1,0 CuMgAl3,0 30 Hình 3.7 Độ chuyển hóa Rh-B mẫu vật liệu tổng hợp sau 240 phút chiếu sáng đèn LED 30 W 32 Hình 3.8 Phổ UV-Vis Rh-B sau 240 phút chiếu sáng đèn LED 30 W mẫu vật liệu MgAl (A), CuMgAl0,5 (B), CuMgAl3,0 (C) CuMgAl3,5 (D) 32 Hình 3.9 Độ chuyển hóa Rh-B theo thời gian mẫu CuMgAl2,0 nồng độ Rh-B 30, 50, 75 100 ppm 34 Hình 3.10 Độ chuyển hóa Rh-B mẫu CuMgAl2,0 giá trị pH môi trường khác 35 Hình 3.11 Phổ UV-Vis Rh-B phân hủy theo thời gian giá trị pH môi trường khác nhau, pH = 2,0 (A), 8,0 (B) 10,0 (C) .36 Hình 3.12 Độ chuyển hóa chất màu mẫu vật liệu CuMgAl2,0 (A) phổ UVVis chất màu sau 360 phút chiếu sáng (B) 37 vi MỞ ĐẦU Việt Nam quốc gia có tốc độ tăng trưởng kinh tế cao ổn định Cùng với phát triển kinh tế, bước gắn phát triển với mục tiêu phát triển bền vững Vì vậy, Đảng Nhà nước ta quan tâm tới công tác bảo vệ môi trường Tuy nhiên, số nhà máy, xí nghiệp chưa thực nghiêm túc chủ trương Đảng Nhà nước bảo vệ môi trường nên cịn để tình trạng nhiễm mơi trường nghiêm trọng, gây ảnh hưởng tiêu cực tới sức khỏe cộng đồng Một nguyên nhân gây ảnh hưởng nghiêm trọng đến môi trường chất hữu bền, độc hại môi trường nước, phát thải từ nhà máy, sở sản xuất thuốc trừ sâu, dệt nhuộm việc sử dụng dạng thuốc bảo vệ thực vật không phép, Do đó, việc khắc phục hậu nhiễm môi trường gây chất hữu bền vững nhà khoa học quan tâm Trong năm gần đây, vật liệu sở hydrotanxit tổng hợp, nghiên cứu ứng dụng làm chất xúc tác xử lý hợp chất hữu bền vững môi trướng nước Tuy nhiên, số lượng công bố liên quan tới vật liệu Cuhydrotanxit chưa nhiều chưa hệ thống Do vậy, khuôn khổ luận văn này, lựa chọn đề tài: "Tổng hợp, nghiên cứu đặc trưng cấu trúc vật liệu Cu-Hydrotanxit ứng dụng làm xúc tác xử lý rhodamin-B môi trường nước" Kết nghiên cứu đề tài góp phần lựa chọn mẫu vật liệu biến tính có hoạt tính quang xúc tác tốt ánh sáng khả kiến ứng dụng làm xúc tác để xử lý nước thải dệt nhuộm Trong khuôn khổ đề tài luận văn này, tập trung nghiên cứu số vấn đề sau: - Tổng hợp mẫu Hydrotanxit Mg-Al cấy ghép Cu2+ theo phương pháp đồng kết tủa - Xác định đặc trưng cấu trúc vật liệu tổng hợp - Xác định hoạt tính quang xúc tác vật liệu tổng hợp ánh sáng khả kiến phản ứng phân hủy rhodamin-B nước thải dệt nhuộm làng nghề dệt chiếu cói lỗng Tiến hành thí nghiệm khảo sát, sau khoảng 30 phút lấy mẫu, ly tâm quét dải phổ máy UV-Vis 1700, thu kết thể bảng 3.5 hình 3.12 Bảng 3.6 Hiệu suất phân hủy chất màu thành phần nước thải chiếu cói Thời gian (phút) 2,498 Nồng độ chất màu (Ct) 14,76 30 1,551 60 Độ hấp thụ (Abs) 550 – 553 nm Hiệu suất tính theo nồng độ (%) Hiệu suất tính theo độ hấp thụ Abs (%) 0,0 0,0 9,16 37,9 37,9 1,394 8,23 44,2 44,2 90 1,313 7,75 47,5 47,4 120 1,071 6,32 57,2 57,1 150 1,044 6,16 58,2 58,2 180 0,893 5,27 64,3 64,3 210 0,866 5,11 65,4 65,3 240 0,837 4,94 66,5 66,5 270 0,757 4,47 69,7 69,7 300 0,512 3,02 79,5 79,5 330 0,333 1,96 86,7 86,7 360 0,242 1,42 90,4 90,3 (A) (B) Hình 3.12 Độ chuyển hóa chất màu mẫu vật liệu CuMgAl2,0 (A) phổ UV-Vis chất màu sau 360 phút chiếu sáng (B) 37 Từ kết thu được, thấy độ chuyển hóa chất màu nước thải tăng dần theo thời gian chiếu sáng, đồng thời chiều cao đỉnh pic hấp thụ hỗn hợp chất màu bước sóng 550 - 553 nm giảm dần Sau 360 phút chiếu sáng, dung dịch màu hồn tồn, độ chuyển hóa chất màu đạt khoảng 90% Với kết khảo sát thu cho thấy khả ứng dụng thực tế mẫu vật liệu tổng hợp để xử lý nước thải dệt nhuộm chiếu