SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 QUY TRÌNH THAO TÁC CHUẨN (SOP) Xác định Acid HCl, HF, HNO3,Flo, HBr, Cl2, Br2 nguồn phát thải tĩnh Ghi Người lập Nhữ Thị Hải Yến Người xoát xét Dương Văn Hùng Người phê duyệt Trần Thị Minh Hải Số hiệu MCRE-SOP-KT.29(PQT) Ngày ban hành 05/7/2019 BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUN VÀ MƠI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 QUY TRÌNH THAO TÁC CHUẨN (SOP) Xác định Acid HCl, HF, HNO3,Flo, HBr, Cl2, Br2 nguồn phát thải tĩnh Phạm vi áp dụng: - Các chất phân tích: Các chất phân tích Số CAS Hydro clorua (HCl) 7647-01-0 Hydro bromua (HBr) 10035-10-6 Hydro florua (HF) 7664-39-3 Clo (Cl2) 7882-50-5 Brom (Br2) 7726-95-6 - Phương pháp áp dụng để xác định phát thải khí hydro halogenua (HX) [HCl, HBr, HF] halogen (X2) [Cl2 Br2] từ nguồn tĩnh quy định văn pháp quy Phương pháp thu thập mẫu cách hút đẳng tốc khí thải thích hợp cho việc lấy mẫu nguồn, nguồn kiểm soát thiết bị rửa khí ướt, phát thải bụi axít (ví dụ, hydro halogenua hòa tan giọt nước nhỏ) - Mục tiêu chất lượng liệu Việc tuân thủ với yêu cầu phương pháp nâng cao chất lượng liệu thu từ phương pháp lấy mẫu chất gây nhiễm khơng khí - Quy trình chuẩn thống phương pháp lấy mẫu xác định nồng độ Acid , HCl, HF, HNO3, Flo, HBr, Cl2, Br2 nguồn phát thải tĩnh, lấy mẫu isokineitic, sử dụng dãy lấy mẫu bao gồm đầu dò dãy ống impinger thuỷ tinh chứa dung dịch acid sulfuric 0.1N, kiềm NaOH 0.1N, Silicagel máy bơm, Acid HCl, HF,HNO3,Flo, HBr, Cl2, Br2 bắt giữ lại dung dịch axit để phục hồi sau phân tích Thuật ngữ, định nghĩa: [ khơng có] Giới thiệu chung phương pháp: BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 Hút đẳng tốc chất nhiễm dạng khí bụi từ nguồn thu gom vào xyclon tùy chọn, lên lọc vào dung dịch hấp thụ Xyclon thu gom giọt chất lỏng, nguồn thải giọt chất lỏng khơng cần thiết sử dụng Tuy nhiên, nên lắp xyclon vào dãy lấy mẫu để bảo vệ lọc khỏi chất lỏng Cái lọc thu thập bụi kể muối halogenua khơng thu hồi phân tích thường nhật Các dung dịch axit kiềm thu gom hydro halogenua halogen thể khí, tương ứng Tiếp theo lấy mẫu khí thải có chứa giọt nhỏ chất lỏng, halogenua/halogen hòa tan dịch lỏng xyclon lọc làm bay thành khí gom vào bình hấp thụ việc lấy mẫu khơng khí xung quanh điều hòa qua dãy lấy mẫu Các hydro halogenua hòa tan dung dịch axit để tạo thành ion clorua (Cl -), bromua (Br-), florua (F-) Các halogen có tính hịa tan thấp dung dịch axit qua dung dịch kiềm, nơi chúng thủy phân để tạo thành proton (H+), ion halogenua axit hypohalogen (HClO HBrO) Thêm natri hyposulfat vào dung dịch kiềm để đảm bảo phản ứng với axit hypohalogen tạo thành ion