(LUẬN án TIẾN sĩ) nghiên cứu phản ứng khử chọn lọc NOx (DeNOx) bằng propilen trên xúc tác MeZSM 5 khi có mặt oxiluận án TS hóa học

MC LC Mở đầu Ch-ơng 1: tổng quan tài liệu 1.1.Giíi thiƯu vỊ c¸c chÊt « nhiƠm kh«ng khÝ 1.1.1 LÞch sư 1.1.2 Liệt kê số chất ô nhiễm không khí 1.1.3 Khí Trái đất 1.1.4 HiƯu øng nhµ kÝnh 11 1.1.5 Hiện t-ợng suy giảm tầng ozon 13 1.1.6 HiƯn t-ỵng m-a axit 16 1.1.7 Giíi thiƯu vỊ chất ô nhiễm không khí NOx 18 1.2.Giíi thiƯu vỊ zeolit 27 1.2.1 Định nghĩa 27 1.2.2 Zeolit tù nhiªn tổng hợp 28 1.2.3 Một số zeolit điển hình 31 1.3.Xóc t¸c xư lÝ NOx 39 1.3.1 Xóc t¸c ba h-íng (Three Ways Catalyst, TWC) 40 1.3.2.Xóc t¸c khư chän läc NOx b»ng amoniac (Ammonia Selective Catalytic Reduction,NH3-SCR)……………………………………………45 1.3.3.Xóc t¸c khư chän läc NOx b»ng hidrocacbon (hydrocarbon Selective Catalytic Reduction, HC-SCR) 49 1.3.4 Xóc t¸c ph©n hủ NO 52 Ch-ơng 2: Ph-ơng pháp thực nghiệm tính toán kết 54 2.1.Ph-ơng pháp ®iỊu chÕ xóc t¸c 54 2.2 Ph-ơng pháp phản ứng bề mặt theo ch-ơng trình nhiệt độ (TPSR) 54 2.3 Ph-ơng pháp tính toán kết 57 2.3.1 Ph-ơng pháp xác định độ chuyển hoá 57 2.3.2 Ph-ơng pháp xác định tốc độ phản ứng 57 2.3.3 Ph-ơng pháp xác định số tốc ®é ph¶n øng 58 2.3.4 Ph-ơng pháp xác định l-ợng hoạt hoá phản ứng 60 2.3.5 Ph-ơng pháp xác định bËc cđa ph¶n øng 61 151 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 2.4 Các ph-ơng pháp đặc tr-ng xúc tác 61 2.4.1 Ph-ơng pháp quang phỉ hång ngo¹i (Infra-red Spectroscopy-IR) 61 2.4.2 Ph-ơng pháp giải hấp phụ theo ch-ơng trình nhiệt độ (Temperature Programmed Desorption- TPD) 63 2.4.3 Ph-ơng pháp nhiễu xạ Rơn ghen ( X-ray Diffraction- XRD) 63 2.4.4.Ph-¬ng pháp hiển vi điện tử truyền qua (Transmission Electron Microscopy-TEM) 60 Ch-ơng 3: hoạt tính CủA xúc tác KIM LOạI/ZEOLIT ZSM-5 TRONG PH¶N øng khư CHäN LäC NOx b»ng PROPILEN có mặt O2 65 3.1 Khảo sát nhiệt động häc 65 3.2.Th-ớc đo hoạt tính xúc tác 68 3.2.1 Độ chuyển hoá (x) 68 3.2.2 TÇn sè quay vßng ( Turnover frequency TOF) 68 3.2.3 Hằng số tốc độ phản ứng kv, km, kn 69 3.2.4 Nhiệt độ đạt độ chuyển hoá xác định nhiệt độ đạt độ chuyển hoá cực đại (Tmax) 69 3.2.5 Năng l-ợng hoạt hoá phản ứng 69 3.3 C¸c kÕt qu¶ thùc nghiƯm 70 3.3.1 Cách tiến hành thí nghiệm thu thập số liệu nguyên thuỷ 70 3.3.2 Liệt kê xúc tác nghiên cứu 75 3.3.3 Xóc t¸c Cu/ZSM-5 ( Si  47 ) 77 Al 3.3.4 Xóc t¸c Me/ZSM-5 (Me=Co, Cr, Pt, Pd) 79 3.3.5 BiƯn ln ch-¬ng 87 Ch-¬ng 4: QUAN Hệ GIữA HOạT TíNH XúC TáC Và KHả NĂNG HấP PHụ 105 4.1 Quan hệ độ chuyển