cói 38 KẾT LUẬN Sau q trình nghiên cứu, khảo sát, chúng tơi rút số kết luận sau đây: Các mẫu vật liệu tổng hợp thành công theo phương pháp đồng kết tủa mẫu vật liệu MgAl cấy Cu2+ theo tỷ lệ từ 0,5 - 3,5 số mol Kết nghiên cứu đặc trưng cấu trúc mẫu vật liệu tổng hợp khẳng định chúng có đặc trưng cấu trúc lớp kép giống hydrotanxit, có cấu trúc mao quản trung bình thuộc loại H3 theo cách phân loại IUPAC có bờ hấp thụ dịch chuyển mạnh sang vùng ánh sáng khả kiến Nhìn chung, mẫu vật liệu tổng hợp có dung lượng hấp phụ Rh-B thấp trái lại chúng có khả phân hủy Rh-B cao kích thích ánh sáng đèn LED 30 W, với góp mặt H2O2 30% Độ chuyển hóa Rh-B cao mẫu vật liệu CuMgAl2,0 - CuMgAl2,5 CuMgAl3,0 (trên 90% sau 30 phút chiếu sáng) Khoảng pH tối ưu cho vật liệu rộng, từ 4,0 - 8,0 vật liệu có khả phân hủy Rh-B tốt pH = 8,0 Các mẫu vật liệu tổng hợp có tỉ lệ Cu2+ tối ưu hồn tồn có khả ứng dụng thực tế để xử lý nước thải dệt nhuộm (độ chuyển hóa chất màu thành phần nước thải dệt chiếu cói đạt khoảng 90% sau 360 phút chiếu sáng), 39 DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN VĂN Syamone Somxayasine, Vũ Văn Nhượng, Nguyễn Quốc Dũng (2020), “Nghiên cứu khả xử lý rhodamin-B nước vật liệu tổng hợp hydrotanxit cấy Cu2+”, Tạp chí Khoa học Công nghệ đại học Thái Nguyên, 225 (09), Tr - 10 40 TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt [1] Nguyễn Khánh Diệu Hồng, Hoàng Ngọc Dũng (2014), “Nghiên cứu tổng hợp đặc trưng hệ xúc tác hydrotalcite hai thành phần Mg-Al cho phản ứng decacboxyl hóa dầu dừa thu hydrocacbon”, Tạp chí Khoa học Công nghệ, 52(6), Tr.755-764 [2] Trần Thị Hương (2011), Tổng hợp xác định đặc trưng số hydroxide cấu trúc lớp kép ứng dụng xử lý môi trường, Luận văn thạc sĩ khoa học - trường đại học KHTN - ĐHQG Hà Nội [3] Nguyễn Thị Khanh (2016), Nghiên cứu xử lý rhodamine B phương pháp oxi hóa sử dụng quặng pyrolusite làm xúc tác nhiệt độ thường áp suất thường, Luận văn thạc sĩ khoa học - Trường đại học KHTN - ĐHQG Hà Nội [4] Vũ Văn Nhượng (2016), Tổng hợp nghiên cứu đặc trưng vật liệu TiO2/SBA-15, Fe2O3-TiO2/SBA-15, CuO-TiO2/SBA-15, ứng dụng làm xúc tác xử lý phenol phenol đỏ môi trường nước, Luận án tiến sĩ Hóa mơi trường - Đại học KHTN - ĐHQG Hà Nội [5] Vũ Văn Nhượng, Nguyễn Cơng Tồn cộng (2019), “Tổng hợp, đặc trưng cấu trúc vật liệu Ti-Cu/hydrotanxit ứng dụng làm xúc tác xử lý rhodaminB mơi trường nước”, Tạp chí Hóa học, 57 (2e1,2), Tr 210-215 [6] Vũ Văn Nhượng (2020), “Tổng hợp, nghiên cứu đặc trưng cấu trúc vật liệu FeTi/hydrotanxit ứng dụng làm xúc tác để xử lý rhodamin-B mơi trường nước”, Tạp chí Khoa học Công nghệ đại học Thái Nguyên, Số 225, Tập 6, Tr 109 - 114 [7] Nguyễn Cơng Tồn (2019), Tổng hợp vật liệu compozit Cu-Ti-hydrotanxit ứng dụng làm xúc tác xử lý metylen xanh, rhodamin-B môi trường nước, Luận văn Thạc sỹ Hóa học - Trường ĐHSP - Đại học Thái Nguyên [8] Nguyễn Hoàng Thanh Trúc, Trần Hồng Phương, Nguyễn Quốc Chính (2016), “Hydroxide kép Cu-Al: Tổng hợp khảo sát khả xúc tác cho phản ứng alkyl hóa indole sử dụng tác nhân benzaldehyde”, Tạp chí phát triển KH & CN, T19(6), Tr.95-102 [9] Cao Hữu Trượng (2002), Hóa học thuốc nhuộm, NXB Khoa học Kỹ thuật Hà Nội 41 II Tiếng Anh [10] Amor1 F., Diouri A., Ellouzi I., et al (2018), “High efficient photocatalytic activity of Zn-Al-Ti layered double hydroxides nanocomposite”, MATEC Web of Conferences 149, 01087 [11] Cavani F., Trifirb F., Vaccari A (1991), “Hydrotalcite-type anionic clays: Preparation, properties and applications”, Catalysis Today, 11, pp 173-301 [12] Guoli Fan, Feng Li, David G, Evans and Xue Duan (2014), “Catalytic applications of layered double hydroxides: recent advances and perspectives”, Chem Soc Rev., 43, pp 7040 – 7066 [13] Kulamani Parida, Lagnamayee Mohapatra, and Niranjan Baliarsingh (2012), “Effect of Co2+ Substitution in the Framework of Carbonate Intercalated Cu/Cr LDH on Structural, Electronic, Optical, and Photocatalytic Properties”, J Phys Chem., 116, pp 22417−22424 [14] Liany D L., Miranda, Carlos R, Bellato, et al (2015), “Hydrotalcite-TiO2 magnetic iron oxide intercalated with the anionic surfactant dodecylsulfate in the photocatalytic degradation of methylene blue dye”, Journal of Environmental Management, 156, pp 225 – 235 [15] Lingping Wang, Aiguo Kong, et al (2005), “Direct synthesis, characterization of Cu-SBA-15 and its high catalytic activity in hydroxylation of phenol by H2O2”, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 230, pp 143 – 150 [16] Magdalena Jabłońska, Lucjan Chmielarz, et al (2015), “Hydrotalcite derived (Cu, Mn)–Mg–Al metal oxide systems doped with palladium as catalysts for low-temperature methanol incineration”, Applied Clay Science, Volume 114, pp 273-282 [17] Nalawade P., Aware B., Kadam V J., Hirlekar R S (2009), “Layered double hydroxides: A review”, Journal of Scientific and Industrial Research, Vol 68, pp 267 – 272 [18] Palacio L A., Velásquez J, Echavarría A, et al (2009), “Total oxidation of toluene over calcined trimetallic hydrotalcites type catalysts”, Journal of Hazardous Materials, 177(1-3), pp 407-413 42 [19] Radha A V and Vishnu Kamath P (2003), “Aging of trivalent metal hydroxide/oxide gels in divalent metal salt solutions: Mechanism of formation of layered double hydroxides (LDHs)”, Bull Mater Sci., Vol, 26 (7), pp 661–666 [20] Richetta M., Medaglia P G., Mattoccia A, Varone A and Pizzoferrato R (2017), “Layered double hydroxides: Tailoring interlamellar nanospace for a vast field of applications”, J Material Sci Eng., 6: 360 doi: 10.4172/2169-0022.1000360 [21] SABER O., ZAKIb T (2014), “Carbon monoxide oxidation using Zn–Cu–Ti hydrotalcite-derived catalysts”, J Chem Sci., Vol, 126, No 4, pp 981–988 [22] Shengjie Xia, Lianyang Zhang, et al (2014) , “Photocatalytic degradation of methylene blue with a nanocomposite system: synthesis, photocatalysis and degradation pathways”, Phys Chem Chem Phys., DOI: 10,1039/c4cp03877k [23] Tengfei Li, Haralampos N, Miras, et al (2017), “Review Polyoxometalate (POM)Layered Double Hydroxides (LDH) Composite Materials: Design and Catalytic Applications”, Catalysts, 7, 260, doi:10.3390/catal7090260 [24] Nguyen Tien Thao, Le Thi Kim Huyen (2015), “Catalytic oxidation of styrene over Cu-doped hydrotalcites”, Chemical Engineering Journal, 279, pp 840 – 850 [25] Xiaobo Wang, Zhimin Bai, et al (2013), “New synthetic route to Mg– Al–CO3 layered double hydroxide using magnesite”, Materials Research Bulletin, 48, pp.1228-1232 [26] Yanping Zhu, Runliang Zhu, et al (2018), “Plasmonic Ag coated Zn/Ti-LDH with excellent photocatalytic activity”, Applied Surface Science, 433, pp 458 – 467 [27] YAO Mao-hai, TANG You-gen, et al (2010), “Photocatalytic activity of CuO towards HER in catalyst from oxalic acid solution under simulated sunlight irradiation”, Trans, Nonferrous