halogenua thứ hai, sau ion halogenua hình thành cho phân tử khí halogen Các ion halogenua dung dịch riêng biệt đo sắc ký ion (IC) Nếu cần thu hồi bụi từ lọc đầu lấy mẫu phân tích theo quy trình mơ tả EPA Method CHÚ THÍCH: Nếu người thử nghiệm có ý định sử dụng bố trí dãy lấy mẫu để lấy mẫu đồng thời cho mẫu bụi, khơng sử dụng đầu lầy mẫu lót Teflon, xyclon hộp chứa lọc Teflon Phải sử dụng giá đỡ lọc Teflon Người thử nghiệm phải đáp ứng yêu cầu nhiệt độ lọc hai dãy lấy mẫu Kỹ thuật lấy mẫu: 4.1 Chuẩn bị dãy lấy mẫu: - Khái quát + Lắp đặt dãy thiết bị lấy mẫu phù hợp với sơ đồ trình bày hình + Phải đảm bảo khơng có rị rỉ hệ thống thiết bị lấy mẫu BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 - Lấy mẫu HCl, Cl2, HF, HBr, HNO3, Br nhìn đây: Hình 3: Dãy lấy mẫu - Thứ tự lắp đặt dãy lấy mẫu: - Đầu dò lấy mẫu, làm nóng - Bơm hút - Bộ lọc bụi, làm nóng cần - Bình lấy mẫu khí - Đường lấy mẫu (càng ngắn tốt) làm nóng,nếu cần - Thiết bị đo lưu lượng khí - Bộ phận ngưng tụ hấp thụ - Áp kế - Nhiệt kế - Thực quy trình tuân thủ theo QTC - QT20 (hoặc EPA 1,2,3,4,5) Ngoại trừ bình thứ cho 50ml H2SO4 0.1N cho 100ml dung dịch hấp thụ axit H2SO4 0.1N vào bình hấp thụ thứ hai thứ ba Hình Bình thứ thứ cho 100ml dung dịch hấp thụ kiềm NaOH 0.1N Và cuối cho khoảng 200 - 300g silicagel cân trước vào bình hấp thụ cuối CHÚ THÍCH: Cần cẩn thận để tránh nhiễm bẩn hệ thống lấy mẫu 4.2 Thực lấy mẫu: BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 - Kiểm tra rò rỉ hệ thống lấy mẫu trước lấy mẫu cách bịt kín mũi lấy mẫu khởi động bơm hút Sau đạt áp suất cực tiểu, tốc độ dòng dò phải nhỏ % dịng lấy mẫu - Lắp tồn thiết bị lấy mẫu vào vị trí lấy mẫu để đầu lấy mẫu vào lỗ lấy mẫu ống khói Cần tránh để dung dịch hấp thụ chảy ngược vào máy lấy mẫu áp suất ống khói giảm - Khởi động main sấy Prober, satck nhiệt độ 120oC khoảng 15 phút - Khởi động bơm hút quay cần lấy mẫu để hướng trực tiếp đầu lấy mẫu vào dịng khí (lệch so với phương chuyển động dịng khí khơng q 10o) - Theo dõi ghi lại báo cáo lấy mẫu: thời gian bắt đầu kết thúc điểm lấy mẫu, vận tốc dịng khí, nhiệt độ (ống khói, mơi trường xung quanh), áp suất, thể tích khí lấy mẫu, kiện bất thường (như dừng máy, cố, ….) - Ghi số đọc nhiệt độ áp suất môi trường xung quanh đồng hồ đo 15 lần Tạm dừng chế độ đo quay đầu lấy mẫu cho mũi lấy mẫu tư vng góc với dịng khí ống dẫn Lấy đầu lấy mẫu khỏi lỗ tiếp cận đưa vào đường lấy mẫu lắp đặt lại trình đến tất mẫu lấy - Thể tích mẫu khí cần lấy 1.000lit lớn tuỳ thuộc, thời gian lấy mẫu từ 1-2h - Tốc độ lấy mẫu đảm bảo khơng vượt q 0,75m3/h CHÚ THÍCH: + Khi áp lực ống khói tăng, cần có biện pháp an tồn để tránh khí