(Luận án tiến sĩ) phân tích hàm lượng một số dạng crom, mangan trong lá chè trên địa bàn huyện mộc châu và huyện bắc yên tỉnh sơn la

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - LÊ SỸ BÌNH PHÂN TÍCH HÀM LƯỢNG MỘT SỐ DẠNG CROM, MANGAN TRONG LÁ CHÈ TRÊN ĐỊA BÀN HUYỆN MỘC CHÂU VÀ HUYỆN BẮC YÊN TỈNH SƠN LA LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Hà Nội - 2021 luan an BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - LÊ SỸ BÌNH PHÂN TÍCH HÀM LƯỢNG MỘT SỐ DẠNG CROM, MANGAN TRONG LÁ CHÈ TRÊN ĐỊA BÀN HUYỆN MỘC CHÂU VÀ HUYỆN BẮC N TỈNH SƠN LA Chun ngành: Hóa phân tích Mã Số: 9.44.01.18 NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Vũ Đức Lợi PGS.TS Đào Văn Bảy Hà Nội - 2021 luan an LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu tơi thực hướng dẫn khoa học PGS.TS Vũ Đức Lợi PGS.TS Đào Văn Bảy cộng tác đồng nghiệp Các kết nghiên cứu thực Viện Hóa học Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Trường Đại học Tây Bắc Các số liệu kết luận án hoàn toàn trung thực chưa công bố luận án khác Tác giả luận án Lê Sỹ Bình i luan an LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Vũ Đức Lợi PGS.TS Đào Văn Bảy tận tình hướng dẫn khoa học, bảo em suốt trình học tập thực nội dung nghiên cứu luận án, cho em những lời khun bở ích động viên những lúc em gặp khó khăn truyền cho em lòng say mê nghiên cứu khoa học Em xin gửi lời cảm ơn chân thành tới Lãnh đạo Học viện Khoa học Công nghệ, Lãnh đạo Viện Hóa học, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam tạo điều kiện về thời gian, sở vật chất hồ sơ thủ tục giúp em hồn thành luận án Tơi xin gửi lời cảm ơn sâu sắc tới Tập thể Phịng Hóa phân tích - Viện Hóa học, TS Phạm Gia Mơn ThS Trịnh Hồng Quân giúp đỡ nhiều phân tích mẫu phục vụ luận án Tôi xin gửi lời cảm ơn tới Lãnh đạo Trường Đại học Tây Bắc, Lãnh đạo Trung tâm Thực hành - Thí nghiệm, Trường Đại học Tây Bắc tạo điều kiện cho tơi sử dụng máy móc thiết bị, sở vật chất thời gian suốt trình thực luận án Cuối xin gửi lời cảm ơn tới gia đình, đồng nghiệp bạn bè, những người bên cạnh chia sẻ, giúp đỡ động viên lúc khó khăn để tơi hồn thành luận án Tác giả luận án Lê Sỹ Bình ii luan an MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN .ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU viii DANH MỤC CÁC HÌNH VÀ ĐỒ THỊ xi KÝ HIỆU TỪ VÀ CỤM TỪ VIẾT TẮT xiii MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu về Mn, Cr 1.1.1 Giới thiệu về Mn 1.1.2 Giới thiệu về Cr 1.2 Giới thiệu chung về chè 1.2.1 Nguồn gốc, đặc điểm phân bố chè 1.2.2 Thành phần hoá học chè 1.2.3 Công dụng chè 12 1.3 Các kỹ thuật tách chiết Mn, Cr 14 1.3.1 Chiết lỏng - lỏng 14 1.3.2 Điện di mao quản 15 1.3.3 Sắc ký rây phân tử 16 1.3.4 Chiết pha rắn 17 1.3.5 Sắc ký lỏng hiệu cao 18 1.3.6 Chiết điểm mù 19 1.4 Các phương pháp phân tích Mn Cr kết hợp với chiết điểm mù 25 1.4.1 Phương pháp CPE – UV - Vis 25 1.4.2 Phương pháp CPE - ICP - OES 26 1.4.3 Phương pháp CPE - ICP - MS 27 1.4.4 Phương pháp CPE – AAS 28 1.5 Tình hình nghiên cứu chiết điểm mù Việt Nam 31 1.6 Điều kiện tự nhiên kinh tế - xã hội khu vực nghiên cứu 33 1.6.1 Điều kiện tự nhiên 33 1.6.2 Điều kiện kinh tế - xã hội 34 iii luan an CHƯƠNG ĐIỀU KIỆN VÀ PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 37 2.1 Máy móc, thiết bị, hóa chất 37 2.1.1 Máy móc, thiết bị 37 2.1.2 Hóa chất 38 2.2 Vị trí, phương pháp lấy mẫu bảo quản mẫu 39 2.2.1 Vị trí lấy mẫu 39 2.2.2 Phương pháp lấy mẫu, sơ chế bảo quản mẫu 45 2.3 Khảo sát điều kiện tối ưu phép chiết điểm mù Mn(II), Cr(III) xây dựng quy trình CPE-AAS phân tích dạng Mn, Cr nước chè 45 2.3.1 Khảo sát điều kiện tối ưu phép chiết điểm mù Mn(II), Cr(III) 45 2.3.2 Phân tích hàm lượng tởng