Met, Soc, China, 20, pp 1944 – 1949 [28] Zhitova E S., S V Krivovichev, I V Pekov, et al (2016), “Correlation between the d-value and the M2+:M3+ cation ratio in Mg–Al–CO3 layered double hydroxides”, Applied Clay Science, 130, pp 2-11 III WEB THAM KHẢO [29] http://csv.net.vn/Xử lý nước thải ngành dệt nhuộm [30] http://xulymoitruong.com/ Xử lý nước thải dệt nhuộm công nghệ 43 [31] https://megalab.com.vn/ Xử lý nước thải ngành dệt nhuộm-2 [32] http://www1.rfi.fr/actuvi/articles/123/article-7098.asp/Vấn đề an toàn thực phẩm Việt Nam cộm trở lại với vụ bột gia vị nhiễm phẩm màu độc hại [33] https://soyte.hanoi.gov.vn/phong-chong-dich-benh/ Sử dụng Rhodamine-B tạo màu cho thực phẩm- hóa chất độc hại với sức khỏe người [34] https://www.ivivu.com/blog/2018/07/Bên làng dệt chiếu cói trăm năm Phú Yên 44 PHỤ LỤC Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - AlMg 800 700 600 d=8.647 d=4.416 400 d=7.830 Lin (Cps) 500 d=2.580 300 d=1.522 200 100 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: NhuongTN MgAl.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 15 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 2.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: 1) Left Angle: 8.750 ° - Right Angle: 12.500 ° - Left Int.: 317 Cps - Right Int.: 272 Cps - Obs Max: 10.280 ° - d (Obs Max): 8.598 - Max Int.: 387 Cps - Net Height: 88.1 Cps - FWHM: 2.092 ° - Chord Mid.: 10.717 ° - Int Brea 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 83.65 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu MgAl Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - CuAlMg 0.05 800 700 d=7.667 600 400 d=3.808 300 d=1.522 d=1.951 d=2.292 200 d=1.492 d=2.574 Lin (Cps) 500 100 10 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: NhuongTN CuMgAl005.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 2.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 1) Left Angle: 9.170 ° - Right Angle: 13.070 ° - Left Int.: 214 Cps - Right Int.: 200 Cps - Obs Max: 11.532 ° - d (Obs Max): 7.667 - Max Int.: 519 Cps - Net Height: 313 Cps - FWHM: 0.825 ° - Chord Mid.: 11.529 ° - Int Brea 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.00 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu CuMgAl0,5 PL1 70 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - CuAlMg 0.1 800 700 600 d=7.767 Lin (Cps) 500 400 d=1.524 d=1.928 d=2.302 200 d=1.493 d=2.572 d=3.839 300 100 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: NhuongTN CuMgAl010.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 2.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 1) Left Angle: 9.020 ° - Right Angle: 13.760 ° - Left Int.: 204 Cps - Right Int.: 176 Cps - Obs Max: 11.355 ° - d (Obs Max): 7.786 - Max Int.: 364 Cps - Net Height: 174 Cps - FWHM: 1.100 ° - Chord Mid.: 11.333 ° - Int Brea 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 108.38 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.00 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu CuMgAl1,0 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - CuAlMg 0.15 800 700 600 d=7.825 400 d=1.523 d=1.493 d=1.936 d=2.586 200 d=2.299 300 d=3.825 Lin (Cps) 500 100 10 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: NhuongTN CuMgAl015.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 14 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 2.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 1) Left Angle: 8.270 ° - Right Angle: 14.060 ° - Left Int.: 215 Cps - Right Int.: 171 Cps - Obs Max: 11.303 ° - d (Obs Max): 7.822 - Max Int.: 361 Cps - Net Height: 169 Cps - FWHM: 1.446 ° - Chord Mid.: 11.300 ° - Int Brea 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 109.24 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.00 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu CuMgAl1,5 PL2 70 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - CuAlMg 0.2 800 700 600 d=7.762 Lin (Cps) 500 400 d=1.495 d=1.934 200 d=2.287 d=2.579 d=3.895 300 100 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: NhuongTN CuMgAl020.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 2.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 1) Left Angle: 8.690 ° - Right Angle: 14.330 ° - Left Int.: 194 Cps - Right Int.: 169 Cps - Obs Max: 11.371 ° - d (Obs Max): 7.775 - Max Int.: 414 Cps - Net Height: 232 Cps - FWHM: 1.421 ° - Chord Mid.: 11.352 ° - Int Brea 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.00 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu CuMgAl2,0 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - CuAlMg 0.25 800 700 600 d=7.859 400 d=1.526 d=1.497 d=1.942 d=2.579 200 d=2.305 300 d=3.846 Lin (Cps) 500 100 10 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: NhuongTN CuMgAl025.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 2.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 1) Left Angle: 8.840 ° - Right Angle: 13.970 ° - Left Int.: 205 Cps - Right Int.: 183 Cps - Obs Max: 11.266 ° - d (Obs Max): 7.848 - Max Int.: 393 Cps - Net Height: 199 Cps - FWHM: 1.388 ° - Chord Mid.: 11.295 ° - Int Brea 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.00 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu CuMgAl2,0 PL3 70 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - CuAlMg 0.3 800 700 600 d=7.794 Lin (Cps) 500 400 d=1.530 d=1.494 200 d=2.328 d=2.589 d=3.834 300 100 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: NhuongTN CuMgAl030.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 2.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 1) Left Angle: 8.960 ° - Right Angle: 13.550 ° - Left Int.: 202 Cps - Right Int.: 181 Cps - Obs Max: 11.349 ° - d (Obs Max): 7.791 - Max Int.: 340 Cps - Net Height: 149 Cps - FWHM: 1.411 ° - Chord Mid.: 11.348 ° - Int Brea 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.00 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu CuMgAl3,0 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - CuAlMg 0.35 800 700 600 400 d=7.865 d=1.527 d=2.578 200 100 d=1.351 300 d=3.811 Lin (Cps) 500 10 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: NhuongTN CuMgAl035.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 2.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 1) Left Angle: 8.390 ° - Right Angle: 14.180 ° - Left Int.: 174 Cps - Right Int.: 167 Cps - Obs Max: 11.231 ° - d (Obs Max): 7.872 - Max Int.: 312 Cps - Net Height: 141 Cps - FWHM: 1.772 ° - Chord Mid.: 11.149 ° - Int Brea 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 125.77 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.00 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu CuMgAl3,5 PL4 70 Phụ lục Kết phân tích BET mẫu MgAl PL5 Phụ lục 10 Kết phân tích BET mẫu CuMgAl2,0 PL6 Phụ lục 11 Kết phân tích BET mẫu CuMgAl3,0 PL7