Tổng hợp carbon nano sợi trên bề mặt carbon xốp từ LPG

Ở nghiên cứu này, carbon nano sợi (CNFs) đã được tổng hợp và gắn trên bề mặt vật liệu carbon xốp bằng phương pháp kết tụ hóa học trong pha hơi với xúc tác nickel. Sản phẩm đã được xác định đặc tính bằng các phương pháp phân tích hóa lý hiện đại như bề mặt riêng BET, quang phổ Raman, kính hiển vi điện tử quét hay phân tích nhiệt trọng trường.

ISSN 1859-1531 - TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG, VOL 17, NO 5, 2019 63 TỔNG HỢP CARBON NANO SỢI TREN BỀ MẶT CARBON XỐP TỪ LPG SYNTHESIS CARBON NANO FIBER ON CARBON FELT’S SURFACE USING LPG Trương Hữu Trì1, Nguyễn Đình Lâm1, Trần Nguyên Ngọc2, Bùi Thị Hương Lan1, Lê Đức Ngưu3, Dương Thế Hy1* Trường Đại học Bách khoa - Đại học Đà Nẵng; *dthy@dut.udn.vn Học viên cao học K34; 3Sinh viên lớp 14H5 Tóm tắt - Ở nghiên cứu này, carbon nano sợi (CNFs) tổng hợp gắn bề mặt vật liệu carbon xốp phương pháp kết tụ hóa học pha với xúc tác nickel Sản phẩm xác định đặc tính phương pháp phân tích hóa lý đại bề mặt riêng BET, quang phổ Raman, kính hiển vi điện tử quét hay phân tích nhiệt trọng trường Kết phân tích cho thấy, lượng CNFs phủ lên carbon xốp 92,5% khối lượng carbon xốp Bề mặt riêng sản phẩm thu tăng lên đáng kể, 105 lần, so với bề mặt riêng carbon xốp ban đầu Các sợi carbon tổng hợp có kích thước nano tương đối đồng Lớp CNFs phủ lên bề mặt carbon xốp có cấu trúc mao quản với kích thước lỗ nằm vùng mesoporous, khơng có phần mao quản với kích thước lỗ nằm vùng macroporous đồng thời phần vi mao quản (microporous) nhỏ Ngoài ra, việc đưa CNFs lên carbon xốp làm tăng khuyết tật cấu trúc vật liệu, giảm độ bền oxy hóa sản phẩm Abstract - In this study, carbon nanofibers are synthesized and grafted on the surface of carbon felt by chemical vapour deposition using nickel as an active phase The product has been characterized by serveral techniques such as nitrogen isothermal adsorption desorption using the Brunauer-Emmett-Teller (BET) method, Raman spectroscopy, scanning electron microscope (SEM) and thermal gravimetric analysis (TGA) The results show that the amount of carbon nanofiber decorated on carbon felt surface is 92.5% wt relative to carbon felt The specific surface area of the as-product significantly increases, 105 times, compared to that of carbon felt The diameters of the carbon nanofibers synthesized are relatively homogeneous Pore sizes of carbon nanofibers decorated on carbon felt surface are mainly in the mesoporous region there are no pores in macroporous region In addition, the carbon nanofibers formed contain more structural defects than initial carbon felt As a consequence, the obtained product has less oxidation stability Từ khóa - CNFs; Carbon xốp; TGA; BET; Raman; SEM Key words - CNFs; Carbon felt; TGA; BET; Raman; SEM Giới thiệu chung Vật liệu carbon cấu trúc nano thu hút quan tâm mạnh mẽ cộng đồng nhà khoa học nhà sản xuất thập niên vừa qua nhờ vào tính chất ưu