Mn, Cr chè nước chè 46 2.3.3 Khảo sát điều kiện tối ưu phân tích dạng Mn nước chè sử dụng CPE - FAAS 47 2.3.3.1 Khảo sát điều kiện phân tích hàm lượng tởng Mn nước chè phương pháp chiết điểm mù 47 2.3.3.2 Khảo sát điều kiện phân tích hàm lượng dạng Mn(II)- flavonoid nước chè phương pháp chiết điểm mù .48 2.3.4 Khảo sát điều kiện tối ưu phân tích dạng Cr nước chè sử dụng CPE - GFAAS 48 2.3.4.1 Khảo sát điều kiện phân tích hàm lượng tởng Cr nước chè phương pháp chiết điểm mù 48 2.3.4.2 Khảo sát điều kiện phân tích dạng Cr(III) nước chè 49 2.4 Xây dựng đánh giá đường chuẩn phân tích Mn, Cr 49 2.4.1 Đánh giá giới hạn chấp nhận đường chuẩn tính giới hạn phát (LOD), giới hạn định lượng (LOQ) 49 2.4.1.1 Đánh giá giới hạn chấp nhận đường chuẩn .49 2.4.1.2 Tính giới hạn phát (LOD), giới hạn định lượng (LOQ) .50 2.4.2 Xây dựng đánh giá đường chuẩn phân tích tởng Mn, Cr 50 2.4.3 Xây dựng đánh giá đường chuẩn phân tích dạng Mn, Cr 51 2.5 Các điều kiện đo Mn, Cr máy AAS ZEEnit 700 52 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 54 3.1 Kết khảo sát điều kiện tối ưu xây dựng quy trình phân tích dạng Mn, iv luan an Cr phương pháp CPE-AAS 54 3.1.1 Khảo sát đồng thời giá trị pH loại chất tạo phức 54 3.1.1.1 Phép chiết điểm mù Mn(II) 54 3.1.1.2 Phép chiết điểm mù Cr(III) 57 3.1.2 Khảo sát nồng độ chất tạo phức - hydroxyquinoline 60 3.1.2.1 Khảo sát nồng độ 8-HQ tối ưu chiết điểm mù Mn(II) .60 3.1.2.2 Khảo sát nồng độ 8-HQ tối ưu chiết điểm mù Cr(III) .61 3.1.3 Khảo sát ảnh hưởng chất hoạt động bề mặt 63 3.1.3.1 Khảo sát chất hoạt động bề mặt phép chiết Mn(II) 63 3.1.3.2 Khảo sát chất hoạt động bề mặt phép chiết Cr(III) 66 3.1.4 Nghiên cứu lựa chọn nhiệt độ ủ 68 3.1.4.1 Nghiên cứu lựa chọn nhiệt độ ủ phép chiết Mn(II) 68 3.1.4.2 Nghiên cứu lựa chọn nhiệt độ ủ phép chiết Cr(III) 70 3.1.5 Khảo sát thời gian chiết 71 3.1.5.1 Khảo sát thời gian chiết Mn(II) 71 3.1.5.2 Khảo sát thời gian chiết Cr(III) 72 3.1.6 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ NaCl 74 3.1.6.1 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ NaCl chiết điểm mù Mn(II) .74 3.1.6.2 Khảo sát ảnh hưởng lực ion đến chiết điểm mù Cr(III) 76 3.1.7 Khảo sát thời gian ly tâm 77 3.1.7.1 Khảo sát thời gian ly tâm chiết điểm mù Mn(II) 77 3.1.7.2 Khảo sát thời gian ly tâm chiết điểm mù Cr(III) 79 3.1.8 Khảo sát chất khử Cr(VI) thành Cr(III) 80 3.19 Khảo sát ảnh hưởng cation khác 83 3.1.10 Các điều kiện tối ưu cho phép chiết điểm mù Mn(II) Cr(III) 89 3.1.11 Đánh giá hiệu suất thu hồi quy trình phân tích dạng Mn, Cr 89 3.1.11.1 Hiệu suất thu hồi quy trình CPE phân tích dạng Mn 89 3.1.11.2 Hiệu suất thu hồi quy trình CPE phân tích dạng Cr 90 3.1.12 Kết xây dựng quy trình CPE-AAS phân tích dạng Mn, Cr 90 3.1.12.1 Kết xây dựng quy trình phân tích tởng Mn nước chè 90 3.1.12.2 Kết xây dựng quy trình phân tích dạng Mn(II)-flavonoid 91 3.1.12.3 Kết xây dựng quy trình phân tích tổng Cr nước chè 92 v luan an 3.1.12.4 Kết xây dựng quy trình phân tích dạng Cr(III) nước chè 93 3.2 Kết xây dựng đường chuẩn xác định Mn, Cr 94 3.2.1 Kết xây dựng đường chuẩn xác định tổng Mn chè 94 3.2.1.1 Kết khảo sát khoảng tuyến tính Mn 94 3.2.1.2 Kết xây dựng đường chuẩn xác định tổng Mn chè 95 3.2.1.3 Kết đánh giá giới hạn chấp nhận đường chuẩn xác định tởng Mn, kết tính LOD, LOQ 96 3.2.2 Kết xây dựng đường chuẩn xác định tổng Cr chè 98 3.2.2.1 Kết khảo sát khoảng tuyến tính Cr 98 3.2.2.2 Kết xây dựng đường chuẩn xác định tổng Cr chè 98 3.2.2.3 Kết đánh giá giới hạn chấp nhận đường chuẩn xác định tổng Cr, kết tính LOD, LOQ 99 3.2.3 Kết xây dựng đường chuẩn xác định dạng Mn nước chè 101 3.2.3.1 Kết khảo sát khoảng tuyến tính CPE-FAAS Mn(II) .101 3.2.3.2 Kết xây dựng đường chuẩn