TNU Journal of Science and Technology 227(16): 189 - 196 RADIATION SYNTHESIS OF CMC/AA HYDROGEL AND THEIR APPLICATION FOR THE TREATMENT OF METHYLENE BLUE Pham Bao Ngoc*, Nguyen Minh Hiep, Nguyen Ngoc Thuy Trang, Tran Thu Hong, Le Van Toan, Le Xuan Cuong Radiation Technology and Biotechnology Center, Nuclear Research Institute ARTICLE INFO Received: 30/9/2022 Revised: 22/11/2022 Published: 22/11/2022 KEYWORDS Adsorption Hydrogel Radiation polymerization Methylene blue Carboxymethyl cellulose ABSTRACT The adsorption of methylene blue (MB) from aqueous solution was carried out by using hydrogel CMC/AA Hydrogels were synthesized by grafting acrylic acid (AA) onto carboxymethyl cellulose (CMC) using direct radiation grafting technique The factors affecting the gel content and swelling behavior of the hydrogel were investigated The result indicated that gel content of prepared hydrogel obtained maximum at the radiation dose of 30 kGy and increased with increased concentration of CMC The swelling properties of hydrogels decreased with increased radiation dose Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and scanning electron microscopy (SEM) were used to characterize the structure of the hydrogel The influence of various experimental factors such as contact time, initial dye concentration and pH of dye solution was investigated Maximum MB removal was observed at pH 8.0 and contact time of 150 In addition, the adsorption data fit well the Langmuir adsorption model with the maximum sorption capacity of 114.94 mg/g, and followed the pseudosecond-order kinetics NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU HYDROGEL CMC/AA BẰNG KỸ THUẬT GHÉP BỨC XẠ VÀ ỨNG DỤNG XỬ LÝ XANH METHYLEN Phạm Bảo Ngọc*, Nguyễn Minh Hiệp, Nguyễn Ngọc Thùy Trang, Trần Thu Hồng, Lê Văn Toàn, Lê Xuân Cường Trung tâm Công nghệ xạ Công nghệ sinh học, Viện Nghiên cứu hạt nhân THÔNG TIN BÀI BÁO Ngày nhận bài: 30/9/2022 Ngày hoàn thiện: 22/11/2022 Ngày đăng: 22/11/2022 TỪ KHÓA Hấp phụ Hydrogel Ghép xạ Xanh methylen Carboxymethyl cellulose TÓM TẮT Khả hấp phụ xanh methylen (MB) dung dịch nước hydrogel CMC/AA nghiên cứu Hydrogel tổng hợp từ acid acrylic (AA) carboxymethyl cellulose (CMC) sử dụng kỹ thuật ghép xạ Các yếu tố ảnh hưởng tới hàm lượng gel tạo thành độ trương hydrogel khảo sát Kết rằng, hàm lượng gel cao thu liều chiếu 30 kGy tăng tăng hàm lượng CMC Kết cho thấy độ trương hydrogel giảm tăng liều chiếu xạ Các đặc trưng vật liệu phân tích phổ hồng ngoại Fourier (FTIR) kính hiển vi điện tử quét (SEM) Ảnh hưởng thời gian tiếp xúc, nồng độ pH dung dịch khảo sát Kết cho thấy khả hấp phụ MB tối đa đạt pH 8,0 thời gian tiếp xúc 150 phút Sự hấp phụ MB hydrogel tuân theo mơ hình hấp phụ Langmuir với dung lượng tối đa đạt 114,94 mg/g phù hợp với mơ hình động học bậc hai DOI: https://doi.org/10.34238/tnu-jst.6574 * Corresponding author Email: phambaongoc1925@gmail.com http://jst.tnu.edu.vn 189 