Bài viết Nghiên cứu lớp thụ động ức chế ăn mòn đa kim loại Mo/Zr/Ti trên nền thép trình bày kết quả nghiên cứu chế tạo lớp phủ chứa Mo/Zr/Ti trên nền thép bằng phương pháp hóa học nhằm cải thiện khả năng bảo vệ chất nền dưới tác động của môi trường xâm thực thông qua phương pháp đo đường cong phân cực Tafel, phương pháp mù sương muối.
62 Dương Thị Hồng Phấn, Nguyễn Tiến Dũng, Lê Minh Đức, Đào Hùng Cường NGHIÊN CỨU LỚP THỤ ĐỘNG ỨC CHẾ ĂN MÒN ĐA KIM LOẠI Mo/Zr/Ti TRÊN NỀN THÉP CORROSION INHIBITION OF STEEL BY CHROMIUM-FREE CONVERSION COATING ON INORGANIC (Mo/Zr/Ti) Dương Thị Hồng Phấn1, Nguyễn Tiến Dũng1, Lê Minh Đức1, Đào Hùng Cường2 Trường Đại học Bách khoa - Đại học Đà Nẵng; dthphan@dut.udn.vn Trường Đại học Sư phạm - Đại học Đà Nẵng; cuongdh1949@gmail.com Tóm tắt - Lớp phủ thụ động chứa Mo, Zr Ti thực thành công thép cách nhúng dung dịch chứa 17g/l Na2MoO4, 8g/l K2ZrF6, 1g/lH2TiF6 pH= Hình thái cấu trúc tế vi bề mặt diện thành phần nguyên tố Mo/Zr/Ti bề mặt thép nghiên cứu xác nhận kính hiển vi điện tử quét kết hợp phổ tán sắc lượng tia X (SEM/EDX) Đường cong phân cực biểu diễn mối quan hệ điện dịng ăn mịn thu có khơng có lớp phủ thụ động thép cho thấy có giảm dịng ăn mịn bề mặt thép có phủ lớp thụ động Mặt khác, khả bảo vệ ăn mòn lớp phủ thụ động khảo sát thiết bị phun sương muối, lớp màng phá hủy hoàn toàn sau thời gian Lớp phủ thụ động tăng cường tính chống ăn mòn cho thép Abstract - Passivation coating containing Mo, Zr and Ti has been successfully applied on steel by dipping it in solution of 17g/l Na2MoO4, 8g/l K2ZrF6,1g/lH2TiF6 and pH= The microscopic structure and the presence of Mo/Zr/Ti on surface of the steel have been studied using Scanning electron microscopy with energydispersive X-ray spectroscopy (SEM/EDX) Polarization method, applied to determine the corrosion potential and current of coating with and without pasivation layer on the steel, shows that the corrosion current density decreases when using Mo/Zr/Ti coating.On the other hand, the capacity of corrosive protection of pasivation coating is also investigated by the salt spray tests Passivation layer can be completely destroyed after hours of test The pasivation layers can improve the anticorrosion of suface steels Từ khóa - Na2MoO4; K2ZrF6; H2TiF6; chống ăn mịn; lớp phủ thụ động; thiết bị phun sương muối Key words - Na2MoO4; K2ZrF6; H2TiF6; corrosion protection; passivation coating; salt spray tests Đặt vấn đề Thép, vật liệu phổ biến giới nhờ vào khả chịu lực lớn độ bền cao Với 1,3 tỷ sản xuất hàng năm, sử dụng làm ngun liệu ngành xây dựng, cơng nghiệp khí, phương tiện vận tải vũ khí [1] Tuy nhiên, mơi