DAP AN hóa học 11

HỘI CÁC TRƯỜNG CHUYÊN VÙNG DUYÊN HẢI VÀ ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÊ KHIẾT QUẢNG NGÃI ĐÁP ÁN ĐỀ XUẤT ĐỀ THI MƠN HĨA HỌC LỚP 11 NĂM 2022 (Đáp án có 11 trang, gồm 10 câu) Câu (2 điểm) Tốc độ phản ứng Câu Đáp án 1.1 Vì (2) giai đoạn chậm nên tốc độ phản ứng:  d[I]  k [H BrO3 ][I  ] dt Điểm 1,0 (1)    Giai đoạn (1) nhanh cân nên: k1[BrO3 ][H ]  k 1[H BrO ]  [H BrO3 ]  k1 [BrO3 ][H  ]2 k 1 Thay (2) vào (1)   (2) d[I] k  k [H  ]2 [BrO3 ][I  ] dt k 1 d[I  ] k v  k [H  ]2 [BrO3 ][I  ]=k[H  ]2 [BrO3 ][I  ] dt k 1 Mà theo (*) k k  k2 k 1 Với 1.2 Vậy chế đề nghị phù hợp với quy luật động học bậc a Theo nguyên lí nồng độ ổn định : v = k2[I][A] b d[I ]  k1[M][D]  k1[I ]  k2[I ][A] dt k [M][D]  [I ]  k1  k2[A] 1,0 v k1k2[M ][D][A] k1  k2[A] Hay (1) Theo cân nhanh: k k [M][D] [I ] K   [I ]  k1 [M][D] k1 v k1k2[M ][D][ A] k1 Hay (2) Nên k -1 >> k2 (1) (2) tương đương Câu (2 điểm) Câu 2.1 a) Cân phản ứng dung dịch, pin điện, điện phân Đáp án Điểm 0,25 TN1: S2- + Zn2+ → ZnS SO32- + I3- + 2OH- →SO42- + 3I- + 2H2O 2S2O32- + I3- dư → S4O62- + 3I- (1) TN2: SO32- + I3- + 2OH- → SO42- + 3I- + 2H2O S2- + I3- → S + 3I2S2O32- + I3- dư → S4O62- + 3Iở TN 1: 0,5 nSO2 (20mL ddY )  nI   0,5nS O2 3  CSO2 (trongddX)  3 (12,00.0,02  0,5.27,20.0,01).100,00  0,013(M) 20,00.40,00 TN2: nI   nSO2 (10mL ddX)  nS2 (10mL ddX)  0,5nS O 2 ( TN 2) 3 22,00.0,020 10,00.0,013 0,5.30,00.0,01  0,016(M) 10,00 - Nếu dung dịch trước chuẩn độ có mơi trường bazơ: 0,25 I3 dư + 6OH → 8I + IO3 + 3H2O (2) 223S2O3 + 4IO3 + 6OH → 6SO4 + 4I + 3H2O (3) 2So sánh tỉ lệ mol I3 S2O3 (1) (2),(3), nhận thấy môi trường bazơ lượng S2O32- cần để chuẩn độ hết lượng I 3- dư giảm nên kết xác định nồng độ S2O32- tăng so với kết câu a) - Nếu thực môi trường axit mạnh thêm nhanh dung dịch Na 2S2O3 chuẩn độ CS2 (trongddX)  2.1 b) S2O32- + 2H+ → S + SO2 + H2O (4) SO2 + I3- dư + 2H2O → SO42- + 3I- + 4H+ 2.2 (5) So sánh tỉ lệ mol I3- S2O32- (1) (4),(5), nhận thấy môi trường axit lượng S2O32- cần để chuẩn độ hết lượng I3- dư giảm nên kết xác định nồng độ S2O32- tăng so với kết câu a) a 0,5 Xây dựng giản đồ Latimer: E0 (IO3/ HIO) = 1,125 V; b (i) E0 (IO4/ IO3) = 1,61 V 0,5 2MnO + 10I + 16 H ƒ bđ : 0,24 tpgh 0,16 - + 0,40 - 0,08 2MnO + I2 (r) + H ƒ 2Mn 2+ + I2 (r) +8H2O 0,20 K1 10 2+ 7,10.10163 mol mol 2Mn + 2IO + H2O K 10 + 10(1, 