phân tích dạng Mn 102 3.2.3.3 Kết đánh giá giới hạn chấp nhận đường chuẩn CPE-FAAS phân tích dạng Mn, kết tính LOD, LOQ 103 3.2.4 Kết xây dựng đường chuẩn xác định dạng Cr nước chè 105 3.2.4.1 Khảo sát khoảng tuyến tính CPE-FAAS Cr(III) 105 3.2.4.2 Kết xây dựng đường chuẩn CPE - GFAAS phân tích dạng Cr 106 3.2.4.3 Kết đánh giá giới hạn chấp nhận đường chuẩn CPE-GFAAS phân tích Cr, kết tính LOD, LOQ .107 3.3 Phân tích hàm lượng Mn, Cr mẫu chè 109 3.3.1 Phân tích hàm lượng tởng Mn chè 109 3.3.2 Phân tích hàm lượng tởng Cr chè 112 3.3.3 Phân tích hàm lượng dạng Mn nước chè 116 3.3.3.1 So sánh quy trình xử lý mẫu phân tích tởng Mn nước chè theo kỹ thuật vô hóa kỹ thuật chiết điểm mù .116 3.3.3.2 Phân tích hàm lượng tổng Mn nước chè 116 3.3.3.3 Phân tích hàm lượng dạng Mn nước chè 120 3.3.4 Phân tích hàm lượng dạng Cr nước chè 124 vi luan an 3.3.4.1 So sánh quy trình xử lý mẫu phân tích tởng Cr nước chè theo kỹ thuật vô hóa kỹ thuật chiết điểm mù 124 3.3.4.3 Phân tích hàm lượng tổng Cr nước chè 124 3.3.4.3 Phân tích hàm lượng dạng Cr nước chè 128 KẾT LUẬN 131 TÀI LIỆU THAM KHẢO 135 PHỤ LỤC…………………………………………………………………………148 vii luan an DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Sản lượng chè nước giới Bảng 1.2 Hàm lượng EGCG, ECG, EC, GA, caffeine 45 mẫu chè Bảng 1.3 Giá trị nhiệt độ điểm mù số chất hoạt động bề mặt 22 Bảng 1.4 Phương pháp CPE-FAAS xác định dạng Mn 29 Bảng 1.5 Hàm lượng Mn số mẫu chè Thái Nguyên .32 Bảng 2.1 Vị trí thu mẫu chè huyện Mộc Châu 40 Bảng 2.2 Vị trí thu hái mẫu chè xã Tà Xùa, huyện Bắc Yên 43 Bảng 2.3 Các điều kiện tối ưu phép đo FAAS Mn .52 Bảng 2.4 Các điều kiện đo phổ GFAAS Cr 53 Bảng 2.5 Chương trình nhiệt độ đo phổ GFAAS Cr 53 Bảng 3.1 Khảo sát đồng thời pH chất tạo phức CPE Mn(II) .55 Bảng 3.2 Khảo sát đồng thời pH chất tạo phức CPE Cr(III) 58 Bảng 3.3 Sự ảnh hưởng nồng độ 8-HQ đến hiệu suất chiết Mn(II) 61 Bảng 3.4 Sự ảnh hưởng nồng độ 8-HQ đến hiệu suất chiết Cr(III) 62 Bảng 3.5 Ảnh hưởng nồng độ TX-100 TX-114 đến hiệu suất chiết Mn(II) 64 Bảng 3.6 Ảnh hưởng nồng độ TX-100 TX-114 đến hiệu suất chiết Cr(III) 66 Bảng 3.7 Sự ảnh hưởng nhiệt độ ủ đến hiệu suất chiết Mn(II) 69 Bảng 3.8 Sự ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất chiết Cr(III) 70 Bảng 3.9 Sự ảnh hưởng thời gian chiết đến hiệu suất chiết Mn(II) 72 Bảng 3.10 Sự ảnh hưởng thời gian chiết đến hiệu suất chiết Cr(III) 73 Bảng 3.11 Sự ảnh hưởng nồng độ NaCl đến hiệu suất CPE Mn(II) 75 Bảng 3.12 Sự ảnh hưởng nồng độ NaCl đến hiệu suất CPE Cr(III) 76 Bảng 3.13 Sự ảnh hưởng thời gian ly tâm đến hiệu suất CPE Mn(II) .78 Bảng 3.14 Sự ảnh hưởng thời gian ly tâm đến hiệu suất CPE Cr(III) 79 Bảng 3.15 Khảo sát khả khử Cr(VI) thành Cr(III) NH2OH.HCl .81 Bảng 3.16 Khảo sát khả khử Cr(VI) thành Cr(III) C6H8O6 .82 Bảng 3.17 Sự ảnh hưởng cation Mg2+, Ca2+ đến CPE Mn(II) Cr(III) 84 Bảng 3.18 Sự ảnh hưởng cation Al3+, Zn2+ đến CPE Mn(II), Cr(III) 85 Bảng 3.19 Sự ảnh hưởng ion Fe3+, Pb2+, Cu2+, Ni2+ 86 Bảng 3.20 Giới hạn nồng độ xen lấn cation đến CPE Mn(II) Cr(III) 87 viii luan an 43 J W Betts , M Hornsey, P G Higgins, K Lucassen, et al., Restoring the activity of the antibiotic aztreonam using the polyphenol epigallocatechin gallate (EGCG) against multidrug-resistant clinical isolates of Pseudomonas aeruginosa, Journal of Medical Microbiology, 2019, 68(10), 1552-1559 44 J Landau, Z Wang, G Yang, W Ding and C Yang, Inhibition of spontaneous formation of lung tumors and rhabdomyosarcomas in A/J mice by black and green tea, Carcinogenesis, 1998, 19:501–507 45 L Jian, L.P Xie, A H Lee, C W Binns, Protective effect of green tea against prostate cancer: a casecontrol study in southeast China, International Journal of