Email: jst@tnu.edu.vn TNU Journal of Science and Technology 227(16): 189 - 196 Giới thiệu Ô nhiễm thuốc nhuộm tác động nguy hại mơi trường người, thiết kế để chống lại phân hủy theo thời gian không phân hủy sinh học nên việc tiếp xúc với ánh sáng mặt trời, nước, xà phòng, chất oxy hóa hay quy trình xử lý nước thải thông thường dễ dàng loại bỏ chúng [1], [2] Xanh metylen (MB) loại thuốc nhuộm cation Nó sử dụng nhiều lĩnh vực khác y học, sinh học hóa học [3] Mặc dù có nhiều cơng dụng hữu ích MB có tác động có hại người mơi trường khả hịa tan nước MB xem tác nhân gây đột biến gen bị nghi ngờ chất nhuộm gây ung thư [4] Các trình vật lý - hóa học để loại bỏ thuốc nhuộm khỏi nước bao gồm q trình oxy hóa, phân hủy quang hóa, thẩm thấu ngược, hấp phụ, tách màng đông tụ Mỗi phương pháp có ưu nhược điểm riêng [5], [6] Trong đó, hấp phụ phương pháp hiệu để loại bỏ thuốc nhuộm khỏi nguồn nước thải Các chất hấp phụ sử dụng rộng rãi bao gồm vật liệu carbonate, đất sét, zeolit, vật liệu tổng hợp, vật liệu nano vật liệu polyme Cellulose loại polyme sinh học dồi dào, nguồn ngun liệu thơ có sẵn với chi phí thấp, carboxy methyl cellulose (CMC) dẫn xuất cellulose ứng dụng rộng rãi có cấu trúc độc đáo, khả phân hủy sinh học không độc hại với môi trường [7] Việc ghép thêm axit acrylic (AA) lên mạch CMC nhằm tạo liên kết chéo góp phần làm tăng khả trương nở, hình thành thêm vị trí hấp phụ có chức chất trao đổi ion cải thiện số tính chất học CMC [8] Công nghệ xạ sử dụng để sản xuất vật liệu polymer có ưu điểm vượt trội tạo sản phẩm với độ tinh khiết hiệu suất cao, tốc độ phản ứng nhanh, không cần sử dụng chất khơi mào phản ứng [9] Hiện có cơng bố liên quan đến việc sử dụng hydrogel từ CMC AA để xử lý số loại thuốc nhuộm ion kim loại [10], [11] Vì vậy, mục tiêu nghiên cứu tổng hợp hydrogel dựa CMC AA kỹ thuật xạ dùng để hấp phụ chất màu MB nhằm góp phần khẳng định khả ứng dụng đa dạng việc xử lý chất gây ô nhiễm vật liệu CMC/AA Phương pháp nghiên cứu 2.1 Hóa chất thí nghiệm Cacboxyl methyl cellulose (99%), axit acrylic (99,5%), xanh metylen Tất hóa chất nêu có độ tinh khiết chuẩn phân tích, xuất xứ Trung Quốc 2.2 Điều chế hydrogel kỹ thuật ghép xạ Chuẩn bị dung dịch CMC với nồng độ 1%, 3%, 5% 7% (w/v) cách hòa tan CMC nước cất, khuấy máy khuấy với tốc độ 500 vòng/phút Dung dịch khuấy liên tục Tiếp theo, thêm từ từ lượng AA vào để đạt tỉ lệ CMC:AA (w/w) 1:1 Khuấy máy khuấy với tốc độ 500 vòng/phút 60 phút Hỗn hợp sau khuấy chia nhỏ vào túi nhựa polyetylen sau chiếu xạ thiết bị chiếu xạ Gamma Chamber 5000 khoảng liều xạ 10-40 kGy Mẫu sau chiếu xạ sấy khô 40 0C đến khối lượng không đổi xác định đặc trưng tính chất 2.3 Xác định đặc trưng tính chất hydrogel Hàm lượng gel tạo thành xác định cách ngâm mẫu hydrogel khô nước cất giờ, lấy rửa nước nóng để loại bỏ phần hịa tan, sau sấy khô chân không đến khối lượng không đổi nhiệt độ 40 oC Mẫu sau sấy khô nghiền nhỏ, bảo quản túi PE Các mẫu hydrogel sau tinh sử dụng để kiểm tra đặc trưng tính chất Hàm lượng gel tạo thành tính tốn theo cơng thức sau: http://jst.tnu.edu.vn 190 Email: jst@tnu.edu.vn TNU Journal of Science and Technology 227(16): 189 - 196 W Gel (%) = Wd ×100 (1) o Trong Wd W0 khối mẫu khô sau trước chiết ộ trương nước bão hịa vật liệu tính theo cơng thức: Ws W (2) ộ trương = W0 Trong Ws W0 khối lượng vật liệu trương khô tương ứng Quang phổ FT-IR đo máy JASCO FT-IR 6300 (Jasco, Nhật Bản), phạm vi 400-4000 cm-1 ộ hấp thụ đo máy quang phổ UV 1240 (Shimadzu, Nhật Bản) ường chuẩn xanh methylene xây dựng từ nồng độ 0,5; 1; 2; 4; mg/L bước sóng cực đại λmax= 665 nm Ảnh SEM mẫu vật liệu đo thiết bị JSM-6510LV (JOEL, Japan) 15 kV Xử lý số liệu thực nghiệm: Kết đánh giá xử lý số liệu phần mềm SPSS 16.0 Sử dụng phân tích phương sai yếu tố với mức tin cậy 95% (p < 0,05) 2.4 Khảo sát ảnh hưởng pH thời gian đến khả hấp phụ MB vật liệu Cân lần 0,1g vật liệu tinh cho vào bình tam giác có chứa 100 mL dung dịch MB nồng độ 100 mg/L, dùng NH4OH HCl loãng điều chỉnh pH 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 Dung dịch khuấy máy khuấy từ với tốc độ 250 vòng/phút 150 phút Dung dịch sau đem lọc xác định nồng độ MB lại dung dịch máy UV-Vis để khảo sát ảnh hưởng pH đến khả hấp thụ MB Cân 0,1 g vật liệu tinh cho vào bình tam giác có chứa 100 mL dung dịch MB nồng độ 100 mg/L Dung dịch khuấy máy khuấy từ với tốc độ 250 vòng/phút, thời gian khuấy 30, 60, 90, 120, 150, 180 240 phút Dung dịch sau đem lọc xác định nồng độ MB lại dung dịch máy UV-Vis để khảo sát ảnh hưởng thời gian lên khả hấp thụ MB 2.5 Xác định dung lượng hấp phụ vật liệu Cân lần 0,1 g vật liệu tinh cho vào bình tam giác có chứa 100 mL dung dịch MB với nồng độ 50, 100, 150, 200, 300, 500 mg/L Khuấy máy khuấy từ với tốc độ khuấy 250 vòng/phút 150 phút Dung dịch sau đem lọc xác định nồng độ MB lại dung dịch máy UV-Vis Dung lượng hấp phụ tính theo công thức: (C0 Ce ).V (3) qe = W Trong đó: qe lượng MB bị hấp phụ (mg/g), Cо nồng độ MB ban đầu dung dịch (mg/L), Ce nồng độ MB lại dung dịch (mg/L), W khối lượng chất hấp thu dùng (g), V thể tích dung dịch (L) 2.6 Xây dựng mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt động học hấp phụ Mơ hình đẳng nhiệt Langmuir giả sử hấp phụ ion kim loại xảy bề mặt chất hấp phụ đơn lớp (monolayer), khơng có tương tác ion bị hấp phụ, phương trình tuyến tính có dạng: Ce Ce (4) qe qm qm KL Trong đó: qe (mg/g): độ hấp phụ lượng chất tan bị hấp phụ đơn vị khối lượng chất hấp phụ trạng thái cân bằng, KL: số hấp phụ Langmuir, Ce (mg/L): nồng độ chất tan pha lỏng trạng thái cân Mơ hình đẳng nhiệt Freundlich phương pháp khác sử dụng để mô tả hấp phụ đa lớp bề mặt không đồng vật liệu hấp phụ Phương trình Freundlich dạng tuyến tính viết lại là: http://jst.tnu.edu.vn 191 Email: jst@tnu.edu.vn 227(16): 189 - 196 TNU Journal of Science and Technology lnqe = lnKF + lnCe (5) Dựng đồ thị lnqe phụ thuộc lnCe, từ đó, xác