51 , 54 ) , 0592 10(1, 51 1,19) , 0592 1,13.1054 Bđ 0,16 0,20 0,08 mol tpgh 0,12 0,24 0,16 Trong lit dung dịch thành phần hỗn hợp sau phản ứng: Mn2+: 0,24 M IO3-: 0,16 M; I2: 5.10-4 M pH = (ii) EE IO3 / I Câu (2 điểm) Câu 3.1 0, 0592 [ IO3 ][ H  ]6 0, 0592 0,16 16  lg  1,19  lg  1, 2(V ) [ I ]1/2 (5 104 )1/2 Nhiệt động học cân hoá học Đáp án Điểm 1,0 Dãn nở đoạn nhiệt thuận nghịch Để tính T2 ta sử dụng biểu thức sau: 1   P1    T1 P11   T2 P21  hay  P2  suy    0, 666  T  C 20, 48    p   1, 666 Cv 12, 47  T1  với Theo đề bài, ta có: T1 = 298K, P1 = atm P2 = atm Thay số vào biểu thức ta có: 0,666 2   1 1,666  T     298  suy ra: 0, 666 lg  1, 666 lg T2  0, 758  T2 = 225,9 K hay 298 T2 298 Công dãn nở đoạn nhiệt A = nCv(T2 – T1) = 1.12,47.(225,9 – 298) = -899,087 J Suy ra: ΔU = A = -899,087 J Để tính ΔH ta dùng biểu thức: ΔH = ΔU + nRΔT = - 899,087 + 1.8,31.(225,9 – 298) = - 1498,238 J = - 1,498 kJ 3.2 a 0,5   H2  k  CO2  k  H2O  h  CO  k   Ban đầu (số mol): 0,1 0,05 Cân (số mol): 0,055 0,005 0,045 0,045 Áp suất riêng phần khí: Pi = niRT/V Vì thế: Kp  PCO2 PH2 PCOPH2O  nCO2 nH2 nCOnH2O  0,045.0,045  7,36 0,005.0,055 b 99% CO bị chuyển hóa tương ứng với số mol CO phản ứng nCO = 0,05.99% = 0,0495 mol   H2  k  CO2  k H2O  h  CO  k    Ban đầu (số mol): 0,1 0,05 5.10-4 Cân (số mol): 0,0505 Kp  PCO2 PH2 PCOPH2O ln Từ công thức: K p2 K p1   nCO2 nH2 nCOnH2O 0,0495  Hopø  HoCO2  HoH2  HoH2O  HoCO  393,51 0  241,84   110,5 0,0495 0,0495.0,0495  97,04 5.104.0,0505 H  1     R  T1 T2  Entanpi phản ứng:  41,17 kJ   41170 J  0,5 ln Thay số vào, ta có: ln  T2  525,2K K p2 K p1  H  1     R  T1 T2  97,04 41170  1     7,36 8,314  450  273 T2  Câu (2 điểm) Hóa nguyên tố (Kim loại, phi kim nhóm VA, IVA) Câu Đáp án 4.1 A: Photpho; B: PCl5; C: H3PO4; D: HCl 4.2 Các phương trình phản ứng: 2P + 5Cl2 → 2PCl5 PCl5 + 4H2O → H3PO4 + 5HCl HCl + NaOH → NaCl + H2O H3PO4 + 3NaOH → Na3PO4 + H2O 4.3 PCl5 + NH4Cl → [Cl3P=N=PCl3]+[PCl6]- + HCl (B) (E) + [PCl6] + NH4 → Cl3P=NH + HCl Anion (E) (F) + 2[Cl3P=N=PCl3] + 3Cl3P=NH → 3HCl + [Cl3P=N-PCl2=N=PCl3]+ + [Cl3P=N-P(Cl2)=N- PCl2=N=PCl3]+ (G) (H) + + [Cl3P=N-PCl2=N=PCl3] → [PCl4] + N3P3Cl6 (H) (J) (I) Hợp chất E: Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 Hợp chất I: Câu (2 điểm) Câu Phức chất Đáp án Điểm 5.1 a, [Rh(H2O)6]3+[Rh(H2O)5Cl]2+Trans – [RhCl2(H2O)4]+ b, [RhCl6]3-[RhCl5(H2O)]2-cis-[RhCl4(H2O)2]c, [Rh(H2O)6]3+[Rh(H2O)5Cl]2+Trans – [RhCl2(H2O)4]+ mer- [RhCl3(H2O)3]+ 0,25đ /chuỗi d, [RhCl6]3-[RhCl5(H2O)]2-cis-[RhCl4(H2O)2]fac- [RhCl3(H2O)3]+ 5.2 500o C (1) 3Co + 2O2  Co3O4 (2) Co3O4 + 8HCl  CoCl2 + 2CoCl3 + 4H2O 1,0 (3) 2CoCl2 + H2O2 +4NaOH  2Co(OH)3 + 4NaCl (4) Co(OH)3 + 3KOH đặc  K3[Co(OH)6] o 150 C  CoOOH + H2O (5) Co(OH)3  150o C  4Co3O4 + 6H2O + O2 (6) 12CoOOH   [Co(NH3)6]Cl3 +2H2O (7) 4CoCl2 + 4NH4Cl + 20NH3 +O2  (8) CoCl2 + 6KCN  K4[Co(CN)6] + 2KCl C (9) K4[Co(CN)6] + O2 + 4HCl  K3[Co(CN)6] +2H2O + 4KCl (10) K3[Co(CN)6] + 3CuSO4  Cu3[Co(CN)6]2 + 3K2SO4 Câu (2 điểm) Đại cương hữu Câu Đáp án Điểm 6.1 - Vị trí A có tính acid nguyên tử N liên hợp với nhóm 1,0 C=O - Anion sinh từ B liên hợp với nhóm C=O tương tác tính điện cặp e N O - kế cận giảm tính bền anion sinh deproton hóa vị trí B - Anion sinh từ D bền hóa hai nhóm C=O, nhóm NH kế cận (vị trí C) gây hiệu ứng cảm ứng làm tăng tính axit vị trí Tuy nhiên cộng hưởng anion N- sinh từ D vào vịng cạnh làm tính thơm sẵn có hệ - Vị trí C có tính axit cao liên hợp tốt với hai nhóm C=O, anion sinh cộng hưởng tính thơm nhóm NH kế cận (vị trí D) tạo hiệu ứng cảm ứng Vậy tính axit tăng dần: A < B < D < C 6.2 Do có tương tác liên kết σ C- C vòng xiclopropan với AO p trống 0,5 a cacbocation dẫn đến việc thu ngắn liên kết C -C vòng cacbocation, đồng thời kéo dài liên kết cạnh vòng làm giảm độ dài liên kết cạnh lại b Cấu dạng 1b bền cặp e chưa liên kết nitrogen tham gia vào hiêu liên 0,5 hợp: Câu ( điểm) Câ u 7.1 7.2 Cơ chế phản ứng hóa hữu Đáp án Điể m 0,5 0,5 7.3 0,5 7.4 0,5 Câu (2 điểm) Câu A: C: Sơ đồ tổng hợp hữu Đáp án B: D: Điểm 2,0 E: F: G: H: Câu (2 điểm) Câu Xác định cấu trúc các chất hữu Đáp án Điểm 9.1 a A: B: C: E: G: F: b Viết sơ đồ tổng hợp A từ alhydrid maleic CaC2  ... hợp với nhóm 1,0 C=O - Anion sinh từ B liên hợp với nhóm C=O tương tác tính điện cặp e N O - kế cận giảm tính bền anion sinh deproton hóa vị trí B - Anion sinh từ D bền hóa hai nhóm C=O, nhóm...  HoCO  393,51 0  241,84   ? ?110 ,5 0,0495 0,0495.0,0495  97,04 5.104.0,0505 H  1     R  T1 T2  Entanpi phản ứng:  41,17 kJ    4117 0 J  0,5 ln Thay số vào, ta có: ln... [ I ]1/2 (5 104 )1/2 Nhiệt động học cân hoá học Đáp án Điểm 1,0 Dãn nở đoạn nhiệt thuận nghịch Để tính T2 ta sử dụng biểu thức sau: 1   P1    T1 P11   T2 P21  hay  P2  suy