UBND TỈNH TIỀN GIANG CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Tỉnh TIỀN GIANG Trường THPH chuyên TIỀN GIANG Môn Hóa Học Giáo viên biên soạn Số mật mã Phaàn naøy laø phaùch Số mật mã Câu 1 (2,5 điểm) 1) Cho[.]
Tỉnh: TIỀN GIANG Trường: THPH chun TIỀN GIANG Mơn: Hóa Học Giáo viên biên soạn: Phần phách Số mật mã Số mật mã Câu : (2,5 điểm) 1) Cho các phân tử ion sau: PtCl62- ; PdCl42- ; SiHCl3 ; O3 Nêu trạng thái lai hóa của các nguyên tử trung tâm cấu trúc hình học của các phân tử 2) Kim loại đồng có cấu trúc mạng tinh thể kiểu lập phương tâm diện - Cho biết số nguyên tử đồng chứa tế bào sơ đẳng - Tính độ dài cạnh lập phương a (nm) của mạng tinh thể, biết nguyên tử đồng có bán kính 0,128 nm Đáp án 1) (0,25 điểm.4 = điểm) Công thức phân tử Trạng thái lai hóa của nguyên tử trung tâm PtCl62- d2sp3 PdCl42HSiCl3 dsp2 sp3 sp2 O3 Cấu trúc hình học lưỡng tháp,đáy tứ giác(tám mặt) hình vuông phẳng tứ diện góc 2) 1 - Số nguyên tử Cu = × + × = (0,5 đ) - Xét đường chéo của mặt, ta có độ dài đường chéo = ×rCu = a ⇒ a= × rCu = ×0,128 = 0,362 nm đ) (0,5 Tỉnh: TIỀN GIANG Trường: THPH chuyên TIỀN GIANG Môn: Hóa Học Giáo viên biên soạnNguyễn Thị Bạch Nguyệt Phần phách Số mật mã Số mật mã Câu : (3,0 điểm) Tính pH của dung dịch sau đây: a) Dung dịch NH4Cl 0,1 M , với KNH = 1,8 10−5 b) Dung dịch Natribenzoat C6H5COONa 10−5 M , với KC6H5COOH = 6,29 10−5 Đáp án a) Cân bằng: NH +4 + OH − ⇌ NH3 + H2O 2H2O ⇌ H3O + + OH − (KNH )−1 KW NH +4 + H2O ⇌ NH3 + H3O+ K = KW (KNH )−1= 5,55 10−10 [ ] 0,1 – x x x Do C (NH3) = 0,1 M >> nên bỏ qua điện ly của nước [ NH ] H 3O + x2 −10 = Ta có: 5,55 10 → = 5,55 10−10 NH 4+ 0,1 − x (coi 0,1 – x ≈ 0,1) → x = 7,45 10−6 (B) b.Cấu tạo của đồng phân hình học: COOH H3C C H H H3 C C C C H H COOH (E) (Z) −Tính axit (Z) > (E) hiệu ứng khơng gian → khả xen phủ π giảm → hiệu ứng +C giảm 10 0,5đ 0,5đ − Nhiệt độ nóng chảy (Z) < (E) cấu trúc (E) dễ xếp khít (Z) → lực liên kết các phân tử bền 0,5đ 11 Tỉnh: TIỀN GIANG Trường: THPH chuyên TIỀN GIANG Môn: Hóa Học Giáo viên biên soạn: Nguyễn Thị Bạch Nguyệt Phần phách Số mật mã Số mật mã Câu : (2,5 điểm ) Hiđrocacbon A có CTPT C9H10 (A) có khả tác dụng với Br khan, xúc tác bột Fe Cho A tác dụng H2, xúc tác Ni, t0 thu (B) có CTPT C9H12 Oxi hoá (B) O2 H2SO4 thu axeton 1) Xác định CTPT gọi tên A, B Viết các phương trình phản ứng xảy 2) Viết chế phản ứng B tác dụng với Br khan, xúc tác bột Fe, t Giải thích sản phẩm tạo thành Đáp án 1) A (C9H10) + Br2 khan (bột Fe, t0) => A có vòng benzen A (C9H10) + H2 (Ni, t0 ) → B (C9H12) => A có liên kết đôi nhánh B (C9H12) + O2 (H2SO4) → axeton => B cumen (Isopropyl benzen) H3C CH CH3 (0,5 đ) A isopropenylbenzen H3C C CH2 (0,5 đ) * Các phương trình phản ứng (0,25 đ.3): 12 H3C C CH2 H3C C CH2 Fe, t0 + + Br2 HBr Br H3 C C CH2 H3C CH CH3 Ni, t0 + H2 H3 C CH CH3 OH + O2 H2SO4, t0 + CH3COCH3 2) Cơ chế phản ứng : (0,75 đ) Phương trình phản ứng: H3C CH CH3 H3C + Br2 CH CH3 