trường khơng khí, đất hay vùng ngập nước thép dễ bị ô-xy hóa, phá hủy làm giảm tuổi thọ cơng trình cách nhanh chóng Chính vậy, thụ động kim loại biện pháp hiệu quả, thông dụng để bảo vệ đảm bảo tính cơng tác cấu kiện thép [2] Lớp thụ động phủ bề mặt thép với mục đích làm tăng độ bám dính màng hữu với thép đồng thời nâng cao khả chống ăn mịn cho kim loại Trong đó, lớp phủ thụ động truyền thống cromat trước sử dụng rộng rãi xử lý bề mặt thép với khả chống ăn mòn cao Tuy nhiên, hexavalent chromium, Cr (VI) chất độc hại, gây nguy ung thư người ô nhiễm môi trường cao Do đó, muối cromat bị cấm sử dụng từ năm 2006 Luật bảo vệ môi trường EU, Tổ chức hạn chế chất độc hại RoHS (Restriction Of Hazardous Substances) theo Cơ quan Bảo vệ Môi Sinh Hoa Kỳ (EPA) [3] Trong xu phát triển bền vững, nhiều lớp phủ chứa thành phần thân thiện với môi trường nhà khoa học giới tập trung nghiên cứu định hướng thay Cr molybdate, phosphate, Ti/Zr nguyên tố đất [3, 4, 7, 9] Lớp ức chế ăn mòn molybdate đánh giá cao khả thay cho ion cromat (VI) lĩnh vực bảo vệ kim loại khơng có khả chống ăn mịn tốt tương tự, mà cịn chất ức chế khơng độc hại, an tồn với mơi trường [4] Tuy nhiên, chất ức chế ăn mòn molybdate đạt hiệu cao có mặt hợp chất oxy hóa Bên cạnh đó, màng thụ động Ti/Zr đánh giá cao khả ức chế ăn mòn bề mặt thép thập kỷ gần [9, 10] Trong báo này, chúng tơi trình bày kết nghiên cứu chế tạo lớp phủ chứa Mo/Zr/Ti thép phương pháp hóa học nhằm cải thiện khả bảo vệ chất tác động môi trường xâm thực thông qua phương pháp đo đường cong phân cực Tafel, phương pháp mù sương muối Bên cạnh đó, sử dụng kính hiển vi điện tử qt phổ tán sắc lượng tia X (SEM/EDX) để cung cấp thông tin cấu trúc tế vi bề mặt thành phần nguyên tố lớp phủ đa kim loại Phương pháp nghiên cứu 2.1 Hóa chất dụng cụ thí nghiệm Các hóa chất K2ZrF6, Na2MoO4 2H2O, H2TiF6 cung cấp từ hãng Aldrich, CHLB Đức Các loại hóa chất thơng thường khác NaOH, Na2CO3, Na3PO4, HNO3, dụng cụ thí nghiệm khác mua thị trường Việt Nam 2.2 Bài toán quy hoạch thực nghiệm Bài toán quy hoạch thực nghiệm thiết lập ma trận gồm 27 thí nghiệm dựa phần mềm Statgraphics plus XVII.2 để đánh giá yếu tố ảnh hưởng đến khả ăn mòn lớp phủ thụ động (Bảng 1) Các yếu tố ảnh hưởng cần khảo sát bao gồm nồng độ hoạt tính ZrF62 (4; g/l K2ZrF6), TiF62 (1; 7g/l H2TiF6), MoO42 (7; 14 21 g/l Na2MoO4.2H2O) pH dung dịch (2; 3,5; 5) Nhiệt độ thời gian ngâm mẫu dung dịch 200C phút, trì tất thí nghiệm 2.3 Phương pháp tạo lớp phủ lớp thụ động Mo/Zr/Ti Mẫu thép thường chuẩn bị với kích thước (40 x 15 x 1) mm đo đường cong phân cực, (25 x 10 x 1) mm ISSN 1859-1531 - TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG, SỐ 