Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 6626 : 2000 ISO 11969 : 1996 CHẤT LƯỢNG NƯỚC - XÁC ĐỊNH ASEN - PHƯƠNG PHÁP ĐO PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ (KỸ THUẬT HYDRUA) Water quality - Determination arsenic - Atomic absorption spectrometric method (hydride technique) Lời nói đầu TCVN 6626 : 2000 hồn tồn tương đương với ISO 11969 : 1996 TCVN 6626 : 2000 Ban Kỹ thuật Tiêu chuẩn TCVN/TC 147 Chất lượng nước biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trường ban hành CHẤT LƯỢNG NƯỚC - XÁC ĐỊNH ASEN - PHƯƠNG PHÁP ĐO PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ (KĨ THUẬT HYDRUA) Water quality - Determination of arsenic - Atomic absorption spectrometric method (hydride technique) Cảnh báo - Asen hợp chất asen độc coi nguồn gây ung thư người Tránh hít phải Mọi phịng hộ cá nhân cần làm tốt tiếp xúc với asen hợp chất asen Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn qui định phương pháp xác định asen, gồm asen liên kết với hợp chất hữu nước uống, nước ngầm nước mặt nồng độ từ μg/l đến 10 μg/l Nếu nồng độ asen lớn dùng cách pha lỗng mẫu Tiêu chuẩn trích dẫn ISO 5667-1:1980 Chất lượng nước - Lấy mẫu - Phần 1: Hướng dẫn lập chương trình lấy mẫu TCVN 5992:1995 (ISO 5667-2:1991)Chất lượng nước - Lấy mẫu - Hướng dẫn kĩ thuật lấy mẫu TCVN 5993: 1995 (ISO 5667-3:1991) Chất lượng nước - Lấy mẫu - Hướng dẫn bảo quản mẫu Nguyên tắc Phương pháp dựa đo hấp thụ nguyên tử asen sinh phân huỷ nhiệt asen (III) hydrua Trong điều kiện phương pháp có As (III) chuyển định lượng thành hydrua Để tránh sai số xác định, trạng thái oxy hóa khác cần chuyển As (III) trước xác định As (III) khử thành khí asen hidrua AsH3 natri tetrahydroborat môi trường axit clohydric Độ hấp thụ đo bước sóng 193,7 nm Thuốc thử Chỉ dùng thuốc thử tinh khiết phân tích Hàm lượng asen thuốc thử nước cất cần phải không đáng kể so với nồng độ thấp cần xác định 4.1 Axit sunfuric (H2SO4), ρ = 1,84 g/ml 4.2 Axit clohydric (HCl), ρ = 1,15 g/ml 4.3 Hydro peroxyt (H2O2), w = 30 % (m/m) 4.4 Natri hydroxyt (NaOH) 4.5 Dung dịch natri tetrahydroborat Hòa tan g natri hydroxit NaOH (4.4) khoảng 20 ml nước Thêm g natri tetrahydroborat NaBH4 Pha loãng đến 100 ml nước Dung dịch pha để dùng ngày LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Chú thích - Đối với hệ dòng chảy, đề nghị theo hướng dẫn hãng sản xuất Dùng dung dịch NaBH4 0,5% NaOH 0,5 % thích hợp Dung dịch bền tuần lễ 4.6 Dung dịch kali iodua - axit ascobic Hòa tan g kali iodua KI g L (+) - axit ascobic C6H8O6 100 ml nước Dung dịch pha để dùng ngày Chú thích - Khơng cần dùng axit ascobic dùng dung dịch kali iodua KI 20 % 4.7 Dung dịch asen gốc, 1000 mg As lit Cân 1,320 g asen (III) oxyt (As2O3) cho vào bình định mức 1000 ml Thêm g natri hydroxit NaOH (4.4) thêm nước đến vạch Dung dịch bền năm Dung