Cancer, 2004, 108(1), 130-135 46 M Mendilaharsu, E De Stefani, H Deneo-Pellegrini, J C Carzoglio, A Ronco, Consumption of tea and coffee and the risk of lung cancer in cigarette-smoking men: a case-control study in Uruguay, Lung Cancer, 1998, 19(2), 101–107 47 L Zhong, M S Goldberg, Y T Gao, J A Hanley, M E Parent, F Jin, A population-based case-control study of lung cancer and green tea consumption among women living in Shanghai, China, Epidemiology, 2001, 12(6), 695–700 48 J Wang, W Zhang, L Sun, et al., Green tea drinking and risk of pancreatic cancer: A large-scale, population-based case-control study in urban Shanghai, Cancer Epidemiol, 2012, 36(6), e354-358 49 Q M Wang, Q.Y Gong, J J Yan, et al., Association between green tea intake and coronary artery disease in a Chinese population, Circulation Journal, 74(2), 294-300 50 L Arab, W Liu, D Elashoff, Green and black tea consumption and risk of stroke: a meta-analysis, Stroke, 2009; 40(5), 1786-1792 51 Y Song, J E Manson, J E Buring, H D Sesso, S Liu, Associations of dietary flavonoids with risk of type diabetes, and markers of insulin resistance and systemic inflammation in women: a prospective study and cross-sectional analysis, Journal of the American College of Nutrition, 2005, 24(5), 376-384 52 H Iso, C Date, K Wakai, M Fukui, A Tamakoshi, The relationship between green tea and total caffeine intake and risk for self-reported type diabetes among Japanese adults, Annals of Internal Medicine, 2006, 144(8), 554-562 53 Đỗ Tất Lợi, Những thuốc vị thuốc Việt Nam, NXB Y học, 2015 139 luan an 54 P K Tarafder, R K Mondal, L Kunkal, P Murugan and D P S Rathore, Liquid - Liquid Extraction and Spectrophotometric Determination of Mn(II) in Geochemical Samples, Chemia analityczna, 2004, 49(2), 251-260 55 A I C Ehirim, C O Ibe, I O Achinihu and M O C Ogwuegbu, Liquid-liquid Extraction Separation of Manganese (II) and Tungsten (VI) by 4-butanoyl-3methyl-1-phenylpyrazol-5-one in Chloroform, Journal of Applied Chemistry, 2014, 7(10), 22-26 56 A Ouejhani, M Dachraoui, G lalleve, and J F Fauvarque, Hexavalent Chromium Recovery By Liquid – Liquid Extraction With Tributylphosphate from Acidic Chloride Media, Analytical Science, 2003, 19(11), 1499-1504 57 C.P Mane, S.V Mahamuni, S.S Kolekar, S.H Han, M.A Anuse, Hexavalent chromium recovery by liquid–liquid extraction with 2-octylaminopyridine from acidic chloride media and its sequential separation from other heavy toxic metal ions, Arabian Journal of Chemistry, 2016, 9(2), S1420-S1427 58 B Michalke, Manganese speciation using capillary electrophoresis - ICP mass spectrometry, Journal of Chromatography A, 2004, 1050 (1), 69-76 59 A Mallah, S Q Memon, A R Solangi, A Khan, Separation and Determination of Chromium (III) Chromium (VI), Gold (III) and Arsenic (V) by Capillary Zone Electrophoresis Using 2-Acetylpyridine-4- phenylthiosemicarbazone as Complexing Reagent, Journal of the Chemical Society of Pakistan, 2014, 36(2), 255-262 60 R G Wuilloud, S S Kannamkumarath, J A Caruso, Speciation of nickel, copper, zinc, and manganese in different edible nuts: a comparative study of molecular size distribution by SEC–UV–ICP–MS, Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2004, 379(3), 495-503 61 A Tobiasz, M Sołtys, E Kurys, K Domagała, D D Adamska, S Walas, Multicomutation flow system for manganese speciation by solid phase extraction and flame atomic absorption spectrometry, Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, 2017, 134 (1), 11-16 62 B Leśniewska, A Jeglikowska and B G Żyłkiewicz, Chromium Speciation in Wastewater and Sewage by Solid-Phase Extraction Using a New Diphenylcarbazone-Incorporated