hoá NOx l-ợng NOx hấp phụ hoá học 105 4.2 Quan hệ độ chuyển hoá NOx l-ợng C3H6 hấp phụ bất thuận nghịch 108 4.3 KÕt luËn ch-¬ng 117 Ch-¬ng 5: C¬ chế phản ứng de-nox c3h6 xúc tác me/zsm-5 cã mỈt oxi 117 5.1 C¬ chÕ ph¶n øng 117 5.2 BiƯn ln vỊ c¬ chÕ ph¶n øng 118 5.2.1 Về vai trò kim loại 118 5.2.2 Vai trò zeolit phản ứng De-NOx b»ng hidrocacbon 120 5.3 KiĨm tra c¬ chế phản ứng đề xuất 122 5.3.1 Xác định l-ợng hoạt hoá 122 5.3.2 Xác định bậc phản ứng 123 5.3.3 Vai trß cđa oxi 130 152 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 5.3.4 ThÝ nghiƯm gi¶i hÊp phơ theo ch-ơng trình nhiệt độ (Temperature Programed Desorption, TPD) 133 5.3.5 ThÝ nghiƯm hÊp phơ h¬i n-íc 135 KÕt luËn 139 DANH MỤC CƠNG TRÌNH CỦA TÁC GIẢ TÀI LIỆU THAM KHẢO PHỤ LỤC 153 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Bảng 1.2 Tiêu chuẩn chất lượng khơng khí Mỹ Khối lượng chất nhiễm khơng khí (triệu tấn/năm) thải từ nguồn khác năm 1991 Mỹ Bảng 1.3 Thành phần hố học khí trái đất Bảng 1.4 Các khí gây hiệu ứng nhà kính Bảng 1.5 Đặc trưng số chất phá huỷ tầng ozon Bảng 1.6 Sự oxi hoá khử nitơ lưu huỳnh nguyên tố Bảng 1.7 Các dạng nitơ oxit Bảng 1.8 Các nguồn hình thành NOx khí Bảng 1.9 Các nguồn NOx hoạt động công nghiệp Mỹ năm 1991 Bảng 1.10 Hằng số cân phản ứng tạo thành NO NO2 Bảng 1.11 Nồng độ cân NO NO2 theo tính toán nhiệt động học Bảng 1.12 Tên gọi mã ký hiệu zeolit rây phân tử Bng 1.13 Các chất tạo cấu trúc tổng hợp ZSM-5 Bảng 1.14 Một số chất thị dùng để đo lực tâm axit Bảng 3.1 Entropi S0298, ∆H 298 hình thành ∆G2980 hình thành chất tham gia phản ứng Bảng 3.2 Các đặc trưng nhiệt động  H 298 (KJ/mol), ∆S2980(J/mol), ∆G0298 (KJ/mol) số cân phản ứng hệ nghiên cứu Bảng 3.3 Số mol kim loại/g zeolit độ trao đổi ion (E.L) mẫu xúc tác nghiên cứu Bảng 3.4 kv kn phản ứng 3900C xúc tác Cu/ZSM-5 Bảng 3.5 Hằng số tốc độ kn phản ứng 2500C xúc tác Pt/ZSM-5 Bng 3.6 Năng l-ợng hoạt hoá thực nghiệm E thừa số tr-ớc hàm mũ k0 phản ứng xúc tác khác TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Bảng 4.1 Nhiệt độ chuyển hoá cực đại Tmax (NOx) nhiệt độ ứng với lượng C3H6 bất thuận nghịch cực đại Tmax (C3H6 btn) mẫu xúc tác khác Bảng 5.1 So sánh hoạt tính xúc tác Cu3/ZSM-5 Cu3/ZY Bảng 5.2 Số liệu để tính bậc phản ứng i vi NOx 3000C Bng 5.3 Độ chuyển hoá NOx xúc tác Cu3/ZSM-5 nhiệt độ nồng độ oxi khác Bng 5.4 Số liệu để xác định bậc phản ứng oxi 3500C Bảng 5.5 Số liệu để xác định bậc C3H6 3000C TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Sơ đồ minh hoạ hiệu ứng nhà kính Hình 1.2 Sự biến thiên nồng độ chất mhiễm khơng khí theo ngày (19/6/1965) Los Angeles, California- Mỹ Hình 1.3 Chu trình NOx tự nhiên Hỡnh 1.4 Phn úng góp chế hình thành NO tổng NO đốt than Hình 1.5 Mạng lưới kiểu zeolit cấu tạo từ sodalit Hình 1.6 Cấu trúc mordenit (MOR), nhìn dọc theo mao quản lớn vịng 12 Mao quản bé vịng thẳng góc với mao quản lớn khó thể hình vẽ Hình 1.7 a/ sơ đồ khung mặt [100] ZSM-5 (vịng 10 cạnh lối vào kênh hẹp hình sin) b/sự giao hệ kênh thẳng, rộng (5,3 5,6 A0) hệ kênh hình sin hẹp (5,1 5,5 A0) Hình 1.8 Sự phụ thuộc độ chuyển hoá CO,NOx HC vào tỉ lệ đương lượng nhiên liệu-khơng khí Hình 1.9 ChÊt mang xóc t¸c Hình 1.10 Nhiệt độ chuyển hoá 80% NO kim loại quí (0,5% kl NO, 2% tt CO, 0,5% kl kim loại, tốc độ thể tích 24.000 GHSV) Hình 1.11 Tần số quay vòng NO (turnover frequency, TOF) phụ thuộc hàm l-ợng Rh -Al2O3 (T= 503 K, 3% tt CO, 1% tt NO, GHSV 300.000 h-1) Hình 2.1 Sơ đồ hệ thống TPSR Hình 2.2 Đồ thị x  f    F0  Hình 3.1 Đường phản ứng số phản ứng phân huỷ NOx Hình 3.2 Kết TPSR xúc tác Cu1/ZSM-5 V  TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Hình 3.3 Độ chuyển hoá NO, NO2 C3H6 theo nhiệt độ xúc tác Cu1/ZSM-5 Hình 3.4 Biến đổi nồng độ C3H6 pha khí, C3H6 từ pha khí C3H6 bị cháy theo nhiệt độ xúc tác Cu1/ZSM-5 Hình 3.5 Biến đổi nồng độ C3H6 btn theo nhiệt độ xúc tác Cu1/ZSM-5 Hình 3.6 Sự phụ thuộc kv vào nhiệt độ xúc tác Cu/ZSM-5 có hàm lượng Cu khác Hình 3.7 Sự phụ thuộc kn vào nhiệt độ xúc tác Cu/ZSM-5có hàm lượng Cu khác Hình 3.8 Sự phụ thuộc TNOx,max vào số mol Cu xúc tác Cu/ZSM-5có hàm lượng Cu khác Hình 3.9 Sự phụ thuộc kv kn 4000C vào hàm lượng Cu xúc tác Cu/ZSM-5 Hình 3.10 Sự phụ thuộc kv vào nhiệt độ xúc tác Co/ZSM-5 có hàm lượng Co khác Hình 3.11 Sự phụ thuộc kn vào nhiệt độ xúc tác Co/ZSM-5 có hàm lượng Co khác Hình 3.12 Sự phụ thuộc kv kn 3500C vào hàm lượng Co xúc tác Co/ZSM-5 Hình 3.13 Sự phụ thuộc kv vào nhiệt độ xúc tác Cr/ZSM-5có hàm lượng Cr khác Hình 3.14 Sự phụ thuộc kn vào nhiệt độ xúc tác Cr/ZSM-5có hàm lượng Cr khác Hình 3.15 Sự phụ thuộc kv kn 3500C vào hàm lượng Cr xúc tác Cr/ZSM-5 Hình 3.16 Sự phụ thuộc kv vào nhiệt độ xúc tác Pt/ZSM-5có hàm lượng Pt khác TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Hình 3.17 Sự phụ thuộc kn vào nhiệt độ xúc tác Pt/ZSM-5 có hàm lượng Pt khác Hình 3.18 Sự phụ thuộc kv kn 2430C vào hàm lượng Pt xúc tác Pt/ZSM-5 Hình 3.19 Sự phụ thuộc kv vào nhiệt độ xúc tác Pd/ZSM-5có hàm lượng Pd khác Hình 20 Sự phụ thuộc kn vào