dịch asen gốc mua thị trường Nếu dung dịch chứa As (V) phải xử lý mẫu nước bước khử (8.3.2) 4.8 Dung dịch tiêu chuẩn asen 1, 10 mg As/l Dùng pipet hút 10 ml dung dịch asen gốc (4.7) cho vào bình định mức 1000 ml Thêm 20 ml axit clohydric HCl (4.2) pha loãng nước đến vạch mức Dung dịch bền khoảng tháng Nếu dung dịch gốc asen (V) cần khử đến asen (III) theo 8.3.2 trước pha loãng thành 1000 ml 4.9 Dung dịch tiêu chuẩn asen 2, 0,1 mg As/l Dùng pipet hút 10 ml dung dịch tiêu chuẩn asen (4.8) cho vào bình định mức 1000 ml Thêm 20 ml axit clohyric HCl (4.2) pha loãng nước đến vạch mức Chuẩn bị dung dịch để dùng ngày Thiết bị, dụng cụ Các thiết bị, dụng cụ thơng thường phịng thí nghiệm và: 5.1 Máy đo phổ hấp thụ nguyên tử, phù hợp với hệ hydrua có nguồn sáng để xác định asen, thí dụ đèn phóng điện đèn catot rỗng với thiết bị hiệu chỉnh đường cần 5.2 Cấp khí, argon nitơ 5.3 Dụng cụ thủy tinh, cần rửa trước dùng axit nitric loãng [10 % (V/V)], ấm, tráng nước Lấy mẫu Lấy mẫu theo ISO 5667-1 TCVN 5992: 1995 (ISO 5667-2) Lấy mẫu vào bình polyetylen hay thủy tinh bosilicat rửa trước axit nitric HNO3 [thí dụ 10 % (V/V)] tráng nước Thêm 20 ml axit clohydric (4.2) vào 1000 ml mẫu nước Nếu pH mẫu lớn thêm axit clohyric pH < Lưu giữ mẫu theo TCVN 5993: 1995 (ISO 5667-3) Cản trở Hầu hết chất hữu cản trở việc xác định asen Chúng loại trừ trước phân tích cách phân hủy mẫu theo 8.3.1 Những mẫu tạo bọt, thêm tetrahydroborat cần xử lý trước (thí dụ thêm chất chống bọt cách phân huỷ hoàn toàn) Khi thêm chất chống bọt cần thả vào mẫu trắng dung dịch hiệu chuẩn Phụ lục A cho chi tiết chất cản trở xác định asen Các kết nhận từ phịng thí nghiệm Anh Trong chất thử có đồng lớn 2,0 mg/l, antimon lớn 0,2 mg/l, selen lớn 0,05 mg/l nitrat lớn 100 mg/l cản trở việc xác định asen nồng độ 1,0 μg/l Các kim loại q platin paladi làm giảm tín hiệu asen (III) hydrua AsH3 Cách tiến hành 8.1 Mẫu trắng LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Dùng pipet lấy ml axit clohydric (4.2) vào bình định mức 100 ml pha nước đến vạch Xử lý mẫu trắng giống mẫu thật 8.2 Dung dịch hiệu chuẩn Chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn từ dung dịch asen tiêu chuẩn (4.9) có nồng độ tương ứng với khoảng dự kiến làm việc Thí dụ cho khoảng μg/l đến 10 μg/l dùng pipet hút ml, ml, ml, ml 10 ml dung dịch tiêu chuẩn vào dãy bình định mức 100 ml Thêm vào bình ml axit clohydric (4.2) thêm nước đến vạch Các dung dịch có nồng độ μg/l, μg/l, μg/l, μg/l 10 μg/l Chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn dùng đến Xử lý dung dịch hiệu chuẩn giống mẫu nước 8.3 Xử lý trước Hầu hết hợp chất hữu liên kết với asen phân hủy phá mẫu theo 8.3.1 Nếu biết trước mẫu không chứa hợp chất phá mẫu 8.3.1 bỏ qua làm tiếp 8.3.2 Lấy 50 ml mẫu (xem điều 6) vào bình cầu đáy trịn (hình 1) 8.3.1 Cách phân hủy mẫu Cảnh báo - Khói bốc lên từ axit sunfuric đậm đặc (H2SO4) bị đun nóng gây kích thích, cần làm việc tủ hút Thêm ml axit sunfuric (4.1) ml hydro peroxit H2O2 (4.3) vào bình cầu tròn đáy (xem 8.3) Thêm vài hạt đá bọt nối bình vào máy hình Đun đến sơi thu phần hứng vào bình hứng Tiếp tục đun khói axit sunfuric xuất Quan sát mẫu Nếu mẫu đục khơng mầu thêm ml hydro peroxit H2O2 (4.3) tiếp tục đun trước Khi mẫu không màu khơng đục để nguội bình, đổ phần hứng vào bình cầu đáy trịn làm tiếp 8.3.2 Cẩn thận không để mẫu bị cạn khô 8.3.2 Khử As (V) đến As (III) Thêm 20 ml axit clohydric (4.2) ml dung dịch kali iodua (KI) - axit ascobic (4.6) vào bình cầu đáy trịn chứa mẫu phá (8.3.1) mẫu không phá (8.3) Đun nóng nhẹ 50 oC 15 Để nguội dung dịch chuyển hồn tồn vào bình định mức 100 ml Thêm nước đến vạch 8.4 Hiệu chuẩn xác định Tùy theo hệ thống hydrua dùng, thể tích lấy lớn hay nhỏ thể tích mơ tả Tuy nhiên cần giữ tỷ lệ định Đặt thông số máy đo phổ hấp thụ nguyên tử (5.1) theo hướng dẫn hãng sản xuất (độ dài sóng 193,7 nm) đặt cuvet vị trí thích hợp để thu chùm sáng truyền qua cực đại Cho dòng argon nitơ (5.2) qua hệ thống đặt điểm "không" cho máy Đo độ hấp thụ dung dịch theo thứ tự sau: - dung dịch mẫu trắng; - dung dịch hiệu chuẩn; - mẫu, chuẩn bị sau Chuyền thể tích mẫu thích hợp (xem 8.3.2) vào bình phản ứng Nối bình phản ứng với hệ thống hydrua Cho argon nitơ qua dung dịch độ hấp thụ máy đo phổ hấp thụ nguyên tử trở không LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Với 20 ml dung dịch mẫu (8.3.2) thêm ml + 0,1 ml dung dịch natri tetrahydroborat (4.5) ghi tín hiệu Lặp lại với dung dịch Dùng kết trung bình Thiết lập đường chuẩn giá trị trung bình mẫu trắng dung dịch hiệu chuẩn Chú thích Cần kiểm tra lại đường chuẩn Với mẫu lạ, nên thêm thể tích biết asen vào mẫu để xem độ tin cậy phương pháp Tính kết dùng đường chuẩn Tính nồng độ asen mẫu cách dựa vào đường chuẩn (8.4) Mọi pha lỗng cần tính đến 10 Biểu thị kết Kết tính microgam lit với số có nghĩa số lẻ sau dấu phẩy 11 Độ xác Một phép thử liên phịng thí nghiệm tiến hành năm 1982 phương pháp có nguyên tắc, dựa mẫu nước uống có bổ sung nước biết nồng độ asen, kết cho phụ lục B 12 Báo cáo kết Báo cáo kết cần có thơng tin sau a) trích dẫn tiêu chuẩn này; b) nhận dạng mẫu; c) biểu thị kết điều 10; d) chi tiết không nằm tiêu chuẩn yếu tố ảnh hưởng đến kết LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Hình - Thí dụ thiết bị phân hủy mẫu LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Phụ lục A (tham khảo) ẢNH HƯỞNG CỦA CÁC CHẤT KHÁC ĐẾN SỰ XÁC ĐỊNH ASEN Chất khác Bạc Chất thêm vào 0,0 μg/l 1,0 μg/l 10,0 + 0,06 + 0,02 Perclorat 10,0 0,00 - 0,03 Perclorat 10,0 + 0,12 + 0,03 Perclorat 10,0 0,00 - 0,01 + Perclorat 3+ Ag Nhôm Al Cadmi Cd2+ 3+ Nồng độ chất khác ảnh hưởng chất khác(μg/l) đến mg/l xác