Fe, t0 + HBr Br Isopropyl có hiệu ứng +I nên sản phẩm vào vòng benzen ưu tiên vào vị trí ortho para Do hiệu ứng không gian loại I của gốc isopropyl nên sản phẩm chủ yếu para Ta có chế phản ứng : t0 → 2FeBr3 Br2 + FeBr3 → Brδ+ …[FeBr4]δ− 2Fe + 3Br2 13 H3C CH CH3 H3C CH Brδ+ [FeBr4]δ− + + H H3 C CH CH3 H3 C CH + Br CH3 + H+ + H CH3 Br Br [FeBr4] − + H+ → FeBr3 + HBr 14 [FeBr4]− Tỉnh: TIỀN GIANG Trường: THPH chuyên TIỀN GIANG Môn: Hóa Học Giáo viên biên soạn: Nguyễn Thị Bạch Nguyệt Phần phách Số mật mã Số mật mã Câu : (2 điểm ) Khi thủy phân phần của peptit A có khối lượng phân tử 293 g/mol chứa 14,3% N (theo khối lượng) thu peptit B C Mẫu 0,472 (g) peptit B đem đun nóng, phản ứng hoàn toàn với 18 ml dung dịch HCl 0,222 M Mẫu 0,666 (g) peptit C đun nóng, phản ứng hoàn toàn với 14,7 ml dung dịch NaOH 1,6% (khối lượng riêng 1,022 g/ml) Xác định cấu tạo của peptit A Đáp án - n HCl = 0,018 × 0,222 ≈ 0,004 (mol) ; nNaOH = - m N (A) = 293× 14,3 100 1,6 × 1,022 × 14,7 = 0,006 (mol) 100 × 40 = 42 => (A) có nguyên tử N => peptit B C đipeptit (0,5 đ) * Xét phản ứng B + dung dịch HCl : H2N-R-CO-NH-R’-COOH + 2HCl + H2O → ClH3N-R-COOH + ClH3N-R’-COOH 0, 472 nHCl = 0,002 (mol) => MB = = 236 (g/mol) 0,002 => R + R’ = 132 + Nếu R = 14 (–CH2–) => R’ = 118 + Nếu R = 28 (CH3 –CH R’ = 104 (C6H5–CH2–CH–) ** Xét phản ứng C + dung dịch NaOH => nB = H2N-R1-CO-NH-R1’-COOH + 2NaOH → H2N-R1-COONa + H2N-R1’-COONa + H2O 0, 666 nNaOH = 0,003 (mol) => MC = = 222 (g/mol) 0,003 => R1 + R1’ = 118 + Nếu R1 = 14 (–CH2–) => R1’ = 104 (trùng với kết của B ) => nC = 15 + Nếu R1 = 28 (CH3 –CH R1’ = 90 (loại) => B CH3 –CH(NH2)–CONH– CH(CH2-C6H5)–COOH => C NH2 –CH2–CONH– CH(CH2-C6H5)–COOH Vậy A có cấu tạo: NH2 –CH2–CONH– CH(CH2-C6H5)– CONH–CH(CH3)–COOH GLY-PHE – ALA CH3 –CH(NH2)–CONH– CH(CH2-C6H5)– CONH–CH2–COOH ALA – PHE – GLY (1,0 đ) (0,5 đ) 16 Tỉnh: TIỀN GIANG Trường: THPH chuyên TIỀN GIANG Môn: Hóa Học Giáo viên biên soạn: Nguyễn Thị Bạch Nguyệt Phần phách Số mật mã Số mật mã Câu : (2 điểm ) X đisaccarit không khử AgNO dung dịch amoniac Khi thuỷ phân X sinh sản phẩm nhất M (D-anđozơ , có công thức vòng dạng α ) M khác D-ribozơ cấu hình nguyên tử C2 CH 3OH CH I H 3O + → Q M → N → dẫn xuất 2,3,4-tri-O-metyl của M HCl NaOH Xác định công thức của M , N , Q X ( dạng vòng phẳng ) Đáp án Từ công thức dẫn xuất 2,3,4-tri-O-metylcủa M suy ngược công thức của Q , N M , từ đó suy X (X khơng có tính khử → phân tử khơng có nhóm OH semiaxetal ) (0,5 đ) CHO CHO H OH CH3O H H OH H OCH3 H OH H OCH3 CH2OH (D-Riboz¬) O CH3O OH CH3O CH3O CH2OH (DÉn xuÊt 2,3,4-tri-O-metyl cña M ) 17 (0,5 đ) OH O OH (X) HO 3 1 OH O O 5 H3O+ 4 HO OH OH (M) OH OH O CH3OH HCl O OH (N) OH HO OCH3 O CH3O CH3I NaOH CH3O CH3O OH 18 (Q) OCH3 (1 đ) ... hình liên kết cộng hoá trị định vị CH2 CH CH CH2 −1 Sự khác nhiệt tạo thành gọi lượng cộng hưởng của phân tử = 11,4 kJ mol 1đ Tỉnh: TIỀN GIANG Trường: THPH chuyên TIỀN GIANG Môn: Hóa... [OH −]