việt chúng [1, 2] Trên thực tế nhóm vật liệu sử dụng nhiều sản xuất vật liệu composite [1, 3], lưu trữ lượng [4], chất hấp phụ [5] làm chất xúc tác hay chất mang cho xúc tác phản ứng hóa học [6, 7] Vật liệu carbon cấu trúc nano tổng hợp từ nhiều phương pháp với nhiều nguồn carbon khác tùy thuộc vào mục đích sử dụng [8] Trong q trình tổng hợp, nhóm vật liệu thường thu dạng rắn với kích thước nhỏ, khó khăn thao tác hay sử dụng, đặc biệt chúng sử dụng làm chất hấp phụ hay chất mang xúc tác thiết bị với tầng xúc tác cố định Để giải khó khăn cần phải thực gắn kết vật liệu nano thành khối có kích thước lớn với hình dạng theo mục đích sử dụng hay gắn kết chúng vật liệu có kích thước hình dạng định Đã có nhiều kết nghiên cứu công bố nhằm giải vấn đề nêu trên, hướng nghiên cứu thứ nhất, Linkov cộng [9] sử dụng phương pháp kết tụ hóa học pha (CVD: Chemical Vapor Deposition) để tổng hợp gắn carbon cấu trúc nano ống silic Sản phẩm thu sử dụng làm xúc tác phản ứng hóa học hay phân tách hợp chất Ở hướng nghiên cứu thứ hai, Liu cộng [10] sử dụng alginate làm tác nhân kết dính, kết thu Carbon nano ống (CNTs) nhiều hình dạng kích thước khác Đánh giá đặc trưng sản phẩm thu cho thấy bề mặt riêng sản phẩm giảm không đáng kể, ngược lại tổn thất áp suất vận tốc dòng lưu chất qua khối vật liệu giảm nhiều lần so với CNTs dạng bột ban đầu Ngoài hai xu hướng trên, nhà khoa học thành công việc đưa vật liệu carbon cấu trúc nano, vật liệu có bề mặt riêng lớn, lên bề mặt vật liệu có cấu trúc 3D, vật liệu có bề mặt riêng thấp (thường nhỏ 1m2/g), nhằm tăng cường bề mặt riêng cho sản phẩm thu [11-14] Vật liệu có cấu trúc 3D tạo thành từ kim loại, oxide kim loại hay carbon tạo hình theo dạng lưới [14] hay định hình dạng cấu trúc tổ ong (solid form) [11-13] Carbon xốp vật liệu tạo thành từ sợi carbon đan xen vào để thu vật liệu có cấu trúc 3D với độ xốp định (Hình 1.B), vật liệu có độ bền cơ, bền nhiệt tốt, đặc biệt chúng trơ mặt hóa học, ngồi dễ dàng cắt chúng theo hình dạng mong muốn Tuy nhiên, loại vật liệu có bề mặt riêng nhỏ, tính chất khơng thuận tiện carbon xốp sử dụng làm chất hấp phụ hay làm chất mang cho xúc tác Vì vậy, đưa vật liệu carbon cấu trúc nano lên bề mặt carbon xốp tăng bề mặt riêng cho sản phẩm thu làm tăng khả ứng dụng sản phẩm Từ phân tích trên, nghiên cứu phương pháp kết tụ hóa học pha sử dụng để tổng hợp carbon nano sợi (CNFs) gắn chúng lên bề mặt carbon xốp Sản phẩm tạo thành đánh giá đặc tính phương pháp phân tích hóa lý đại xác định bề mặt riêng BET (Brunauer - Emmett - Teller), kính hiển vi điện tử quét (SEM: Scanning Electron Microscopy), phân tích nhiệt trọng trường TGA (Thermogravimetric analysis) đo quang phổ Raman Thực nghiệm 2.1 Nguyên vật liệu sử dụng Carbon xốp sử dụng nghiên cứu sản xuất cung cấp công ty CeraMaterials Nguồn carbon 64 Trương Hữu Trì, Nguyễn Đình Lâm, Trần Nguyên Ngọc, Bùi Thị Hương Lan, Lê Đức Ngưu, Dương Thế Hy sử dụng để tổng hợp CNFs khí dầu mỏ hóa lỏng (LPG: Liquefied