Bài 9 Amin I Khái niệm, phân loại và danh pháp 1 Khái niệm Khi thay thế nguyên tử hiđro trong phân tử NH3 bằng gốc hiđrocacbon ta thu được amin Ví dụ CH3–NH2; CH3–NH–CH3; ; CH2=CH–CH2NH2; C6H5NH2 2 Ph[.]
Bài 9: Amin I Khái niệm, phân loại danh pháp Khái niệm - Khi thay nguyên tử hiđro phân tử NH3 gốc hiđrocacbon ta thu amin - Ví dụ: CH3–NH2; CH3–NH–CH3; ; CH2=CH–CH2NH2; C6H5NH2 Phân loại Amin phân loại theo hai cách thông dụng nhất: a) Theo gốc hiđrocacbon: – Amin mạch hở: CH3NH2, C2H5NH2, – Amin thơm: C6H5NH2, CH3C6H4NH2, – Amin dị vòng : ;… b) Theo bậc amin: – Bậc amin thường tính số gốc hiđrocacbon liên kết với nguyên tử nitơ Theo đó, amin phân loại thành: Amin Amin bậc bậc I R–NH2 II R–NH–R’ Amin bậc III R, R’ R’’ gốc hiđrocacbon - Ví dụ: amin bậc I: CH3CH2CH2NH2 amin bậc II: CH3CH2NHCH3 amin bậc III: Đồng phân Amin thường có đồng phân về: – Mạch cacbon – Vị trí nhóm chức – Bậc amin Ví dụ: Ứng với cơng thức phân tử C3H9N có đồng phân: CH3 – CH2 – CH2 – NH2 CH3 – CH (NH2) – CH3 CH3 – NH – CH2 – CH3 Danh pháp Tên amin thường gọi theo tên gốc – chức (gốc hiđrocacbon với chức amin) tên thay a) Tên pháp gốc – chức = Tên gốc hiđrocacbon + amin Ví dụ : CH3NH2 (Metylamin), C2H5–NH2 (Etylamin), CH3CH(NH2)CH3 (Isopropylamin), … b) Tên thay = Tên hiđrocacbon + vị trí + amin Ví dụ : CH3NH2 (Metanamin), C2H5–NH2 (Etanamin), CH3CH(NH2)CH3 (Propan - amin), Tên gọi số amin Lưu ý: – Tên nhóm ankyl đọc theo thứ tự chữ a, b, c, … + amin – Với amin bậc 3, chọn mạch dài chứa N làm mạch chính: + Có nhóm ankyl → thêm chữ N đầu Ví dụ : CH3–NH–C2H5 : N–metyletanamin + Có nhóm ankyl → thêm chữ N đầu (nếu nhóm có nhóm giống nhau) Ví dụ : CH3–N(CH3)–C2H5 : N, N–đimetyletanamin + Có nhóm ankyl khác → chữ N cách tên ankyl Ví dụ : CH3–N(C2H5 )–C3H7 : N–etyl–N–metylpropanamin – Khi nhóm –NH2 đóng vai trị nhóm gọi nhóm amino Ví dụ : CH3CH(NH2)COOH (axit 2–aminopropanoic) II Tính chất vật lý – Metylamin, đimetylamin, trimetylamin etylamin chất khí có mùi khai khó chịu, tan nhiều nước - Các amin có phân tử khối cao chất lỏng rắn, nhiệt độ sôi tăng dần độ tan nước giảm dần theo chiều tăng phân tử khối - Các amin thơm chất lỏng rắn dễ bị oxi hóa Khi để khơng khí amin thơm bị chuyển từ khơng màu thành màu đen bị oxi hóa - Các amin độc Cây thuốc chứa amin độc: nicotin III Cấu tạo phân tử tính chất hóa học Cấu tạo phân tử - Trong phân tử amin, nguyên tử nitơ cặp electron tự chưa liên kết tạo liên kết cho – nhận giống NH3 Vì amin có tính bazơ tương tự NH3 - Ngoài ra, nguyên tử N amin có số oxi hóa -3 NH3 nên amin thường dễ bị oxi hóa Các amin thơm dễ tham gia phản ứng vào nhân thơm ảnh hưởng đôi electron chưa tham gia liên kết nguyên tử nitơ Tính chất hố học : a) Tính bazơ - Các amin tan nhiều nước metylamin, etylamin … có khả làm xanh giấy quỳ tím hồng phenolphtalein, có lực bazơ mạnh NH nhờ ảnh hưởng nhóm ankyl - Anilin có tính bazơ, dung dịch khơng làm xanh giấy quỳ tím khơng làm hồng phenolphtalein lực bazơ yếu yếu NH Đó ảnh hưởng gốc phenyl (tương tự phenol) - Ta so sánh lực bazơ sau: CH3 – NH2 > NH3 > C6H5 – NH2 Tác dụng với axit: R–NH2 + HCl → R–NH3Cl Ví dụ: CH3NH2 + HCl → CH3NH3Cl Tác dụng dung dịch muối kim loại có hiđroxit kết tủa Ví dụ : 3CH3NH2 + FeCl3 + 3H2O → Fe(OH)3↓ + 3CH3NH3Cl Lưu ý : Khi cho muối Cu2+, Zn2+, … vào dung dịch amin (dư) hiđroxit kết tủa kết tủa tan (tạo phức chất) b) Phản ứng nhân thơm anilin : Do ảnh hưởng nhóm NH2 (tương tự nhóm –OH phenol), ba nguyên tử H vị trí ortho para so với nhóm –NH2 nhân thơm anilin bị thay ba nguyên tử brom : NH2 Br NH2 Br + 3Br2 + 3HBr Br 2, 4, tribromanilin Lưu ý: Phản ứng tạo kết tủa trắng 2, 4, tribromanilin dùng nhận biết anilin c) Phản ứng với axit nitrơ HNO2 : - Amin bậc tác dụng với axit nitrơ nhiệt độ thường cho ancol phenol giải phóng nitơ Ví dụ: C2H5NH2 + HONO ® C2H5OH + N2 ↑ + H2O - Anilin amin thơm bậc tác dụng với axit nitrơ nhiệt độ thấp (0 - 5oC) cho muối điazoni : C6H5NH2 + HONO + HCl C6H5N2+Cl- + 2H2O phenylđiazoni clorua d) Phản ứng cháy amin no đơn chức mạch hở : Ví dụ: V Ứng dụng điều chế Ứng dung Các ankylamin dùng tổng hợp hữu cơ, đặc biệt điamin dùng để tổng hợp polime Anilin nguyên liệu quan trọng công nghiệp phẩm nhuộm, polime (nhựa anilin fomanđehit,…), dược phẩm … Điều chế - Thay nguyên tử H phân tử amoniac NH3 CH3NH2 (CH3)2NH - Khử hợp chất nitro C6H5NO2 + 6H C6H5NH2 + 2H2O (CH3)3N ... CH3CH(NH2)CH3 (Isopropylamin), … b) Tên thay = Tên hiđrocacbon + vị trí + amin Ví dụ : CH3NH2 (Metanamin), C2H5–NH2 (Etanamin), CH3CH(NH2)CH3 (Propan - amin) , Tên gọi số amin Lưu ý: – Tên nhóm... nitơ Ví dụ: C2H5NH2 + HONO ® C2H5OH + N2 ↑ + H2O - Anilin amin thơm bậc tác dụng với axit nitrơ nhiệt độ thấp (0 - 5oC) cho muối điazoni : C6H5NH2 + HONO + HCl C6H5N2+Cl- + 2H2O phenylđiazoni... R–NH2 + HCl → R–NH3Cl Ví dụ: CH3NH2 + HCl → CH3NH3Cl Tác dụng dung dịch muối kim loại có hiđroxit kết tủa Ví dụ : 3CH3NH2 + FeCl3 + 3H2O → Fe(OH)3↓ + 3CH3NH3Cl Lưu ý : Khi cho muối Cu 2+, Zn 2+,