7(116).2017 để phân tích hình ảnh cấu trúc tế vi (100 x 50 x 1) mm đo độ mù sương muối theo tiêu chuẩn ASTM B117 Mẫu mài học loại giấy nhám P600, P800 P1000 rửa dòng nước chảy ngâm vào dung dịch NaOH (10g/l), Na2CO3 (8g/l), Na3PO4 (12g/l) 30 phút để tẩy dầu mỡ Mẫu rửa nước cất tiếp tục ngâm vào NaOH 5% nhiệt độ (70 800C) 30 phút với mục đích hoạt hóa bề mặt Mẫu rửa lại nước cất bảo quản aceton Tiến hành ngâm ngập mẫu thép dung dịch ức chế với thời gian, nhiệt độ quy định cho 27 thí nghiệm Mỗi thí nghiệm tiến hành cho ba mẫu thép Cuối đem mẫu sấy nhiệt độ (130 1400C) 40 phút 2.4 Các phương pháp nghiên cứu hóa lý đặc trưng 2.4.1 Phương pháp đo đường cong Tafel Đánh giá khả chống ăn mòn lớp phủ qua phép đo đường cong Tafel thực máy điện hóa đa PGS-HH10 (Việt Nam) phịng thí nghiệm Hóa lý Trường Đại học Bách khoa - Đại học Đà Nẵng Các phép đo điện hóa thực bình đo điện cực: điện cực làm việc, điện cực đối (thép không gỉ) điện cực so sánh (Ag/AgCl) 2.4.2 Phương pháp phổ huỳnh quang tia X (XRF) Các phép đo phân tích XRF để xác định thành phần thép nền, lớp phủ thụ động thực Trung tâm Phân tích Phân loại Xuất nhập khẩu, chi nhánh Miền Trung 2.4.3 Kính hiển vi điện tử quét/ Phổ tán xạ lượng tia X (SEM/EDX) Mẫu đo Trung tâm Đáng giá Hư hỏng Vật liệu, Viện Khoa học Vật liệu (SEM/EDX Jeol JMS 6400, Japan) 2.4.4 Phương pháp đo độ mù sương muối Phép đo tiến hành Công ty sơn Hải Vân (SAMY90, theo tiêu chuẩn ASTM B117) Kết thảo luận 3.1 Xác định ăn mòn (Ecorr) từ việc đo đường cong phân cực 3.1.1 Khảo sát thời gian ngâm mẫu ảnh hưởng đến ăn mịn (Ecorr) Hình Đường cong phân cực thép dung dịch thay đổi thời gian ngâm (a)không ngâm, (b) 1phút, (c) 2phút, (d) phút (e)4 phút Tốc độ quét 10mV/s Đường cong Tafel thu dung dịch 21g/l MoO42, 8g/l ZrF62, 7g/l TiF62 pH = với thời gian 63 ngâm mẫu khác thể Hình Có thể nhận thấy rằng, tăng dần thời gian ngâm mẫu dịng ăn mịn có xu hướng giảm nhanh chóng ăn mịn dịch chuyển dần sang phía dương so với thép khơng phủ lớp thụ động (Ecorr= 0,65V) Tiếp tục tăng thời gian ngâm mẫu lên phút dịng ăn mịn lại tăng ăn mịn lại dịch chuyển phía âm (Ecorr= 0,53V) Như vậy, thời gian ngâm mẫu phút (Ecorr= 0,33V) có dịng ăn mòn tốt ngâm mẫu 1, phút (Ecorr= 0,62; 0,47 0,53V) Trong môi trường ăn mịn có chứa tác nhân gây thụ động nói trên, phản ứng xảy sau: + Phản ứng anode phản ứng hòa tan Fe Fe = Fe2+ + 2e (1) + Phản ứng cathode phản ứng giải phòng H2, khử O2 xảy đồng thời cathode tùy thuộc môi trường O2 + H2O + 4e = 4OH 2H+ + 2e = H2 (2) (3) Quá trình hình thành lớp phủ thụ động vùng cathode tế vi mẫu thép Na2MoO4 = 2Na+ + MoO42 (4) Fe2+ (5) 