Petroleum Gas) từ Cơng ty Cổ phần Kinh doanh Khí miền Bắc, nguồn carbon rẻ tiền dễ kiếm Tiền chất pha hoạt tính sử dụng muối nitrat nickel (Ni(NO3)2.6H2O) Cơng ty hóa chất Xilong Quảng Đơng với độ tinh khiết 98,5% Ngoài nghiên cứu cịn có sử dụng khí H2 Cơng ty cổ phần Cryotech Việt Nam để làm loãng LPG mơi trường tổng hợp, khí Ar Cơng ty DAGASCO sử dụng nhằm đuổi khơng khí trước tiến hành q trình tổng hợp, ethanol Cơng ty cổ phần Hóa chất Đức Giang sử dụng làm dung mơi q trình đưa pha hoạt tính lên bề mặt chất mang 2.2 Tổng hợp xúc tác Xúc tác tổng hợp theo phương pháp tẩm ướt trình tiến hành trải qua bốn giai đoạn sau: - Đưa pha hoạt tính lên bề mặt carbon xốp (chất mang): Trước hết muối nitrat nickel hòa tan ethanol với nồng độ 0,3g 100 ml, sau dùng pipet để đưa dung dịch muối thấm lên bề mặt chất mang, chất mang tẩm dung dịch muối sấy khô Quá trình lặp lại hai lần để bảo đảm tiền chất xúc tác đưa lên với lượng mong muốn đồng thời phân bố bề mặt chất mang Lượng muối nitrat nickel chất mang tính tốn cho hàm lượng nickel hệ Ni/chất mang 1% khối lượng - Sấy khô: Chất mang tẩm muối đưa vào tủ sấy để sấy khô 110°C 14h; - Nung: Quá trình thực 350°C 2h khơng khí nhằm chuyển muối nitrat nickel sang dạng oxide tương ứng; - Khử: Quá trình khử thực 400°C 2h dịng khí H2 nhằm chuyển oxide nickel sang nickel kim loại Quá trình thực thiết bị tổng hợp CNFs trước tổng hợp CNFs nhằm tránh cho pha hoạt tính bị oxy hóa trở lại tiếp xúc với khơng khí 2.3 Tổng hợp CNFs bề mặt carbon xốp Ngun liệu cho q trình tổng hợp khí LPG, hydro argon, trước vào hệ thống thiết bị, khí đưa qua lưu lượng kế để đo lưu lượng Chất xúc tác Ni/chất mang cân xác đặt thuyền chứa mẫu làm gốm đưa vào thiết bị phản ứng đặt sẵn lò gia nhiệt Khí argon (với lưu lượng 100ml/phút) sử dụng để đuổi khơng khí hệ thống thời gian 60 phút, sau khí argon thay khí hydro (với lưu lượng 100ml/phút) tiến hành nâng nhiệt độ hệ thống lên nhiệt độ khử xúc tác 400°C, trình khử thực Sau kết thúc, nhiệt độ hệ thống nâng lên đến nhiệt độ trình tổng hợp, đạt nhiệt độ mong muốn hỗn hợp khí LPG hydro với lưu lượng 100ml/phút (tỷ lệ LPG/H2: 30/70) đưa vào Quá trình tổng hợp tiến hành giờ, sau hỗn hợp khí LPG hydro thay khí argon hệ thống làm lạnh đến nhiệt độ môi trường, sản phẩm lấy cân để xác định khối lượng sản phẩm tạo thành phủ lên mặt carbon xốp Trong nghiên cứu này, tỷ lệ sản phẩm tạo thành đánh giá theo công thức sau: %𝐂𝐍𝐅𝐬 = 𝐰𝟏−𝐰𝟐 𝐰𝟐 ∗ 𝟏𝟎𝟎 (1) Trong đó: - %CNFs: tỷ lệ sản phẩm tạo thành gắn lên carbon xốp (% khối lượng); - w1: khối lượng mẫu sau tổng hợp (gam); - w2: khối lượng mẫu trước tổng hợp (gam) 2.4 Đánh giá đặc tính vật liệu Trước hết sản phẩm chụp ảnh kính hiển vi điện tử quét (SEM) thiết bị JEOL 6700-FEG để quan sát hình thái bề mặt sản phẩm Phương pháp phân tích nhiệt trọng trường (TGA) sử dụng để phân tích sản phẩm với mục đích xem xét độ bền nhiệt mơi trường oxy sản phẩm tạo thành so với vật liệu carbon xốp ban đầu Thí nghiệm tiến hành