nhiệt độ xúc tác Pd/ZSM-5có hàm lượng Pd khác Hình 3.21 Sự phụ thuộc kv kn 3000Cvào hàm lượng Pd xúc tác Pd/ZSM-5 Hình 3.22 Sự phụ thuộc kn vào nhiệt độ xúc tác lưỡng kim loại Hình 3.23 Sự phụ thuộc lnkv vào ln CCu Hình 3.24 Sự phụ thuộc lnkn vào lnCCu Hình 3.25 Sù phơ thc cđa lnkn vµo lnCPt Hình 3.26 Sự phụ thuộc kn vào nhiệt độ xúc tác đơn kim loại có hàm lượng kim loại 2.10-4mol/g ZSM-5 Hình 3.27 Mối quan hệ TNOx,max vào kn max xúc tác đơn kim loại lưỡng kim loại có tổng hàm lượng kim loại 2.10-4mol/gZSM-5 Hình 3.28 Quan hệ lnk0 E mẫu xúc tácPt/ZSM-5 Hỡnh 3.29 Quan hệ lnk0 E cđa 18 mÉu xóc t¸c (trõ mÉu Pt/ZSM-5) Hình 3.30 Quan hệ độ chuyển hoá cực đại NOx oxi hoá kim loại xúc tác Me/ZSM-5 Hình 3.31 Sự phụ thuộc độ chuyển hoá cực đại NOx (XNOx max) vào nồng độ oxi hỗn hợp phản ứng Hình 3.32 Sự phụ thuộc độ chuyển hoá NOx cực đại vào tỉ số CO xúc CO2 tác Me/ZSM-5 (Me=Cr, Cu, Co, Pt, Pd) TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Hình 4.1 Sự phụ thuộc độ chuyển hoá NOx cực đại vào lượng NOx hấp phụ hoá học xúc tác Cu/ZSM-5 Hình 4.2 Sự phụ thuộc độ chuyển hoá NOx cực đại vào lượng NOx hấp phụ hoá học xúc tác Co/ZSM-5 Hình 4.3 Sự phụ thuộc độ chuyển hoá NOx cực đại vào lượng NOx hấp phụ hố học xúc tác Cr/ZSM-5 Hình 4.4 Sự phụ thuộc độ chuyển hoá NOx cực đại vào lượng NOx hấp phụ hoá học xúc tác Pd/ZSM-5 Hình 4.5 Sự phụ thuộc độ chuyển hoá NOx cực đại vào lượng NOx hấp phụ hoá học xúc tác Me-Me’/ZSM-5 Hình 4.6 Sự phụ thuộc lượng C3H6 bất thuận nghịch độ chuyển hoá NOx vào nhiệt độ xúc tác Cu1/ZSM-5 Hình 4.7 Sự phụ thuộc lượng C3H6 bất thuận nghịch độ chuyển hoá NOx vào nhiệt độ xúc tác Co1/ZSM-5 Hình 4.8 Sự phụ thuộc lượng C3H6 bất thuận nghịch độ chuyển hoá NOx vào nhiệt độ xúc tác Cr1/ZSM-5 Hình 4.9 Sự phụ thuộc lượng C3H6 bất thuận nghịch độ chuyển hoá NOx vào nhiệt độ xúc tác Pt1/ZSM-5 Hình 4.10 Sự phụ thuộc lượng C3H6 bất thuận nghịch độ chuyển hoá NOx vào nhiệt độ xúc tác Pd1/ZSM-5 Hình 4.11 Sự phụ thuộc lượng C3H6 bất thuận nghịch độ chuyển hoá NOx vào nhiệt độ xúc tác Cu- Co (1:1)/ZSM-5 Hình 4.12 Sự phụ thuộc độ chuyển hố NOx cực đại vào lượng C3H6 hấp phụ bất thuận nghịch cực đại xúc tác Cu/ZSM-5 Hình 4.13 Sự phụ thuộc độ chuyển hoá NOx cực đại vào lượng C3H6 hấp phụ bất thuận nghịch cực đại xúc tác Co/ZSM-5 Hình 4.14 Sự phụ thuộc độ chuyển hoá NOx cực đại vào lượng C3H6 hấp phụ TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com bất thuận nghịch cực đại xúc tác Cr/ZSM-5 Hình 4.15 Sự phụ thuộc độ chuyển hoá NOx