định asen nồng độ Crôm Cr Đồng Cu2+ Perclorat 0,5 0,00 - 0,04 Đồng Cu 2+ Perclorat 1,0 0,00 - 0,06 Đồng Cu 2+ Perclorat 2,0 + 0,13 - 0,06 Đồng Cu2+ Perclorat 5,0 + 0,09 - 0,15 Đồng Cu 2+ Perclorat 10,0 0,00 - 0,19 Đồng Cu 2+ Perclorat 20,0 0,00 - 0,30 Sắt Fe3+ Perclorat 10,0 0,00 0,00 Thủy ngân Hg 2+ Perclorat 10,0 - 0,04 Mangan Mn2+ Perclorat 10,0 + 0,04 Ni 2+ Perclorat 0,5 - 0,02 Niken Ni 2+ Perclorat 1,0 - 0,03 Niken Ni2+ Perclorat 2,0 - 0,03 Niken 2+ Perclorat 10,0 - 0,10 Perclorat 10,0 - 0,05 Niken Ni 2+ Chì Pb Antimon Sb5+ Clorua 0,2 - 0,04 Antimon Sb 5+ Clorua 0,5 - 0,12 Antimon Sb5+ Clorua 1,0 - 0,23 Antimon 5+ Clorua 2,0 - 0,26 Antimon Sb 5+ Clorua 5,0 + 0,24 - 0,28 Antimon Sb5+ Sb Clorua 10,0 0,00 - 0,57 Selen Se 4+ Nitrat 0,01 + 0,09 + 0,03 Selen Se4+ Nitrat 0,02 + 0,04 + 0,01 Selen Se 4+ Nitrat 0,05 0,00 - 0,07 Selen Se 4+ Nitrat 0,1 + 0,09 - 0,28 Selen Se4+ Nitrat 0,2 0,00 - 0,42 Selen Se 4+ Nitrat 0,5 + 0,04 - 0,81 Thiếc Sn 4+ Clorua 0,5 0,00 Thiếc Sn4+ Clorua 1,0 - 0,05 Thiếc Sn 4+ Clorua 2,0 - 0,04 Thiếc Sn4+ Clorua 5,0 - 0,05 Thiếc 4+ Clorua 10,0 - 0,08 Sn LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê Chất khác Kẽm Chất thêm vào Zn2+ www.luatminhkhue.vn Nồng độ chất khác ảnh hưởng chất khác(μg/l) đến mg/l xác định asen nồng độ Clorua 10,0 + 0,01 Nitrat NO3 - Axit nitric 10,0 - 0,04 Nitrat NO3- Axit nitric 50,0 0,00 Nitrat NO3 - Axit nitric 100,0 - 0,09 Nitrat NO3 - Axit nitric 250,0 - 0,21 Perclorat ClO4- Phosphat Sunfat Axit percloric 10,0 - 0,07 PO 34 Kali dihydro 10,0 + 0,02 SO 24 Axit sunfuric 250,0 + 0,01 1) Nếu chất khác không gây ảnh hưởng, hiệu ứng 0,00 μg/l ±0,02 μg/l 0,00 μg/l ±,08 μg/l nồng độ asen tương ứng 0,0 μg/l 1,0 μg/l LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Phụ lục B (tham khảo) DỮ LIỆU VỀ ĐỘ CHÍNH XÁC Mẫu n o na % μ/l xtheor RR sr VCr sR VCR μ/l % μ/l % μ/l % 60 1,40 1,30 108 0,084 6,0 0,268 19 60 4,38 4,00 109 0,172 3,9 0,509 12 60 7,99 7,50 107 0,572 7,1 0,919 12 n giá trị đo dùng RR tìm thấy o giá trị đo loại bỏ sr độ lệch chuẩn lặp lại na phần trăm loại bỏ VCr hệ số độ lệch lặp lại giá trị trung bình sR độ lệch chuẩn tái lập giá trị lý thuyết VCR hệ số độ lệch tái lập xtheor LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 ... độ chất khác ảnh hưởng chất khác(μg/l) đến mg/l xác định asen nồng độ Clorua 10,0 + 0,01 Nitrat NO3 - Axit nitric 10,0 - 0,04 Nitrat NO 3- Axit nitric 50,0 0,00 Nitrat NO3 - Axit nitric 100,0 -. .. bình phản ứng với hệ thống hydrua Cho argon nitơ qua dung dịch độ hấp thụ máy đo phổ hấp thụ nguyên tử trở không LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn... đến vạch 8.4 Hiệu chuẩn xác định Tùy theo hệ thống hydrua dùng, thể tích lấy lớn hay nhỏ thể tích mơ tả Tuy nhiên cần giữ tỷ lệ định Đặt thông số máy đo phổ hấp thụ nguyên tử (5.1) theo hướng dẫn