2 + MoO4 = FeMoO4 MoO42 + 2FeMoO4 = Fe2(MoO4)3 (7) TiF62- + 4OH = TiO2.2H2O + 6F (8) ZrF6 + 4OH (6) 6F 2 = ZrO2.2H2O + Điều giải thích rằng, ban đầu Fe hịa tan nhiều, phản ứng cathode (2) (3) thuận lợi lượng electron cung cấp nhiều, dẫn đến pH cục tăng cao Nhưng sau thời gian, xung quanh bề mặt mẫu thép, Fe2+ dung dịch bão hòa, có cạnh tranh kết tủa Mo, Zr, Ti Fe nên việc hình thành màng bề mặt sắt bị giảm xuống làm cho ăn mòn chuyển trở lại phía âm Do đó, chọn thời gian ngâm mẫu thích hợp phút 3.1.2 Thế ăn mịn (Ecorr) 27 tổ mẫu tốn quy hoạch thực nghiệm Hình Đường cong Tafel 10 tổ mẫu toán quy hoạch thực nghiệm Tốc độ quét 10mV/s Dựa vào Hình 2, so với thép (Ecorr = 0,65V) tất lớp phủ 27 tổ mẫu thí nghiệm cho thấy ăn mịn dịch chuyển phía dương đồng thời dòng ăn mòn giảm xuống đáng kể Thế ăn mòn tăng nhiều tổ Dương Thị Hồng Phấn, Nguyễn Tiến Dũng, Lê Minh Đức, Đào Hùng Cường 64 mẫu 19 (Ecorr = 0,15V) tăng tổ mẫu 22 (Ecorr = 0,54V) so với thép Các mẫu lại cho kết phù hợp với hướng nghiên cứu dòng ăn mòn giảm ăn mịn dịch chuyển phía dương (Bảng 1) mòn so sánh với thép Lớp phủ thụ động nồng độ tối ưu MoO42 17g/l, ZrF62 8g/l, TiF62 1g/l pH=5 làm giảm dòng ăn mòn cách rõ rệt đồng thời ăn mịn dịch chuyển phía dương (Ecorr = 0,19V) tăng 0,46V Bảng Nồng độ chất, độ pH ăn mòn 27 mẫu Mẫu MoO42 (g/l) H2TiF6 (g/l) K2ZrF6 (g/l) pH Ecorr (V) 14,0 4,0 6,0 3,5 0,39 14,0 4,0 6,0 3,5 0,40 14,0 4,0 6,0 3,5 0,38 7,0 1,0 4,0 2,0 0,30 7,0 1,0 4,0 5,0 0,53 7,0 1,0 8,0 2,0 0,48 7,0 1,0 8,0 5,0 0,26 7,0 7,0 4,0 2,0 0,32 7,0 7,0 4,0 5,0 0,51 10 7,0 7,0 8,0 2,0 0,29 Hình Đường cong Tafel thép thép phủ lớp thụ động với dung dịch tối ưu Tốc độ quét 10mV/s 11 7,0 7,0 8,0 5,0 0,18 Khi nhúng Fe vào dung dịch tối ưu, phản ứng xảy ra: 12 14,0 1,0 4,0 2,0 0,46 H2TiF6 + Fe + 2H2O = TiO2 + Fe2+ + 4H+ + 6F + H2 (9) 13 14,0 1,0 4,0 5,0 0,34 14 14,0 1,0 8,0 2,0 0,21 15 14,0 1,0 8,0 5,0 0,17 16 14,0 7,0 4,0 2,0 0,50 17 14,0 7,0 4,0 5,0 0,40 18 14,0 7,0 8,0 2,0 0,29 19 14,0 7,0 8,0 5,0 0,15 20 21,0 1,0 4,0 2,0 0,37 21 21,0 1,0 4,0 5,0 0,45 22 21,0 1,0 8,0 2,0 0,54 23 21,0 1,0 8,0 5,0 0,22 24 21,0 7,0 4,0 2,0 0,48 Tạo màng kết tủa xảy phản ứng (5) (6) Đồng thời, trình thủy phân xảy làm tăng khả tạo màng thép đặc biệt pH cao xảy phản ứng (7) (8) Fe2(MoO4)3, ZrO2 hoặc/ TiO2 phát triển số vị trí tâm bề mặt Fe phát triển thành màng [5, 6, 7, 8] Theo chế này, xảy cạnh tranh kết tủa điện cực Fe Sự kết hợp thành phần MoO42, ZrF62 TiF62 cho màng thụ động có tính chất bảo vệ tốt màng chứa Ti Mo [4] hay Zr Ti [9] 3.2.2 Khảo sát phụ thuộc pH vào ăn mòn (Ecorr) a Đối với nguyên tố (Mo, Ti, Zr) Đường cong Tafel thu dung dịch có