cực đại vào lượng C3H6 hấp phụ bất thuận nghịch cực đại xúc tác Pt/ZSM-5 Hình 4.16 Sự phụ thuộc độ chuyển hoá NOx cực đại vào lượng C3H6 hấp phụ bất thuận nghịch cực đại xúc tác Pd/ZSM-5 Hình 5.1 Sơ đồ mơ tả chế phản ứng Hình 5.2 Ảnh TEM mẫu xúc tác Pt3/ZSM-5 vµ Cu5/ZSM-5 Hình 5.3 Phổ hồng ngoại xúc tác Cu/ZSM-5 hàm lượng Cu khác Hình 5.4 Sự phụ thuộc độ chuyển hố NOx vào nồng độ NOx 3000C Hình 5.5 Sự phụ thuộc ln XNOx vào lnCNOx 3000C Hình 5.6 Sự phụ thuộc độ chuyển hoá XNOx vào nhiệt độ nồng độ oxi khác xúc tác Cu3/ZSM-5 Hình 5.7 Sự phụ thuộc lnXNOx vào lnCO2 Hình 5.8 Sự phụ thuộc lượng C3H6 bất thuận nghịch độ chuyển hoá NOx vào nhiệt độ xúc tác Cu3/ZSM-5(nồng độ O2=0,5%) Hình 5.9 Sự phụ thuộc lượng C3H6 bất thuận nghịch độ chuyển hoá NOx vào nhiệt độ xúc tác Cu3/ZSM-5(nồng độ O2=2%) Hình 5.10 Sự phụ thuộc lượng C3H6 bất thuận nghịch độ chuyển hoá NOx vào nhiệt độ xúc tác Cu3/ZSM-5(nồng độ O2=0%) Hình 5.11 Kết TPSR phản ứng khử NOx xúc tác Cu3/ZSM-5 (NOx: 340 ppm; C3H6: 580 ppm; O2: 0%) Hình 5.12 Độ chuyển hố NOx nồng độ C3H6 khác Hình 5.13 Sự phụ thuộc độ chuyển hố C3H6 vào nồng độ Hình 5.14 Giải hấp dòng Nitơ theo chế độ TDP sau hấp phụ NOx/N2 Hình 5.15 Giải hấp Nitơ theo chế độ TDP sau hấp phụ hỗn hợp phản ứng/N2 Hình 5.16 Ảnh h-ëng cđa h¬i n-íc (nång ®é 1,8%) ®Õn sù biÕn ®ỉi nång ®é cđa TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (A) Pd3/ZSM5 Pd3/ZSM5 Cu.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Cr(1:1)/ZSM5 Cu.Cr(1:1)/ZSM5 Cu.Cr(1:1)/ZSM5 Cu.Cr(1:1)/ZSM5 Cu.Cr(1:1)/ZSM5 Cu.Cr(1:1)/ZSM5 Cu.Cr(1:1)/ZSM5 Cu.Cr(1:1)/ZSM5 Cu.Cr(1:1)/ZSM5 Cu.Cr(1:1)/ZSM5 Cu.Cr(1:1)/ZSM5 Cu.Cr(1:1)/ZSM5 Cu.Cr(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cr.Co(1:1)/ZSM5 Cu.Pt(1:1)/ZSM5 Cu.Pt(1:1)/ZSM5 Cu.Pt(1:1)/ZSM5 Cu.Pt(1:1)/ZSM5 Cu.Pt(1:1)/ZSM5 Cu.Pt(1:1)/ZSM5 Cu.Pt(1:1)/ZSM5 Cu.Pt(1:1)/ZSM5 Cu.Pt(1:1)/ZSM5 (B) 550 600 200 263 250 300 350 384 389 400 450 500 522 550 600 200 250 263 300 350 380 389 400 450 500 522 550 600 200 250 263 300 350 372 384 389 400 450 500 522 550 600 200 250 263 300 350 384 389 400 450 ( C) -32.63 -38.31 -182.2 2.48 -31.64 -40.53 -47.69 -24.15 -29.79 -42.82 9.61 146.54 175.23 123.61 10 -69.37 -70.85 -71.28 -76.98 -10.51 429 348.48 237.34 79.43 -2.21 -23 -36.39 -43.83 -157.22 -13.98 56.71 41.5 147.74 292,37 233.96 219.88 198.16 67.81 19.16 -0.22 -18.78 -36.17 2.55 326.35 206.28 131.06 60.34 39.6 34.37 30.73 20.08 (D) -3.91 -1.9 14.2 6.74 6.15 6.68 7.18 9.51 10.54 11.07 18.17 45.64 49.88 42.92 