ống khói bay từ lỗ lấy mẫu 4.3 Thu mẫu bảo quản mẫu: Khi lấy mẫu xong, rút đầu lấy mẫu khỏi ống khói thu mẫu - Cần để nguội đầu lấy mẫu trước thu hồi Quét bụi đầu lấy mẫu đậy mũi lấy mẫu nắp để tránh lẫn thêm bụi vào mẫu Khơng đậy mũi lấy mẫu q kín để nguội, điều gây hút dung dịch từ bình lên lọc (Chỉ tiến hành cơng việc xác định phát thải bụi kèm) - Trước chuyển hệ thống lấy mẫu tới nơi làm sạch, tháo dây khỏi bình cuối đậy bình nắp làm thủy tinh nhám, nắp plastic teflon Đậy nắp đường đường vào bình BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 - Có thể tháo hệ thống lấy mẫu trước giá lọc/lị hồn tồn nguội Cách làm sau: trước tiên tháo giá đỡ lọc ra/bình impinger nới lỏng nắp đầu phía cuối Sau tháo đầu lấy mẫu khỏi giá lọc vào nới lỏng nắp đầu phía cuối Đậy nắp đầu lấy mẫu dây dẫn trình bày - Chuyển đầu lấy mẫu chứa lọc bình hấp thụ đến nơi làm sạch, tiến hành làm cần tránh gió để tránh mẫu nhiễm bẩn mẫu Kiểm tra hệ thống lấy mẫu trước tháo, ghi lại điều bất thường - Không để dụng cụ dùng để thu mẫu gây nhiễm bẩn mẫu Xử lý mẫu sau đây: + Bình chứa số1 : (Tuỳ chọn) Bụi góp lọc để xác định bụi tương tự EPA + Bình chứa số 2: (Tuỳ chọn) Dịch rửa nửa phía trước dãy lấy mẫu để xác định bụi + Bình số 3: Thành phần góp bình ngưng tụ bình hấp thụ axit để xác định hàm ẩm hydro halogenua Tháo rời bình ngưng bình hấp thụ 2,3 đong cân lại lượng dung dịch đến sai số 0.5g đo sai số không q ±01ml Chuyển tồn dung dịch vào bình nhám có nút nhám lưu giữ kín Rửa bình khớp nối nước cất đổ vào bình lưu mẫu, ghi nhãn + Bình số 4: Thành phần góp bình hấp thụ kiềm để xác định hàm ẩm halogen, đo cân ghi lại lượng dung dịch đến sai số 0.5g đo sai số khơng q ±01ml Chuyển tồn dung dịch vào bình nhám có nút nhám lưu giữ kín, rửa bình khớp nối nước cất đổ vào bình lưu mẫu, ghi nhãn Thêm 25mg natri thiosulfat 1ppm lượng halogen dự đốn trước có khí thải ống khói nhân với thể tích khí thải lấy mẫu (0,7mg/ppm-dscf, feet khối tiêu chuẩn khí khơ) Đậy kín bình ghi nhãn lắc + Bình số 5: Chứa silicagel + Bình số 6,7,8,9: Chứa dung dịch hấp thụ chưa lấy mẫu để làm mẫu trắng a 4.4 Vận chuyển mẫu: + Bất lúc có thể, bình chứa phải giữ điều kiện thẳng đứng thời điểm + Mẫu phải dán nhãn (ký hiệu) rõ ràng, chắn để tránh thất lạc, nhầm lẫn + Bảo quản mẫu theo phương pháp BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 + Khi vận chuyển mẫu phải để giá đỡ, chèn kỹ xếp vào hộp bảo quản để tránh đổ vỡ Các yếu tố ảnh hưởng: - Pha hóa chất hấp thụ làm phịng thí nghiệm - Trong phân tích, trừ có quy định khác, sử dụng thuốc thử có độ tinh khiết thừa nhận nước cất nước loại khống nước có độ tinh khiết tương đương theo TCVN 