máy STA 6000 hãng PerkinElmer với lưu lượng dịng khí oxy 20 ml/phút, tốc độ gia nhiệt 3oC/phút Máy quang phổ Raman RENISHAW sử dụng nhằm xác định chất mức độ khuyết tật sản phẩm tạo thành Ngoài ra, bề mặt riêng BET đường kính thể tích trung bình mao quản xác định phương pháp hấp phụ đẳng nhiệt nitơ lỏng máy ASAP 2020 Kết thảo luận Ở nghiên cứu mẫu tổng hợp 650oC cịn điều kiện khác trình bày Mục 2.3 Khi kết thúc trình tổng hợp, sản phẩm lấy ra, cân khối lượng, tính tỷ lệ sản phẩm tạo thành phủ lên bề mặt chất mang theo cơng thức (1), kết tính tốn tỷ lệ sản phẩm tạo thành 92,5% khối lượng so với mẫu ban đầu Hình trình bày ảnh chụp mẫu carbon xốp trước (B) sau (C) đưa CNFs lên, ảnh SEM carbon xốp (A) sản phẩm (D, E) Quan sát mẫu sau tổng hợp (Hình 1.C) thấy rằng, màu đen so với mẫu carbon xốp ban đầu (Hình 1.B) Kết chứng tỏ, bề mặt riêng sản phẩm tăng lên sau thực trình tổng hợp Màu đen carbon hấp thụ ánh sáng vùng khả kiến Cường độ màu tăng lên lượng ánh sáng bị hấp thụ nhiều Sự hấp thụ ánh sáng xảy bề mặt, diện tích bề mặt riêng cao khả hấp thụ ánh sáng lớn, màu sản phẩm đen Ảnh SEM carbon xốp (Hình 1.A) cho thấy, sợi carbon trơn láng Tuy nhiên, sau thực trình tổng hợp CNFs bề mặt sợi carbon trở nên xù xì (Hình 1.D) Ở độ phân giải cao (Hình 1.E) dễ dàng nhận thấy sản phẩm tạo thành có hình thái bên ngồi tương tự carbon nano sợi cơng bố nhóm nghiên cứu khác [15, 16] Ngồi với quy trình tổng hợp tương tự, nhóm nghiên cứu chứng minh tạo thành CNFs ảnh chụp kính hiển vi truyền qua với độ phân giải lớn [17] Ảnh SEM cho thấy, sợi có kích thước đồng Như khẳng định, CNFs tạo điều kiện thí nghiệm phủ lên bề mặt carbon xốp ISSN 1859-1531 - TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG, VOL 17, NO 5, 2019 65 Hình Mẫu carbon xốp trước (B) sau (C) đưa CNFs lên, ảnh SEM carbon xốp (A) sản phẩm (D, E) Để đánh giá đặc tính sản phẩm tạo thành, trước hết nhóm tác giả tiến hành đo xác định giá trị bề mặt riêng phương pháp hấp phụ đẳng nhiệt nitơ lỏng xử lý theo lý thuyết BET, đường kính trung bình giá trị thể tích trung bình mao quản trình bày Bảng cách khác nâng cao độ chọn lọc phản ứng Bảng Đặc tính carbon xốp sản phẩm thu Carbon xốp Sản phẩm tổng hợp Tỷ lệ CNFs tạo thành (% khối lượng) - 92,5 BET (m2.g-1) 105 Đường kính trung bình mao quản (nm) - 9,8 Thể tích trung bình mao quản (cm3.g-1) - 0,24 Mẫu thí nghiệm Tính chất Từ kết thu cho thấy, sản phẩm sau tổng hợp có giá trị bề mặt riêng BET tăng lên cao so với chất ban đầu (105 m2.g-1 so với 1m2.g-1) Đường đẳng nhiệt hấp phụ giải hấp phụ sản phẩm Hình cho thấy có xuất vòng trễ kiểu IV, theo phân loại BDDT (Brunauer-Deming-Deming-Teller) Brunauer [18] Với dạng vòng trể khẳng định lớp CNFs nằm bề mặt carbon xốp có cấu trúc mao quản với kích thước lỗ trung bình, hay cịn gọi mesoporous Hình Sự phân bố thể tích xốp theo đường kính mao quản Trong đánh giá đặc tính vật liệu carbon cấu trúc nano việc phân tích quang phổ Raman, nghiên cứu rằng, đỉnh D (ở