Resin, Water, Air, & Soil Pollution, 2016, 140 luan an 227: 291 63 Đặng Ngọc Định, Trương Thị Hương, Phạm Thị Ngọc Mai, Nguyễn Xuân Trung, Nghiên cứu sử dụng vật liệu vỏ trấu biến tính làm vật liệu chiết pha rắn kết hợp với phương pháp F-AAS để xác định lượng vết crơm, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, 2015, 20(3), 49-57 64 E G Szymanko, A Tobiasz, N Miliszkiewicz, D D Adamska and S Walas, Evaluation of Manganese(II) and Manganese(VII) Speciation in Water Samples by Ion Pair Highperformance Liquid Chromatography-inductively, Analytical Letters, 2017, 50(13), 2147-2160 65 B Lesniewska and B G Zylkiewicz, Speciation of Chromium in Alkaline Soil Extracts by an Ion-Pair Reversed Phase HPLC-ICP MS Method, Molecules, 2019, 24(6): 1172 66 H Watanabe, T Kamidate, S Kawamorita, K Haraguchi, and M Miyajima, Distribution of nickel(II), cadmium(II) and copper (II) chelates of 2-(2Pyridylazo)-5-methylphenol in two phases separated from micellar solution of nonionic surfactant, Analytical Sciences, 1987, 3, 433-436 67 T Saitoh, Y Kimura, T Kamidate, H Watanabe, K Haraguchi, Distribution Equilibria of Metal Chelates with Thiazolylazo Dyes between Two Phases Formed from an Aqueous Micellar Solution of a Nonionic Surfactant, Analytical Sciences, 1989, 5, 577-581 68 S Kori, Cloud point extraction coupled with back extraction: a green methodology in analytical chemistry, Forensic Sciences Research, 2019, 1-16 69 K Pytlakowska, V Kozik, M Dabioch, Complex-forming organic ligands in cloud-point extraction of metal ions: A review, Talanta, 15 June 2013, 110, 202228 70 W L Hinze, Cloud point extraction and preconcentration procedures for organic and related pollutants of state concern, North Carolina, 1992, 3-4 71 E K Paleologos, D L Giokas, M I Karayannis, Micelle - mediated separation and cloud-point extraction, Trends in Analytical Chemistry, 2005, 24(5), 426-436 72 M F Silva, E S Cerutti, L D Martinez, Coupling cloud point extraction to instrumental detection systems for metal analysis, Microchimica Acta, 2006, 141 luan an 155(3), 349-364 73 R Rahnama, S Eram and M R Jamali, Ligand-less Rapidly Synergistic Cloud Point Extraction as an Efficient Method for the Separation and Preconcentration of Trace Amounts of Lead from Food and Water Samples, Journal of the Brazilian Chemical Society, 2014, Vol 25(4), 658-664 74 X Yang, G Li, X Yang, Z Jia and N Luo, Determination of Manganese in Environmental Samples by UV-Vis after Cloud Point Extraction, 2nd International Conference on Green Materials and Environmental Engineering, 2015, 91-94 75 S Nekouei and F Nekouei, Application of Cloud Point Extraction for the Determination of Manganese(II) in Water Samples, Chiang Mai J Sci., 2015, 42(2), 417-428 76 M Masrournia, A Nezhadali, B T Darban, Z Ahmadabaddi, H Mollaei, Speciation of Cr(III) and Cr(VI) in Water Sample by Spectrophotometry with Cloud Point Extraction, The 1st International Applied Geological Congress, Department of Geology, Islamic Azad University - Mashad Branch, Iran, 2010, 26-28 77 J B Burnecka, A S Madeja, W Zyrnicki, Determination of toxic and other trace elements in calcium-rich materials using cloud point extraction and inductively coupled plasma emission spectrometry, Journal of Hazardous Materials, 2010, 182, P 477-483 78 J Li, P Liang, T Q Shi, and H B Lu, Cloud point extraction preconcentration and ICP-OES determination of trace chromium and copper in water samples, Atomic Spectroscopy, 2003, 24(5), 169-172 79 G Peng, Q He, G Zhou, Y Li, X Su, M Liua and L Fan, Determination of heavy metals in water samples using dual-cloud point extraction coupled with inductively coupled plasma mass spectrometry, Analytical