pH khác thể hiện; 25 21,0 7,0 4,0 5,0 0,25 26 21,0 7,0 8,0 2,0 0,37 27 21,0 7,0 8,0 5,0 0,32 Kết nghiên cứu quy hoạch thực nghiệm, cho phép thiết lập phương trình hồi quy thể phụ thuộc Ecorr vào nồng độ pH chất tham gia Đây sở chọn điều kiện tối ưu để đạt ăn mòn cao 3.2 Kết sơ (Bài tốn quy hoạch thực nghiệm) 3.2.1 Phương trình hồi quy yếu tố Sau sử dụng phần mềm Statgraphics plus XVII.2 cho toán quy hoạch thực nghiệm 27 mẫu cho phương trình hồi quy: Trên Hình nhận thấy rằng, việc sử dụng lớp phủ thụ động Mo/Zr/Ti có hiệu việc chống ăn Hình Đường cong Tafel a) MoO42, 17g/l; b) K2ZrF6, 8g/l; c) H2TiF6, 1g/l pH thay đổi d) dung dịch hỗn hợp dung dịch tối ưu pH=5 Tốc độ quét 10mV/s ISSN 1859-1531 - TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG, SỐ 7(116).2017 2 Đối với MoO4 có nồng độ 17g/l Có thể nhận thấy, giá trị pH dung dịch chứa MoO42 tăng lên ăn mịn tăng theo phía dương (0,46V đến 0,2V) Tuy nhiên dịng ăn mịn pH =2 3,5 khơng giảm xuống rõ rệt pH=5 Điều khẳng định thêm độ tin cậy phương trình hồi quy yếu tố lựa chọn pH dung dịch tối ưu Đối với K2ZrF6 nồng độ 8g/l Dựa vào Hình 5b, ta thấy pH= ăn mịn Ecorr= 0,42V, pH= 3,5 ăn mòn Ecorr= 0,35V pH=5 ăn mịn Ecorr= 0,31V điều cho ta biết pH tăng lên ăn mịn tăng lên đồng thời dòng ăn mòn thép giảm xuống Đối với H2TiF6 nồng độ 1g/l Trên Hình 5c cho thấy độ pH tăng từ lên thi ăn mòn lớp phủ H2TiF6, 1g/l tăng theo từ 0,3V lên 0,2V (tăng 0,10V) Tuy nhiên, tốc độ dòng ăn mòn thay đổi khơng theo ăn mịn Dịng ăn mịn pH=3,5 lớn pH = nhỏ Điều khẳng đinh, độ pH có ảnh hưởng lớn đến nồng độ dung dịch tối ưu b So sánh đường cong Tafel dung dịch tối ưu riêng lẻ với hỗn hơp dung dịch Mo/Zr/Ti pH=5 Khi so sánh với thép dung dịch MoO42, 17g/l; K2ZrF6, 8g/l; H2TiF6, 1g/l hỗn hợp dung dịch tối ưu pH=5 tất lớp phủ làm giảm tốc độ ăn mịn cánh nhanh chóng ăn mòn tăng lên đáng kể Lớp phủ thụ động Mo/Zr/Ti ăn mịn lớn so với lớp phủ riêng lẻ pH 3.3 Hình thái học cấu trúc bề mặt 3.3.1 Kết nghiên cứu kỹ thuật XRF Thép phủ lớp thụ động dung dịch tối ưu chọn đem đo XRF để phân tích thành phần nguyên tố lớp thép Kết thể Bảng cho thấy Mo/Zr/Ti có lớp phủ thụ động với hàm lượng khác nhau, nguyên tố Ti có mặt lớp phủ nhiều (71,3%) nguyên tố Zr có hàm lượng tương đối nhỏ (1,7%) chọn chiều dày lớp phủ để quét chưa lớn Bảng Thành phần nguyên tố lớp phủ thụ động thép (chiều dày quét 100µm) Nguyên tố Hàm lượng (%) Mo 26,9219 Zr 1,7487 Ti 71,3294 3.3.2 SEM/EDX Cấu trúc tế vi thành phần nguyên tố bề mặt mẫu phân tích máy SEM/EDX Jeol JMS 6400 Trên Hình 6a, 6b với mẫu thép ban đầu, nhìn thấy rãnh sâu trình mài học bề mặt peak thành phần nguyên tố Fe Si mẫu Cấu