số sóng1356 cm-1) đặc trưng cho mức độ khuyết tật bề mặt sản phẩm có mặt dạng carbon khác (carbonceous) carbon vơ định hình tạo q trình tổng hợp, đỉnh G (ở số sóng 1592 cm-1) đặc trưng cho cấu trúc mạng lưới tinh thể sản phẩm [19], tỷ lệ cường độ ID/IG (với ID IG cường độ pic đỉnh D G) thường sử dụng để đánh giá mức độ khuyết tật, tỷ số lớn mức độ khuyết tật cao ngược lại Ở nghiên cứu nhóm tác giả tiến hành phân tích phổ Raman, kết phân tích carbon xốp sản phẩm sau tổng hợp trình bày Hình Hình Đường hấp phụ giải hấp phụ đẳng nhiệt N2 sản phẩm Kết khẳng định lần biểu diễn phân bố thể tích mao quản theo đường kính mao quản vật liệu, trình bày Hình Sự phân bố thể tích xốp theo kích thước lỗ xốp mơ tả Hình cho thấy, phần chủ yếu có đường kính khoảng nm, ngồi khơng thấy xuất lỗ xốp có đường kính lớn 50 nm, kích thước đặc trưng cho vật liệu macroporous Kết đo hấp phụ nitơ cho thấy, bề mặt riêng phần vi mao quản (microporous) nhỏ (0,4 m2.g-1) Đặc điểm làm cho vật liệu tổng hợp có ưu điểm lớn việc sử dụng làm chất mang cho xúc tác hạn chế phản ứng chuyển hóa sâu hay nói Hình Giản đồ độ dịch chuyển Raman carbon xốp sản phẩm Tính tốn cường độ pic tính tốn tỷ lệ cường độ ID/IG carbon xốp, giá trị thu 0,69, tỷ lệ sản phẩm tổng hợp 0,93 Với kết khẳng định CNFs tạo thành có mức độ khuyết tật lớn so với carbon xốp ban đầu Cũng nhằm mục đích đánh giá ảnh hưởng mức độ khuyết tật thành phần carbon không dạng cấu trúc nano mong muốn carbon vô định hình lên chất lượng sản 66 Trương Hữu Trì, Nguyễn Đình Lâm, Trần Nguyên Ngọc, Bùi Thị Hương Lan, Lê Đức Ngưu, Dương Thế Hy phẩm, nhiều kết nghiên cứu cơng bố cho thấy, vị trí khuyết tật cấu trúc thường có hoạt tính hóa học lớn phần lại vật liệu carbon, điều dẫn đến độ bền oxy hóa vật liệu giảm [20, 21] Từ phân tích này, nhóm tác giả tiến hành phân tích nhiệt trọng trường carbon xốp ban đầu sản phẩm tổng hợp môi trường oxy nhằm đánh giá chất lượng CNFs tạo thành Kết phân tích trình bày Hình Từ giản đồ (Hình 5.A) dễ dàng nhận thấy, nhiệt độ bắt đầu giảm khối lượng carbon xốp cao so với sản phẩm độ bền nhiệt mơi trường oxy carbon xốp cao Kết thấy, rõ đường vi phân khối lượng (Hình 5b), cụ thể carbon xốp có pic giá trị nhiệt độ đỉnh 690 oC, nhiệt độ mà tốc độ phân hũy carbon xốp đạt cực đại Trong sản phẩm tổng hợp đường vi phân khối lượng có pic xuất hiện, giá trị nhiệt độ đỉnh pic 546 oC 665 oC Theo kết phân tích Raman, CNFs tạo có mức độ khuyết tất cấu trúc lớn so với carbon xốp ban đầu, pic nhiệt độ 546 oC phân hủy CNFs, pic nhiệt độ 665 oC phân hủy carbon xốp ban đầu Kết phù hợp với kết công bố Gregg cộng [21] Việc phủ CNFs lên carbon xốp làm giảm độ bền oxy hoá carbon xốp Điều trước hết ảnh hưởng có mặt xúc tác nickel ảnh hưởng chồng lặp phần nhiệt độ phân hủy CNFs carbon xốp Hình Giản đồ phân tích nhiệt trọng trường carbon xốp sản phẩm, (A) giảm khối lượng, (B) vi phân khối lượng theo nhiệt độ Kết luận Ở nghiên cứu này, nhóm tác giả thành cơng việc tổng hợp gắn