Methods, 2015, 7, 6732-6739 80 Y Yamini, M Faraji, S Shariati, R Hassani, M Ghambarian, On-line metals preconcentration and simultaneous determination using cloud point extraction and inductively coupled plasma optical emission spectrometry in water samples, Analytica chimica acta, 2008, 612(2), 144-151 142 luan an 81 D Harvey, Modern analytical chemistry, McGraw-Hill Higher Education, 2000, New York 82 A Walsh, The application of atomic absorption spectra to chemical analysis, Spectrochimica Acta, 1955, 7, 108-117 83 M S Arain, T G Kazi, H I Afridi, S A Arain, J Ali, Naeemullah, et al., Preconcentration and determination of manganese in biological samples by dual-cloud point extraction coupled with flame atomic absorption spectrometry, Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2014, 29(12), 2349-2355 84 A R Rod, S Borhani and F Shemirani, Cloud point preconcentration and flame atomic absorption spectrometry: application to the determination of manganese in milk and water samples, European Food Research and Technology, 2006, 223(5), 649-653 85 M A Bezerra, A L B Conceiỗóo, and S L C Ferreira, A Pre-Concentration Procedure Using Cloud Point Extraction for the Determination of Manganese in Saline Effluents of a Petroleum Refinery by Flame Atomic Absorption Spectrometry, Microchim Acta, 2006, 154, 149-152 86 V A Lemos and G T David, An On-Line Cloud Point Extraction System for Flame Atomic Absorption Spectrometric Determination of Trace Manganese in Food Samples, Microchemical Journal, 2010, 94 (1), 42-47 87 M A Farajzadeh and M R Fallahi, Simultaneous Cloud-Point Extraction of Nine Cations from Water Samples and Their Determination by Flame Atomic Absorption Spectrometry, Analytical Sciences, 2006, 22, 635-638 88 S Yalỗin, H Filik, and R Apak, Speciation Analysis of Manganese in Tea Samples Using Flame Atomic Absorption Spectrometry after Cloud Point Extraction, Journal of Analytical Chemistry, 2012, 67(1), 47-55 89 Nguyễn Thị Hiên, Lưu Thị Nguyệt Minh, Vũ Đức Lợi, Dương Tuấn Hưng, Lê Sỹ Bình, Nghiên cứu xác định dạng mangan chè phương pháp chiết điểm mù phổ hấp thụ ngun tử, Tạp chí Hóa học, 2014, 52(6A), 88-92 90 Z Yildiz, G Arslan, A Tor, Preconcentrative separation of chromium(III) species from chromium(VI) by cloud point extraction and determination by flame atomic absorption spectrometry, Microchim Acta, 2011, 174(3), 399-405 91 H I Ulusoy, R Gürkan, O Yilmaz, and M Akỗay, Development of a Cloud 143 luan an Point Extraction and Preconcentration Method for Chromium(III) and Total Chromium Prior to Flame Atomic Absorption Spectrometry, Journal of Analytical Chemistry, 2012, 67(2), 131-139 92 F Shemirani, S.D Abkenar, R.R Kozani, M.S Niasari and A A Mirroshandel, The Application of Cloud Point Extraction for the Preconcentration and Speciation of Chromium by Flame Atomic Absorption Spectrometry, Canadian Journal of Analytical Sciences and Spectroscopy, 2004, 49(1), 31-36 93 N N Meeravali, M A Reddy and S J Kumar, Cloud Point Extraction of Trace Metals from Seawater and Determination by Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry with Iridium Permanent Modifier, Analytical Sciences, 2007, 23, 351-356 94 M Ezoddin, F Shemirani, R Khani, Application of mixed-micelle cloud point extraction for speciation analysis of chromium in water samples by electrothermal atomic absorption spectrometry, Desalination, 2010, 262 (1-3), 183-187 95 M Sun, Q Wu, Cloud point extraction combined with graphite furnace atomic absorption spectrometry for speciation of Cr(III) in human serum samples, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, 2012, 60, 14-18 96 Nguyễn Xuân Trung, Lê Thị Hạnh, Nghiên