15.38 7.08 10.51 8.4 9.75 13.76 52.19 57.19 50.89 42.9 31.63 28.73 25.51 14.39 11.54 -5.49 0.22 6.17 9.9 20.84 34.78 33.71 28.06 15.96 9.99 7.49 5.64 5.65 5.76 44.57 63.72 50.03 25.74 15.03 14.77 13.28 6.11 (E) -0.58131791 -0.29964356 1.213351398 0.652622129 0.581050547 0.691461803 0.808071148 1.128711621 1.260479277 1.345859719 2.373178114 6.373268855 7.163589 0.063840898 0.024255358 0.604966754 0.992982317 0.813356956 1.009244398 1.548615459 6.19426493 6.839355776 6.187064235 5.60315581 4.416881987 4.126101094 3.792690499 2.269405732 0.986061629 -0.5186939 0.021302206 0.638670558 1.114192809 2.42825638 4.127927462 4.031381067 3.411456522 2.084530693 1.395025326 1.075687337 0.838525065 0.891045336 0.492176342 4.210963071 6.377412958 5.178717665 2.896901303 1.783862845 1.766345249 1.614545353 0.798025221 (F) -1937.726362 -998.8118812 6066.756991 3263.110648 2905.252736 3457.309015 4040.355741 5643.558103 6302.396387 6729.298593 11865.89057 31866.34428 35817.94685 319.2044884 121.27679 3024.833768 4964.911586 4066.784784 5046.221991 7743.077297 30971.32465 34196.77888 30935.32117 28015.77905 22084.40994 20630.50547 18963.45249 11347.02866 4930.308147 -2593.469515 106.5110301 3193.352788 5570.964044 12141.28 20639.63731 20156.90533 17057.28261 10422.65347 6975.126628 5378.436686 4192.625326 4455.226681 2460.881709 21054.81536 31887.06479 25893.58833 14484.50651 8919.314226 8831.726246 8072.726767 3990.126107 (G) (H) (I) 19,881 19.916 16,298 18.997 14,345 17.232 15,006 20.656 0.138 0.155 0.485 0.008 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com (A) Cu.Pt(1:1)/ZSM5 Cu.Pt(1:1)/ZSM5 Cu.Pt(1:1)/ZSM5 Cu.Pt(1:1)/ZSM5 (B) 500 522 550 600 ( C) 14.75 8.76 6.95 1.84 (D) 3.81 3.17 2.54 1.81 (E) (F) 0.532036686 2660.183429 0.4552642 2276.321001 0.377633629 1888.168143 0.285449922 1427.249609 (G) (H) (I) TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 300 60 C3H6 btn 200 40 100 20 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) XNOx 0 -100 200 300 400 500 600 NhiƯt ®é ( C) MÉu Cu2/ZSM-5 80 250 C3H6 btn XNOx 60 150 40 100 50 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) 200 20 0 -50 200 300 400 500 600 NhiƯt ®é ( C) MÉu Cu3/ZSM- TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 400 100 C3H6 btn 300 80 200 60 100 40 20 -100 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) XNOx 200 300 400 500 600 NhiƯt ®é ( C) MÉu Cu4/ZSM-5 800 100 C3H6 btn XNOx 80 400 60 200 40 20 -200 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) 