CNFs lên bề mặt carbon xốp tạo composite mang đặc trưng vật liệu cấu trúc nano carbon xốp, vật liệu dễ dàng tạo hình Sản phẩm tạo thành khắc phụ nhược điểm kích thước bé vật liệu carbon nano, trình thao tác sản phẩm thuận lợi từ làm tăng khả ứng dụng vật liệu carbon cấu trúc nano carbon xốp Kết phân tích đặc tính sản phẩm thu cho thấy CNFs tạo thành có chứa nhiều khuyết tật so với carbon xốp ban đầu, mức độ khuyết tật làm cho sản phẩm tổng hợp có độ bền oxy hóa Lời cám ơn: Nghiên cứu tài trợ Quỹ Phát triển Khoa học Công nghệ Quốc gia (NAFOSTED) đề tài mã số 104.05-2017.336 TAI LIỆU THAM KHẢO [1] Krijn P De Jong and JOHN W Geus Carbon Nanofibers: Catalytic Synthesis and Applications Catalysis Reviews: Science and Engineering, Vol.42, p.481-510 (2000) [2] Li chao Feng, NingXie and Jing Zhong Carbon nano nanofibers and Their Composites: A Review of Synthesizing, Properties and Applications Materials, Vol.7, p.3919-3945, (2014) [3] E Hammel, X Tang, M Trampert, T Schmitt, K Mauthner, A Eder, P Pötschke Carbon nano nanofibers for composite applications Carbon, Vol.42, p.1153-1158, 2004 [4] Vicente Jiménez, Ana Ramírez-Lucas, Paula Sánchez, José Luís Valverde, Amaya Romero Hydrogen storage in different carbon materials: Influence of the porosity development by chemical activation Applied Surface Science, Vol 258, p.2498 – 2509, (2012) [5] Xiang Ge, Wei Yang, Jitong Wang, Donghui Long, Licheng Ling, and Wenming Qiao, Flexible carbon nanofiber sponges for highly efficient and recyclable oil absorption, RSC advances, Vol.5 (2015), p.70025-70031 [6] Antonio Nieto-Márquez, Vicente Jiménez, Antonio Manuel Raboso, Sonia Gil, Amaya Romero, José Luis Valverde Influence of the chemical activation of carbon cấu trúc nanofibers on their use as catalyst support Applied Catalysis A: General, Vol.393, p.78–87, (2011) [7] J.K Chinthaginjala, A Villa, D.S Su, B.L Mojeta, L Lefferts Nitrite reduction over Pd supported CNFs: Metal particle size effect on selectivity Catalysis Today, Vol.183, p.119 – 123, (2012) [8] Trương Hữu Trì, Tổng hợp cacbon nano ống phương pháp lắng đọng hóa học pha xúc tácFe/γ-Al2O3sử dụng ethan làm nguồn cacbon, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ - Đại học Đà Nẵng, Số (80) 2014, trang 63-66 [9] P Ndungu, Z.G Godongwana, L.F Petrik, A Nechaev, S Liao, V Linkov, Synthesis of carbon nanostructured materials using LPG, Microporous and Mesoporous Materials, Vol.116 (2008), p.593–600 [10] Yuefeng Liu, Lam D Nguyen, Tri Truong-Huu, Yu Liu, Thierry Romero, Izabela Janowska, Dominique Begin, Cuong Pham-Huu, Macroscopic shaping of carbon nanotubes with high specific surface area and full accessibility, Materials Letters, Vol.79 (2012), p.128–131 [11] Roger Brunet Espinosa, Leon Lefferts, Ni in CNFs: highly active for nitrite hydrogenation, ACS Paragon Plus Environment, Vol.6 (2016), p.5432–5440 [12] Taeyun Kim, Karina Mees, Ho-Seon Park, Monika Willert-Porada and Chang-Seop