trúc màng thụ động đặc biệt so với ban đầu, nhìn thấy nhiều cấu trúc hạt nhỏ bề mặt (Hình 6c) Các vết rãnh sâu đánh bóng bề mặt hẳn Trong q trình tạo màng thụ động pH= 5, hợp chất muối FexMoyOz oxit Zr, Ti tạo thành bề mặt 65 thép dựa vào sở ban đầu có mặt peak nguyên tố Mo, Zr, Ti, Fe O (Hình 6d) Hình SEM/EDX bề mặt thép trước (a, b) sau (c, d) thụ động dung dịch chứa Mo/Zr/Ti Nhìn vào kết EDX (Bảng 3, vị trí tương ứng Hình 6c), vùng hiển thị rõ thành phần Mo (0,57% tính theo khối lượng), Zr (0,16%), Ti (0,05%) Nhưng vùng nhìn thấy thành phần Mo (0,89%), Ti (0,19%) Peak Zr khơng thể hiện, cường độ peak Fe, Mo, C, O mạnh nên che khuất lượng Zr tham gia lớp phủ nhỏ vùng Lớp phủ thụ động thép chủ yếu oxit Zr, Ti muối Mo Sự có mặt Fe2+ lớp phủ thụ động tạo nên hợp chất phức MoxZryTizOt, tạo nên tính bảo vệ cho thép [5, 10, 11] Bảng Thành phần nguyên tố vùng bề mặt Fe sau thụ động Nguyên tố %khối lượng Vùng Vùng C 5,33 4,12 O 37,85 39,15 Mo 0,89 0,57 Zr 0,00 0,16 Ti 0,19 0,05 Fe 55,74 55,95 Tổng 100,00 100,00 3.4 Tính kháng ăn mịn Khả chống ăn mòn lớp phủ thụ động thép thể qua phép đo mù sương muối Mẫu thép thép có phủ lớp thụ động có kích thước (100 x 50 x 1) mm đưa vào thiết bị phun muối SAM-Y90 dạng sương theo dõi thời gian bắt đầu kết thúc ăn mòn Kết cho thấy mẫu thép sau đặt vào thiết bị tồn bề mặt thép phá hủy Mẫu thép có phủ lớp thụ động bị phá hủy hoàn toàn bề mặt sau đặt mẫu Như việc phủ lớp thụ động lên thép làm chậm thời gian phá hoại, việc bảo vệ thép tốt Kết luận Trong nghiên cứu này, xác định chế độ tạo lớp màng thụ động thép phương pháp đơn giản, dễ thực nhúng mẫu thép vào dung Dương Thị Hồng Phấn, Nguyễn Tiến Dũng, Lê Minh Đức, Đào Hùng Cường 66 dịch thụ động phút Dung dịch gồm 17g/l Na2MoO4, 8g/l K2ZrF6, 1g/lH2TiF6; pH = Bằng phép đo điện hóa (đường cong phân cực, đường Tafel) cho thấy màng thụ động có hiệu việc nâng cao chống ăn mòn cho thép thể qua: giảm dòng ăn mòn, chuyển điện cực phía dương Các ảnh chụp SEM/EDX cho thấy cấu trúc đặc biệt lớp thụ động xác định thành phần nguyên tố thể có mặt Mo/Zr/Ti thép Tuy nhiên có vùng chưa rõ có mặt Zr, hàm lượng Zr thấp, peak nguyên tố khác mạnh che chắn nên rõ Khả chống ăn mòn lớp phủ thụ động thép thể qua độ mù sương muối có thời gian ăn mịn lâu gấp lần với thép trơ TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Trịnh Xuân Sén, Ăn mòn Bảo vệ kim loại, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội, 2006 [2] Vale´ rie Sauvant-Moynot, Serge Gonzalez, Jean Kittel, Self-healing coatings: An alternative route for anticorrosion protection, Progress in Organic Coatings 63 (2008) 307–315 [1] D Heller, W