4851 :1989 - Cảnh báo: dùng thuốc thử phải tuân theo quy định thích hợp an toàn sức khoẻ - Dung dịch hấp thụ phương pháp: + Dung dịch hấp thụ axit: Pha loãng 2,8 ml dung dịch axit sulfuric đậm đặc (18M) vào 1lít với nước cất để tạo thành 0.1N axit sulfuric Cách khác, có cách mua axit sulfuric 0.1N 1.2 + Dung dịch hấp thụ kiềm, dung dịch NaOH 0.1N Để chuẩn bị lít dung dịch, hồ tan 4.00g NaOH thể rắn khoảng 900ml nước điều chỉnh thể tích cuối đến lít nước, lắc kỹ trộn dung dịch - Silicagel sấy khố làm tương tự EPA - Natri thiosulfat, Na2S2O3.5H2O - Ống đong dung dịch: Có chia vạch đến độ xác 1ml với dung tích 50ml, 100ml, 150ml, 200ml, 250ml - Nước cất: Nước loại ion, nước cất phù hợp với Quy chuẩn kỹ thuật TCVN2177-09 Thiết bị, dụng cụ: 6.1 Thiết bị: - Thiết bị: thiết bị lấy mẫu khí thải ống khói: Apex (XC 572 - Series Models) Mỹ sản xuất: thiết bị đáp ứng đẩy đủ yêu cầu kỹ thuật để đảm bảo lấy mẫu đẳng tốc theo EPA method 1,2,3,4,5 đáp ứng yêu cầu của: + EPA method 26A Phát thải nguồn tĩnh - Xác định hydro halogen phát thải halogen từ nguồn phát thải tĩnh + EPA method 0050 Phát thải nguồn tĩnh - Xác định hydro halogen phát thải halogen từ lò đốt chất thải nguy hại BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 Hình 1: Giá đỡ máy Apex lấy mẫu khí thải ống khói Hình 2: Máy Apex thiết bị phụ trợ Thơng số máy Apex: - Đồng hồ đo lưu lượng khí gas: loại SK-25, đọc số trực tiếp mặt đồng hồ, lưu lượng đo lớn 68 lít/phút, độ xác 0.1 lít - Hiển thị đồng hồ: đọc trực tiếp máy - Bộ điều khiển nhiệt độ: điều khiển nhiệt độ, nguồn điện 120 VAC/5A 240 VAC/3A - Hiển thị nhiệt độ: hình LCD 3.5 inch, nhiệt độ hiển thị (độ C độ F) -105 0C đến 13720C - Kích thước : 494926cm - Đầu dị lấy mẫu làm thép khơng rỉ: kích thước 2.13m - Nguồn điện : 120/60 Hz 240/50 Hz BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 - Trọng lượng : 19.5 kg - Đồng hồ đo áp suất ấp: 0-100kPa (0-30 in Hg) - Bơm hút chân không E-0523: động 250W, 120/VAC/60 Hz, lưu lượng 88 lít/phút (áp suất 0.25 kPa); lưu lượng 42.5 lít/phút (áp suất 3.73 kPa), áp suất bơm lớn 86.4 kPa, khối lượng 15.9 kg 2.2.1 6.2 Dụng cụ: - Đầu lấy mẫu ống dẫn: làm thạch anh thủy tinh borosilicat, trừ đầu lấy mẫu yêu cầu thủy tinh để tránh nhiễm bẩn mẫu gây cản trở cho phân tích - Ống dẫn thiết bị đo áp lực - Cái lọc: làm thạch anh thủy tinh borosilicat khơng có chất kết dính Tạp chất lọc phải 0,186 µg/cm cho kim loại cần đo Cái lọc cần có hiệu lọc 99,95 % (< 0,05 % thấm qua) với khói dioctyl phtalat 0,3 µg Vật liệu chế tạo sợi thủy tinh, sợi thạch anh polytetra floetylen (PTFE) - Giá đỡ lọc: thủy tinh TCVN 7557-2:2005, trừ trường hợp giá đỡ teflon