cứu kỹ thuật chiết điểm mù (cloud point extraction) phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) xác định lượng vết ion kim loại, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, 2016, 21(1), 1422 97 Trần Thị Hoài Linh, Lê Thị Thanh Trân, Nguyễn Thị Tố Uyên, Sử dụng kỹ thuật chiết điểm mù kết hợp với phương pháp quang phổ hấp thụ phân tử để xác định hàm lượng kẽm số mẫu rau thương phẩm Đà Lạt, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ Thực phẩm, 2020, 20(1), 117-126 98 Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn, Quy chuẩn kỹ thuật Quốc gia QCVN 01–28:2010/BNNPTNT chè – quy trình lấy mẫu phân tích chất lượng - an tồn vệ sinh thực phẩm, 2010, Hà Nội, Việt Nam 99 Md H Rashid, Ze Fardous, M A Zaman Chowdhury, Md Khorshed Alam, Md Latiful Bari, M Moniruzzaman and S H Gan, Determination of heavy 144 luan an metals in the soils of tea plantations and in fresh and processed tea leaves: an evaluation of six digestion methods, Chemistry Central Journal (2016), 10 : 100 ABM Helal Uddin, Reem Saadi Khalid, Mohamed Alaama, Abdualrahman M Abdualkader, Abdulrazak Kasmuri and S A Abbas, Comparative study of three digestion methods for elemental analysis in traditional medicine products using atomic absorption spectrometry, Journal of Analytical Science and Technology (2016) : 101 Trần Cao Sơn (2010), Thẩm định phương pháp phân tích hóa học vi sinh vật, NXB khoa học kỹ thuật Hà Nội 102 R D W Kemmitt and R D Peacock, The Chemistry of Manganese, Technetium and Rhenium, Pergamon Text in Inorganic Chemistry, 1973, 22, Pergamon Press 871-872 103 Phạm Thị Kim Giang, Khảo sát, nghiên cứu xác định số nguyên tố nước Lâm Thao - Phú Thọ phương pháp đo quang để đánh giá, xử lí nhiễm, Luận án Tiến sĩ Hoá học, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội, 2013 104 A R Freitas, M Silva, M L Ramos, L L G Justino et al., Synthesis, structure, and spectral and electrochemical properties of chromium(iii) tris-(8hydroxyquinolinate), Dalton Transactions, 2015,44(25), 11491-11503 105 S A Hutapea, A Saefumillah, and E W Asijati, Development of Cr(III) analytical method in dairy products by cloud point extraction using graphite furnace atomic absorption spectroscopy, AIP Conference Proceedings 2242, 040013 (2020); https://doi.org/10.1063/5.0010652 106 F Tadayon, F R H Abadi, Speciation of Chromium in Organicfruit Samples with Cloud Point Extraction Separation and Preconcentration and Determination by UV-VIS Spectrophotomety, 2014, Academic Research International Vol 5(2), 140-147 107 E Mohajeri and G D Noudeh, Effect of Temperature on the Critical Micelle Concentration and Micellization Thermodynamic of Nonionic Surfactants: Polyoxyethylene Sorbitan Fatty Acid Esters, E-Journal of Chemistry, 2012, 9(4), 2268-2274 145 luan an 108 Z Sun, P Liang, Determination of Cr(III) and total chromium in water samples by cloud point extraction and flame atomic absorption spectrometry, Microchim Acta, 2008, 162: 121–125 109 AOAC International, Guidance for Standard Method Performance Requirements, 2016, P 110 S Antakli, N Sarkis, A Mahmod, A Check, Determination of Copper, Iron, Manganese, Nickel and Zinc in Tea Leaf Consumed in Syria by Flame Atomic Absorption Spectrometry after Microwave Digestion, Asian Journal of Chemistry, 2011, 23 (7), 3268-3272 111 A Prkić, A Jurić, J Giljanović, N Politeo, et al., Monitoring content of cadmium, calcium, copper, iron, lead, magnesium and manganese in tea leaves by electrothermal and flame atomizer atomic absorption spectrometry, Open Chemistry, 2017, 15 (1), 200 - 207 112 J Zhang, R Yang, R Chen, Y Peng, X Wen and L Gao, Accumulation of Heavy Metals in Tea Leaves and