600 200 300 400 500 600 NhiƯt ®é ( C) MÉu Cu5/ZSM-5 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 150 50 C3H6 btn 40 C 30 50 20 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) 100 10 -50 200 250 300 350 400 450 500 550 600 -10 650 NhiƯt ®é ( C) MÉu Co2/ZSM-5 40 200 C3H6 btn 150 30 100 25 50 20 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) 35 XNOx 15 10 -50 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 NhiƯt ®é ( C) MÉu Co3/ZSM-5 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 300 25 C3H6 btn XNOx 20 15 100 10 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) 200 -100 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 NhiƯt ®é ( C) MÉu Cr2/ZSM-5 400 40 C3H6 btn 300 30 200 20 100 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) XNOx 10 0 -100 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 NhiÖt ®é ( C) MÉu Cr3/ZSM-5 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 250 60 C3H6 btn 200 XNOx 40 100 50 20 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) 150 0 -50 200 300 400 500 600 NhiƯt ®é ( C) MÉu Pt2/ZSM-5 40 300 C3H6 btn 30 200 20 100 10 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) XNOx 0 -100 -10 200 300 400 500 600 NhiƯt ®é ( C) MÉu Pt3/ZSM-5 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 800 50 C3H6 btn XNOx 40 30 400 20 200 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) 600 10 0 -10 200 300 400 500 600 NhiÖt ®é ( C) MÉu Pd2/ZSM-5 50 1500 C3H6 btn 40 30 1000 20 500 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) XNOx 10 0 -10 200 300 400 500 600 NhiƯt ®é ( C) MÉu Pd3/ZSM-5 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 500 60 400 C3H6 btn 300 40 200 30 100 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) 50 XNOx 20 10 -100 200 300 400 500 600 NhiƯt ®é ( C) MÉu Cu-Cr (1:1)/ZSM-5 40 400 C3H6 btn 20 200 10 100 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) 30 XNOx 300 0 -100 200 250 300 350 400 450 500 550 600 -10 650 NhiƯt ®é ( C) MÉu Co-Cr (1:1)/ZSM-5 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 400 60 C3H6 btn XNOx 40 200 20 XNOx(%) C3H6 btn(ppm) 300 100 0 200 300 400 500 600 NhiƯt ®é ( C) MÉu Cu-Pt (1:1)/ZSM-5 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com PhÇn phô lôc TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Phô lôc độ chuyển hoá NOx , số tốc độ phản ứng l-ợng C3H6 bất thuận nghịch nhiệt độ; l-ợng hoạt hoá, logarit CO thõa sè tr-íc hµm mị vµ tØ sè CO Cđa