định số hấp phụ KF số mũ n phương trình Freundlich Trong nghiên cứu xây dựng mơ hình động học hấp phụ với dạng phương trình tuyến tính Mơ hình biểu kiến bậc là: ln (qe – qt) = ln (qe) – k1 t (6) Mơ hình biểu kiến bậc hai là: t t (7) qt qe k2 q2e Trong đó: qe qt dung lượng hấp phụ thời điểm cân thời điểm t (mg/g), k1 số tốc độ bậc biểu kiến (L/giây), k2 số tốc độ bậc hai biểu kiến (g/mg.giây) Kết bàn luận 3.1 Ảnh hưởng liều xạ hàm lượng CMC tới hàm lượng gel tạo thành Độ trương vật liệu 90 Độ trương (g/g) Hàm lượng gel (%) Hàm lượng gel vật liệu 100 1% 3% 5% 7% 80 70 60 50 40 (a) 15 10 kGy 20 kGy 30 kGy 40 kGy 10 10 20 30 Liều chiếu (kGy) 40 50 (b) 500 1000 Thời gian (phút) 1500 2000 Hình Khảo sát hàm lượng gel (a) theo liều chiếu xạ độ trương (b) vật liệu theo thời gian chiếu xạ Ảnh hưởng liều xạ hàm lượng CMC đến hàm lượng gel tạo thành trình bày Hình 1a Cụ thể khoảng liều xạ từ 10-30 kGy hàm lượng gel tạo thành tăng dần, đạt 91,96% liều xạ 30 kGy mẫu hydrogel có hàm lượng CMC 5% Khi tăng liều xạ lên 40 kGy hàm lượng gel tạo thành suy giảm 89,57% Kết cho thấy tăng hàm lượng CMC hàm lượng gel tăng theo hàm lượng CMC lớn 5% hàm lượng gel tạo thành có suy giảm Khi liều xạ hàm lượng CMC có mẫu cao mức độ hình thành liên kết ngang phân tử nhiều mức độ hình thành gel lớn Tuy nhiên, khoảng liều xạ 30 kGy mức độ hình thành gel bão hịa có dấu hiệu suy giảm Nguyên nhân khoảng liều xạ này, trình khâu mạch xạ cắt mạch xạ hydrogel xảy đồng thời với mức độ khác dẫn đến hàm lượng gel tạo thành bị hạn chế suy giảm Bên cạnh hàm lượng CMC có mẫu cao làm tăng độ nhớt dung dịch dẫn tới hạn chế khả hình thành liên kết ngang 3.2 Ảnh hưởng liều đến độ trương nước vật liệu hydrogel theo thời gian Ảnh hưởng liều xạ đến độ trương nước vật liệu có hàm lượng CMC 5% theo thời gian trình bày Hình 1b Kết khảo sát cho thấy, độ trương nước vật liệu tăng theo thời gian đạt trạng thái bão hòa sau 360 phút Cụ thể độ trương nước bão hòa vật liệu chiếu xạ 10; 20; 30 40 kGy 12,4; 9,5; 8,6 7,1 lần iều giải thích chiếu xạ liều cao mức độ khâu mạch lớn làm hạn chế khả thâm nhập phân tử nước, dẫn đến làm giảm độ trương vật liệu http://jst.tnu.edu.vn 192 Email: jst@tnu.edu.vn 227(16): 189 - 196 TNU Journal of Science and Technology Dựa vào kết hàm lượng gel độ trương đưa ra, định chọn vật liệu hydrogel có hàm lượng CMC 5%, liều chiếu 30 kGy để tiến hành cho thí nghiệm 3.3 ác đặc trưng tính chất vật liệu hydrogel 3.3.1 Phổ hồng ngoại Ở phổ hồng ngoại CMC ta thấy có đỉnh hấp thụ 3336 cm-1 đặc trưng cho dao động kéo dài nhóm –OH ỉnh 2892 cm−1 đại diện cho nhóm –CH2 kéo dài khơng đối xứng Ngồi ra, số đỉnh đặc trưng khác vùng 1350–1450 cm-1 biến dạng đối xứng nhóm CH2–O–CH2 Các đỉnh kéo dài nhóm –CH2OH dao động xoắn CH2 xuất 1093 1032 cm−1 Các dải yếu khoảng 772 cm-1 giãn vòng biến dạng vòng liên kết α-D-(1–4) α-D-(1–6) (Hình 2) [12], [13] Hình Phổ hồng ngoại CMC CMC/AA Trên phổ hồng ngoại CMC/AA, đỉnh hấp