Lee, Growth of Carbon Nanofibers Using ResolType Phenolic Resin and Cobalt(II) Catalyst, J Nanosci Nanotechnol Vol.13 (2013), p.7337–7348 [13] Patrick W A M Wenmakers, John van der Schaaf, Ben F M Kuster and Jaap C Schouten, ‘‘Hairy Foam’’: carbon nanofibers grown on solid carbon foam A fully accessible, high surface area, graphitic catalyst support, J Mater Chem., Vol.18 (2008), p.2426–2436 [14] Haitao Wang and Chongzheng Na, Chemical Bath Deposition of ISSN 1859-1531 - TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG, VOL 17, NO 5, 2019 Aluminum Oxide Buffer on Curved Surfaces for Growing Aligned Carbon Nanotube Arrays, Langmuir, Vol.31 (2015), p.7401−7409 [15] Ignacio Martin-Gullon, Jose´ Vera, Juan A Conesa, Jose´ L Gonza´lez, Ce´sar Merino, Differences between carbon nanofibers produced using Fe and Ni catalysts in a floating catalyst reactor, Carbon 44 (2006) 1572–1580 [16] Cheng Zhu Liao, Hoi Man Wong, Kelvin Wai Kwok Yeung, Sie Chin Tjong, The development, fabrication, and material characterization of polypropylene composites reinforced with carbon nanofiber and hydroxyapatite nanorod hybrid fillers, International Journal of Nanomedicine, Vol.2014:9, p.1299–1310 [17] Lai Truong-Phuoc, Tri Truong-Huu, Lam Nguyen-Dinh, Walid Baaziz, Thierry Romero, David Edouard, Dominique Begin, Izabela Janowska, Cuong Pham-Huu.Silicon carbide foam decorated with carbon nanofibers as catalytic stirrer in liquid-phase hydrogenation reactions Applied Catalysis A; Vol.469, p.81-88 (2014) 67 [18] Brunauer S, Deming LS, Deming WE, Teller E, “On a theory of the van der Waals adsorption of gases”, J Amer Chem Soc, Vol.62, (1940), p.1723–1732 [19] Roberta A DiLeo, Purity assessment of multiwalled carbon nanotubes by Raman spectroscopy, journal of applied physics, Vol.101 (2007), p.064307 [20] David Bom, Rodney Andrews, David Jacques, John Anthony, Bailin Chen, Mark S Meier, and John P Selegue, Thermogravimetric Analysis of the Oxidation of Multiwalled Carbon Nanotubes: Evidence for the Role of Defect Sites in Carbon Nanotube Chemistry, Nano Lett., Vol.2, No.6 (2002), p.615-619 [21] Gregg S B McKee and Kenneth S Vecchio, Thermogravimetric Analysis of Synthesis Variation Effects on CVD Generated Multiwalled Carbon Nanotubes, J Phys Chem B 2006, 110, p.1179-1186 (BBT nhận bài: 19/4/2019, hoàn tất thủ tục phản biện: 26/5/2019) ... thiết bị tổng hợp CNFs trước tổng hợp CNFs nhằm tránh cho pha hoạt tính bị oxy hóa trở lại tiếp xúc với khơng khí 2.3 Tổng hợp CNFs bề mặt carbon xốp Ngun liệu cho q trình tổng hợp khí LPG, hydro... diện tích bề mặt riêng cao khả hấp thụ ánh sáng lớn, màu sản phẩm đen Ảnh SEM carbon xốp (Hình 1.A) cho thấy, sợi carbon trơn láng Tuy nhiên, sau thực trình tổng hợp CNFs bề mặt sợi carbon trở... hoạt tính lên bề mặt chất mang 2.2 Tổng hợp xúc tác Xúc tác tổng hợp theo phương pháp tẩm ướt trình tiến hành trải qua bốn giai đoạn sau: - Đưa pha hoạt tính lên bề mặt carbon xốp (chất mang):