không kim loại, không bị nhiễm bẩn - Hệ thống sấy nóng lọc: theo TCVN 7557-2 : 2005 - Bình ngưng (ống impinger loại 500ml): 06 - Hệ thống ngưng tụ dùng để ngưng tụ hấp thụ axit HCl, HNO 3, HF, HBr, Cl2, Br xác định độ ẩm khí ống khói Hệ thống ngưng tụ gồm bình nối liên tiếp với thủy tinh nhám thứ khác khơng dị, khơng gây nhiễm bẩn Bình teflon phải có hình dạng kích thước với bình lấy mẫu (impinger) thủy tinh có nối khơng dị rỉ, khơng gây nhiễm bẩn mẫu Ngoài khoảng cách từ đáy ống dẫn khí bình teflon tới chỗ nối với bình chứa dung dịch axit phải với khoảng cách bình thủy tinh Bình tùy chọn bình đóng vai trị bẫy ẩm q trình thử nghiệm, thơng thường bình trống - Bình thứ hai thứ ba chứa lượng biết dung dịch axit sulphuric 0.1N, bình hấp thụ phải bình Greengurg - Smith có mũi chóp tiêu chuẩn mơ tả EPA Bình thứ tư bình thứ năm chứa lượng dung dịch kiềm NaOH 0.1N Bình số sáu chứa 200300g silicagen chất làm khơ khác Ở lối bình cuối đặt nhiệt kế đo đến 0C (2 0F) BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 - Băng teflon: dùng mối nối hệ thống - Bơm lấy mẫu có tốc độ hút từ l/min đến l/min với ống nối mềm - Thùng vận chuyển: làm lạnh đá - Đá vụn làm lạnh - Chuẩn bị: nhật ký trường, nhãn dán, ống đựng dung dịch hấp thụ, bút viết vv…, máy phát, dây diện dự phòng trường hợp điện đột xuất - Dụng cụ thu hồi lại mẫu: + Đầu lẫy mẫu, bàn chải thu mẫu (trong trường hợp kết hợp lấy mẫu bụi), bình chứa lưu giữ mẫu thủy tinh, bình rửa (bình tia), đĩa petri, ống đong chia độ thủy tinh, cân, phễu + Bình chứa lưu giữ mẫu nhựa, bình chứa polypropilene polyetylen có nắp vặn lưu giữ silica gen Bình polyetylen mật độ cao có nắp vặn để lưu giữ thuốc thử bình hấp thụ, dung tích lít + Phễu thủy tinh polyetylen, để dùng thu hồi mẫu + Cân điện tử: Có thể cân đến 0,5g + Thước: Thước kẹp thước dây để đo đường kính mũi lấy mẫu kích thước ống khói Ngày tháng năm 2019 Người lập Trưởng phịng quan trắc Phê duyệt Nhữ Thị Hải Yến Dương Văn Hùng Trần Thị Minh Hải BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: 10 ... cầu của: + EPA method 26A Phát thải nguồn tĩnh - Xác định hydro halogen phát thải halogen từ nguồn phát thải tĩnh + EPA method 0050 Phát thải nguồn tĩnh - Xác định hydro halogen phát thải halogen... Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 QUY TRÌNH THAO TÁC CHUẨN (SOP) Xác định Acid HCl, HF, HNO3, Flo, HBr, Cl2, Br2 nguồn phát thải tĩnh Phạm vi áp dụng: - Các chất phân tích: Các chất phân tích... nhiễm khơng khí - Quy trình chuẩn thống phương pháp lấy mẫu xác định nồng độ Acid , HCl, HF, HNO3, Flo, HBr, Cl2, Br2 nguồn phát thải tĩnh, lấy mẫu isokineitic, sử dụng dãy lấy mẫu bao gồm đầu