thụ xuất 1726 cm-1 liên kết C=O nhóm cacboxylic có AA Cường độ liên kết hydro CMC tăng lên có ghép mạch với AA từ dải hấp thụ rộng 3329 cm-1 iều giải thích hình thành liên kết hydro nhóm cacboxylic với nhóm hydroxyl phân tử CMC Một số đỉnh 1594 cm-1 (nhóm –COO kéo dài không đối xứng), 1482 cm-1 (C–H uốn) 1410 cm-1 (nhóm –COO kéo dài đối xứng) có chuyển dịch nhỏ so với phổ CMC ban đầu Trên sở phổ IR tương tác CMC AA tạo thông qua hình thành liên kết hydro Sự diện liên kết C=O phổ FTIR chất hấp phụ CMC/AA xác nhận việc ghép thành công AA vào CMC [11], [12], [14] Hình nh http://jst.tnu.edu.vn M CMC Hình nh 193 M CMC/AA Email: jst@tnu.edu.vn 227(16): 189 - 196 TNU Journal of Science and Technology 3.3.2 nh M CMC CMC/AA Kết chụp ảnh SEM Hình cho thấy CMC có bề mặt phẳng, xốp khơng xốp Tuy nhiên sau tiến hành ghép AA kỹ thuật xạ lên phân tử CMC Hình cho thấy bề mặt vật liệu ghép trở nên thô ráp xốp nhiều iều cho thấy AA ghép thành công lên mạch CMC 3.4 Khảo sát khả hấp phụ MB vật liệu hydrogel 3.4.1 nh hưởng pH đến khả hấp phụ vật liệu Ảnh hưởng thời gian tiếp xúc 90 Dung lượng hấp phụ (mg/g) Dung lượng hấp phụ (mg/g) Ảnh hưởng pH (a) 85 80 75 pH 100 (b) 90 80 70 60 100 Thời gian (phút) 200 Hình nh hưởng pH (a) thời gian (b) đến khả hấp thu vật liệu Ảnh hưởng pH đến khả hấp phụ MB vật liệu khoảng pH 3-10 trình bày Hình 5a Kết khảo sát cho thấy pH tăng khoảng từ 3-8 dung lượng hấp phụ MB vật liệu tăng, tiếp tục tăng pH > dung lượng hấp phụ vật liệu giảm Có thể giải thích pH < có gia tăng ion H+ bề mặt chất hấp phụ, dung dịch xảy hấp phụ cạnh tranh ion H+ cation MB làm giảm dung lượng hấp phụ vật liệu Ngược lại pH > có cạnh tranh hấp phụ ion OH- diễn bề mặt chất hấp phụ dung môi, làm giảm khả hấp phụ hydrogel 3.4.2 nh hưởng thời gian đến khả hấp phụ vật liệu Ảnh hưởng thời gian đến khả hấp phụ MB vật liệu Hình 5b Cụ thể, dung lượng hấp phụ MB vật liệu sau 150 phút 91,46 mg/g Kết cho thấy dung lượng hấp phụ vật liệu tăng theo thời gian đạt trạng thái bão hòa 150 phút Hành vi giai đoạn đầu, số lượng lớn vị trí hoạt động cịn trống có sẵn để hấp phụ, cịn thời điểm cân bằng, tồn tâm hấp phụ bề mặt vật liệu bị chiếm phản ứng hấp phụ - giải hấp phụ xảy làm giảm dung lượng hấp phụ vật liệu 3.5 Dung lượng hấp phụ vật liệu CMC/AA Trên sở điều kiện thời gian, pH tối ưu tìm được, tiến hành trình hấp phụ với nồng độ MB ban đầu khác Các liệu hấp phụ phân tích theo mơ hình đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir Freundlich Dạng tuyến tính phương trình Langmuir Freundlich biểu diễn Hình Mơ hình Langmuir (a) y = 0,0087x + 0,019 R² = 0,9987 Mơ hình Freundlich 5,0 (b) 4,5 lnqe Ce/qe 4,0 2,0 0,0 y = 0,1431x + 4,0322 R² = 0,7462 4,0 3,5 Ce 200 400 lnCe Hình Dạng tuyến tính phương trình Langmuir (a) Freudlich (b) hấp phụ MB vật liệu hydrogel http://jst.tnu.edu.vn 194 Email: jst@tnu.edu.vn 227(16): 189 - 196 TNU Journal of Science and Technology Các liệu phân tích theo mơ hình đẳng nhiệt Langmuir mơ hình đẳng nhiệt Freundlich thể Bảng Dung lượng hấp phụ cực đại qmax tính theo mơ hình Langmuir 114,94 mg/g, hấp phụ MB vật liệu hydrogel phù hợp với mơ hình Langmuir so với mơ hình Freundlich hệ số tương quan cao (0,9987 > 0,7462), giả sử hấp phụ MB vật liệu xảy bề mặt chất hấp phụ đơn lớp, lượng hấp phụ trung tâm Bảng Các tham số đẳng nhiệt theo mơ hình Langmuir mơ hình Freundlich R 0,9987 Mơ hình Langmuir qmax (mg/g) 114,94 Mơ hình Freundlich R n KF (mg/g) 0,7462 6,99 56,385 KL (L/mg) 0,458 3.6 Động học hấp phụ vật liệu CMC/AA Từ kết nghiên cứu ảnh hưởng khả hấp thu MB vật liệu theo thời gian, mơ hình động học bậc mơ hình động học bậc xác lập Hình Mơ hình động học bậc Mơ hình động học bậc 003 (a) (b) 002 t/qt ln(qe-qt) y = -0,0259x + 4,3465 R² = 0,949 001 y = 0,0095x + 0,1615 R² = 0,9979 50 100 Thời gian (phút) 150 100 200 Thời gian (phút) 300 Hình Mơ hình động học bậc (a) mơ hình động học bậc (b) hấp phụ MB vật liệu hydrogel Kết tính tốn Bảng cho thấy hệ số tương quan R2 phương trình động học dạng tuyến tính vật liệu lớn (R2 > 0,94) Giá trị R2 mơ hình động học bậc lớn so với mơ hình động học bậc trình hấp thu MB vật liệu hydrogel Mặt khác, so sánh giá trị dung lượng hấp phụ thời điểm cân (qe) tính theo mơ hình theo thực nghiệm vật liệu, ta thấy qe theo mơ hình động học bậc sát với giá trị thực nghiệm iều chứng tỏ hấp thu MB vật liệu CMC-AA phù hợp với mơ hình động học bậc so với mơ hình động học bậc Bảng Các tham số mơ hình động học bậc bậc R2 0,949 Mơ hình bậc qe (mg/g) 77,21 k1 0,0259 R2 0,9979 Mơ hình bậc qe (mg/g) 105,26 k2 6,218 Kết luận Vật liệu hydrogel CMC/AA tổng hợp thành công kỹ thuật ghép xạ khoảng liều xạ 10-40 kGy, hàm lượng gel tạo thành phụ thuộc vào liều xạ hàm lượng CMC, cao đạt 91,96% Kết phân tích FT-IR SEM cho thấy hình thành liên kết thơng qua nhóm chức có mạch CMC AA Các yếu tố ảnh hưởng đến khả hấp phụ hydrogel pH, thời gian, nồng độ MB ban đầu nghiên cứu Sự hấp phụ xanh metylen vật liệu tn theo mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir Freundlich với dung lượng hấp phụ đạt 114,94 mg/g tn theo mơ hình động học bậc Các kết thu sở định hướng để ứng dụng vật liệu CMC/AA lĩnh vực xử lý ô nhiễm môi trường, đặc biệt nguồn nước thải ô nhiễm chất màu http://jst.tnu.edu.vn 195 Email: jst@tnu.edu.vn ... vùng 13 50? ?14 50 cm -1 biến dạng đối xứng nhóm CH2–O–CH2 Các đỉnh kéo dài nhóm –CH2OH dao động xoắn CH2 xuất 10 93 10 32 cm? ?1 Các dải yếu khoảng 772 cm -1 giãn vòng biến dạng vòng liên kết α-D- (1? ??4)... 3329 cm -1 iều giải thích hình thành liên kết hydro nhóm cacboxylic với nhóm hydroxyl phân tử CMC Một số đỉnh 15 94 cm -1 (nhóm –COO kéo dài khơng đối xứng), 14 82 cm -1 (C–H uốn) 14 10 cm -1 (nhóm... xác nhận việc ghép thành cơng AA vào CMC [11 ], [12 ], [14 ] Hình nh http://jst.tnu.edu.vn M CMC Hình nh 19 3 M CMC/AA Email: jst@tnu.edu.vn 227 (16 ): 18 9 - 19 6 TNU Journal of Science and Technology