Fahrenholtz, M.J O’Keefe, Effect of phosphate source on the posttreatment and corrosion performance of cerium based conversion coatings on Al 2024-T3, J Electrochem Soc 156 (11) (2009) C400 [3] Le Minh Duc, Nguyen Thi Huong, Duong Thi Hong Phan, Vu Quoc Trung, Dao Hung Cuong, “Improve the corrosion resisitance Ti, Mo”, Tạp chí KH CN, Viện Hàn lâm Khoa học Công Nghệ Việt Nam, Tập 53-Số 4A, 80-86, 2015 (2nd International Workshop on Corrosion and Protection of Materials 26-29 October 2015, Ha Noi, Viet Nam) [4] R Mohammad Hosseini, A.A Sarabi, H Eivaz Mohammadloo, M Sarayloo, “The performance improvement of Zr conversion coating through Mn incorporation: With and without organic coating”, Surface & Coatings Technolagy 258 (2014) 437446 [5] G Yoganandan, K Pradeep Premkumar, J.N Balaraju, “Evaluation of corrosion resistance and self-healing behavior of zirconium– cerium conversion coating developed on AA2024 alloy”, Surface & Coatings Technology 270 (2015) 249–258 [6] H Vakili, B Ramezanzadeh, R Amini, “The corrosion performance and adhesion properties of the epoxy coating applied on the steel substrates treated by cerium-based conversioncoatings”, Corrosion Science 94 (2015) 466–475 [7] Konrad Tarka, Thesis for the degree of licentiate of engineering, Corrosion of painted galvanized steel pretreated with Zr-based thin films, Chalmers university of technology, Gothenburg, Sweden 2015 [8] Lê Minh Đức, Nâng cao khả chống ăn mòn lớp phủ hữu lớp biến tính Zr, Ti, Tạp chí Khoa học Công nghệ - Đại học Đà Nẵng, Số 1(110).2017, 29, 2017 [9] O Lunder, C Simensen, Y Yu and K Nisancioglu, “Formation and characterisation of Ti – Zr based conversion layers on AA6060 aluminium”, Surf Coatings Technol., vol.184, pp 278–290, 2004 [10] S Adhikari, K A Unocic, Y Zhai, G S Frankel, J Zimmerman, and W Fristad, “Hexafluorozirconic acid based surface pretreatments: Characterization and performance assessment”, Electrochim Acta, vol 56, no 4, pp 1912–1924, 2011 (BBT nhận bài: 18/05/2017, hoàn tất thủ tục phản biện: 07/06/2017) ... pH= ăn mòn Ecorr= 0,42V, pH= 3,5 ăn mòn Ecorr= 0,35V pH=5 ăn mịn Ecorr= 0,31V điều cho ta biết pH tăng lên ăn mòn tăng lên đồng thời dòng ăn mòn thép giảm xuống Đối với H2TiF6 nồng độ 1g/l Trên. .. 0,15V) tăng tổ mẫu 22 (Ecorr = 0,54V) so với thép Các mẫu lại cho kết phù hợp với hướng nghiên cứu dòng ăn mòn giảm ăn mòn dịch chuyển phía dương (Bảng 1) mịn so sánh với thép Lớp phủ thụ động. .. mòn tăng lên đáng kể Lớp phủ thụ động Mo/Zr/Ti ăn mịn lớn so với lớp phủ riêng lẻ pH 3.3 Hình thái học cấu trúc bề mặt 3.3.1 Kết nghiên cứu kỹ thuật XRF Thép phủ lớp thụ động dung dịch tối ưu