c¸c mÉu xóc t¸c TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Phụ lục Các đại l-ợng hấp phụ vật lý, hấp phụ hoá học NOx C3H6; độ chuyển hoá cực đại NOx, C3H6 bất thuận nghịch cực đại nhiệt độ t-ơng ứng; phổ XRD cña zeolit ZSM-5 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Phơ lơc Sù phơ thc cđa l-ỵng c3h6 bÊt thuận nghịch phản ứng độ chuyển hoá Nox vào nhiệt độ xúc tác khác TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com DANH MỤC CƠNG TRÌNH Tran Van Nhan, Le Thanh Son, Khuc Quang Dat, Le Thanh Son (2003) Evaluation of the catalytic activity of metal zeolites in NO decomposition, 10th Asian Chemical Congress 10 ACC, 8th Eurasia Conference on Chemical Sciences EuAsC2S-8, October 21-24,2003, Hanoi, Viet Nam Trần Văn Nhân, Khúc Quang Đạt, Lê Thanh Sơn (2001), Khử oxit Nitơ khí thải làm giảm nhiễm khơng khí, Tạp Chí Hố Học, T 39, 4, tr 63-67 Trần Văn Nhân, Lê Thanh Sơn, Lê Thanh Sơn, Khúc Quang Đạt (2002) Thử đánh giá vai trị khuyếch tán zeolit thơng qua lượng hoạt hoá phản ứng phân huỷ NO, Tuyển tập cơng trình khoa học-Hội nghị khoa học lần thứ 3Ngành Hoá học Trường Đại học khoa học Tự nhiên, ĐHQGHN, tr.154-156 Lê Thanh Sơn, Trần Văn Nhân (2004).Nghiên cứu phản ứng khử NOx C3H6 xúc tác Cu/ZSM-5 có mặt oxi, Tạp chí khoa học Đại học Huế, số 22 tr.105111 Lê Thanh Sơn, Trần Văn Nhân (2004).Về hiệu ứng bù trừ phản ứng khử chọn lọc NOx C3H6 có mặt oxi xúc tác Me/ZSM-5, Tạp chí khoa học Đại học Huế, số 22 tr113-117 Trần Văn Nhân, Lê Thanh Sơn, Lê Thanh Sơn, Khúc Quang Đạt (2004), Thử đánh giá vai trò khuếch tán zeolit thơng qua lượng hoạt hố phản ứng phân huỷ NO, Tạp chí Hố học, T 42, 3, tr 308-310 Lê Thanh Sơn (2004) Xác định lượng C3H6 hấp phụ bất thuận nghịch phản ứng khử chọn lọc NOx propylen xúc tác Cu/ZSM-5 có mặt oxi, Tạp chí khoa học Đại học Huế, số 25 (bài nhận đăng) TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com ... tính xúc tác kim loại/zeolit ZSM -5 phản ứng khử chọn lọc NOx C3H6 có mặt oxi - Chương 4: Quan hệ hoạt tính xúc tác khả hấp phụ - Chương 5: Cơ chế phản ứng De -NOx C3H6 xúc tác Me/ZSM -5 có mặt oxi... phản ứng hệ nghiên cứu Bảng 3.3 Số mol kim loại/g zeolit độ trao đổi ion (E.L) mẫu xúc tác nghiên cứu Bảng 3.4 kv kn phản ứng 3900C xúc tác Cu/ZSM -5 Bng 3 .5 Hằng số tốc độ kn phản ứng 250 0C xúc. .. đề nghiên cứu phản ứng khử NOx propilen xúc tác Me/ZSM -5 có mặt oxi với mục đích góp phần làm sáng tỏ vấn đề thuộc chất trình, đánh giá rõ ràng đầy đủ vai trò chất oxi hoá (O2, NOx) chất khử