Potential Health Risk Assessment: A Case Study from Puan County, Guizhou Province, China, Int J Environ Res Public Health, 2018, 15, 133 113 Nguyễn Đăng Đức, Lê Thị Vân, Nguyễn Tô Giang, Đỗ Thị Nga, Xác định hàm lượng đồng crom chè xanh Thái Nguyên phương pháp phổ hấp thụ ngun tử, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ Đại học Thái Nguyên, 2013, 104 (04), 101 – 107 114 J B Cirocka, M Grembecka, P Szefer, Monitoring of essential and heavy metals in green tea from different geographical origins, Environ Monit Assess, 2016, 188: 183 115 T Barman, A K Barooah, B C Goswami, N Sharma, S Panja, P Khare, T Karak, Contents of Chromium and Arsenic in Tea (Camellia sinensis L.): Extent of Transfer into Tea Infusion and Health Consequence, Biological Trace Element Research, 2020, 196 (1), 318–329 116 R Street, J Száková, O Drábek, L Mládková, The status of micronutrients (Cu, Fe, Mn, Zn) in tea and tea infusions in selected samples imported to the Czech Republic, Czech J Food Sci., 2006, 24 (2), 62–71 146 luan an 117 L Polechoska, M Dambiec, A Klink, A Rudecki, Concetrations and solubility of selected trace metals in leaf and bagged black teas commercialized in Poland, Journal of food and drug analysis, 2015, 23 (3), 486 -492 118 L Li, Q L Fu, V Achal, Y Liu, A comparison of the potential health risk of aluminium and heavy metals in tea leaves and tea infusion of commercially available green tea in Jiangxi, China Environ Monit Assess 2015, 187(5):228 119 S Seenivasan, N Manikandan, N N Muraleedharan, Chromium contamination in black tea and its transfer into tea brew, Food Chemistry, 2008, 106:1066–1069 120 Quy chuẩn kỹ thuật Quốc Gia chất lượng nước ăn uống QCVN 01:2009/BYT, Bộ Y tế, 2009, Hà Nội 121 K L Mandiwana, N Panichev, S Panicheva, Determination of Cr(VI) in black, green and herbal teas, Food Chemistry, 2011, 129, 1839 -1843 122 S Chen, S Zhu, Y He, D Lu, Speciation of chromium and its distribution in tea leaves and tea infusion using titanium dioxide nanotubes packed microcolumn coupled with inductively coupled plasma mass spectrometry, Food Chemistry, 2014, 150, 254–259 147 luan an PHỤ LỤC Phụ lục Một số hình ảnh đường chuẩn thiết lập máy Zeenit 700 Đường chuẩn xác định tổng Mn thiết lập phần mềm WinAAS Đường chuẩn xác định tổng Cr thiết lập máy ZEEnit 700 luan an Đường chuẩn CPE-FAAS phân tích dạng Mn thiết lập máy ZEEnit 700 Đường chuẩn CPE-GFAAS phân tích dạng Cr thiết lập máy ZEEnit 700 luan an Phụ lục Một số hình ảnh trình vơ hố mẫu xác định tổng Mn, Cr Vơ mẫu chè bếp cách cát Mẫu chè sau vơ hóa Lớp muối ẩm thu vơ hóa mẫu chè luan an Mẫu trắng sau vơ hóa Phụ lục Một số hình ảnh trình chiết điểm mù xác định dạng Mn, Cr (a) Mẫu trước chiết (b) Mẫu tạo mù đun nóng (c) Pha giàu chất hoạt động bề mặt chứa phức Mn-8-HQ Hình ảnh trình chiết điểm mù Mn(II) Blank Mn 0,1 ppm luan an Mn 0,5 ppm Mn 1,0 ppm Mn 2,0 ppm Mn 4,0 ppm Mn 5,0 ppm Mn 3,0 ppm Các mẫu chuẩn xây dựng đường chuẩn CPE-FAAS xác định dạng Mn luan an Hình ảnh khảo sát ảnh hưởng chất hoạt động bề mặt đến hiệu suất chiết Cr(III) chất tạo phức 8-HQ luan an ... xác định số dạng Mn, Cr chè thu hái huyện Mộc Châu Bắc Yên tỉnh Sơn La Nhiệm vụ luận án: - Phân tích hàm lượng Cr, Mn tổng số số mẫu chè thu hái huyện Mộc Châu huyện Bắc Yên tỉnh Sơn La - Phát... mangan, 35 luan an crom chè địa bàn huyện Mộc Châu huyện Bắc Yên, tỉnh Sơn La Huyện Mộc Châu huyện Bắc Yên vùng nguyên liệu chè lớn tỉnh Sơn La, đặc biệt chè Tà Xùa loại chè cổ thụ có giá trị... trình luận án nghiên cứu có hệ thống để xác định Mn, Cr chè Sơn La Do vậy, lựa chọn đề tài ? ?Phân tích hàm lượng số dạng crom, mangan chè địa bàn huyện Mộc Châu huyện Bắc Yên tỉnh Sơn La? ?? nhằm