tieu-chuan-tcvn-9556-2-2013-xac-dinh-tong-ham-luong-kim-loai-trong-da

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 9556-2:2013 ISO 17072-2:2011 DA - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG KIM LOẠI BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC - PHẦN 2: TỔNG HÀM LƯỢNG KIM LOẠI Leather - Chemical determination of metal content - Part 2: Total metal content Lời nói đầu TCVN 9556-2:2013 hồn tồn tương đương với ISO 17072-2:2011; Bộ tiêu chuẩn TCVN 9556:2013 (ISO 17072:2011) Da - Xác định hàm lượng kim loại gồm phần: - TCVN 9556-1:2013 (ISO 17072-1:2011), Phần 1: Các kim loại chiết được; - TCVN 9556-2:2013 (ISO 17072-2:2011), Phần 2: Tổng hàm lượng kim loại; TCVN 9556-2:2013 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 120 Sản phẩm da biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố DA - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG KIM LOẠI BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC - PHẦN 2: TỔNG HÀM LƯỢNG KIM LOẠI Leather - Chemical determination of metal content - Part 2: Total metal content Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp xác định tổng hàm lượng kim loại có da cách vơ hóa mẫu da sau xác định phương pháp phổ phát xạ quang/plasma cặp cảm ứng (ICP/OES), phương pháp phổ khối/plasma cặp cảm ứng (ICP/MS), phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) phương pháp phổ huỳnh quang nguyên tử (SFA) Phương pháp xác định tổng hàm lượng kim loại có da; khơng phải hợp chất điển hình hay trạng thái oxi hóa điển hình kim loại Phương pháp áp dụng để xác định kim loại sau: Nhôm (AI) Đồng (Cu) Kali (K) Antimon (Sb) Sắt (Fe) Selen (Se) Asen (As) Chì (Pb) Silicon (Si) Bari (Ba) Magie (Mg) Natri (Na) Cađimi (Cd) Mangan (Mn) Thiếc (Sn) Canxi (Ca) Thủy ngân (Hg) Titan (Ti) Crom (Cr) (loại trừ da thuộc crom) Molypđen (Mo) Kẽm (Zn) Coban (Co) Niken (Ni) Ziricon (Zr) Giới hạn phát tổng hàm lượng chì mg/kg (xem Phụ lục A) Tiêu chuẩn không áp dụng cho da thuộc crom Trong trường hợp này, sử dụng TCVN 8831-1 (ISO 5398-1); TCVN 8831-2 (ISO 5398-2), TCVN 8831-3 (ISO 5398-3), TCVN 8831-4 (ISO 5398-4) Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm cơng bố áp dụng phiên bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 4851:1989 (ISO 3696:1987), Nước phân tích dùng phịng thí nghiệm - u cầu kỹ thuật phương pháp thử TCVN 6665 (ISO 11885), Chất lượng nước - Xác định nguyên tố chọn lọc phương pháp phổ phát xạ quang - plasma cặp cảm ứng (ICP-OES) TCVN 7117 (ISO 2418), Da - Phép thử vật lý, lý, hóa học độ bền màu - Vị trí lấy mẫu TCVN 7126 (ISO 4044), Da - Chuẩn bị mẫu thử hóa TCVN 7724 (ISO 17852), Chất lượng nước - Xác định thủy ngân - Phương pháp dùng phổ huỳnh quang nguyên tử ISO 4684, Leather - Chemical tests - Determination of volatile matter (Da - Phép thử hóa - Xác định chất dễ bay hơi) ISO 15586, Water quality - Determination of trace metal using atomic absorption spectrometry with graphite furnace (Chất lượng nước - Xác định vết kim loại sử dụng phổ hấp thụ ngun tử có lị đốt graphit) ISO 17294-2, Water quality - Application of inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) Part 2: Determination of 62 elements [Chất lượng nước - Áp dụng phổ khối plasma cặp cảm ứng (ICP-MS) - Phần 2: Xác định 62 nguyên tố] EN 14602, Footwear- Test methods for assessment of ecological criteria (Giày ủng - Phương pháp thử để đánh giá tiêu chí sinh thái) Ngun tắc Vơ hóa mẫu da nghiền [xem TCVN 7126 (ISO 4044)] cách sử dụng hỗn hợp ba axit lị vi sóng mẫu da vơ hóa hồn tồn Hịa tan lại cặn nước phân tích AAS ICP Kết tính tốn dựa mẫu da khô Nếu lấy mẫu theo quy định TCVN 7117 (ISO 2418) (ví dụ trường hợp da lấy từ sản phẩm hồn thiện giầy, quần áo), chi tiết việc lấy mẫu phải nêu báo cáo thử nghiệm Thuốc thử CẢNH BÁO - Khi sử dụng axit đậm đặc, bắt buộc phải sử dụng tất thiết bị bảo vệ cá nhân cần thiết 4.1 Quy định chung Trừ có quy định khác, sử dụng hóa chất loại phân tích Tất dung dịch dung dịch nước 4.2 Axit nitric, nồng độ từ 60 % đến 70 % (theo khối lượng) 4.3 Axit sulfuric (H2SO4), nồng độ 98 % (theo khối lượng) 4.4 Axit percloric, nồng độ từ 60 % đến 70 % (theo khối lượng) 4.5 Dung dịch gốc nguyên tố, kim loại khác với nồng độ 000 mg/l kim loại 4.6 Axit clohyđric (HCI), 37 % 4.7 Nước, Loại theo TCVN 4851:1989 (ISO 3696:1987) Thiết bị, dụng cụ vật liệu 5.1 Quy định chung Tất dụng cụ thủy tinh, thiết bị phân tích vật liệu, kể dụng cụ lọc, phải phù hợp để phân tích vết kim loại Sử dụng dụng cụ phịng thí nghiệm thơng thường thiết bị, dụng cụ sau 5.2 Lị sấy phịng thí nghiệm, có khả trì nhiệt độ 102 °C ± °C 5.3 Cân phân tích, có độ xác 0,1 mg 5.4 Thiết bị gia nhiệt cho bình Kenđan, trang bị thiết bị hút khói 5.5 Bình vơ hóa mẫu Kenđan cổ dài, thể tích l, có lắp sinh hàn hồi lưu 5.6 Màng lọc giá đỡ, phù hợp để lọc dung dịch nước, có kích cỡ lỗ 0,45 m 5.7 Hệ thống lọc chân không cho màng lọc 5.8 Máy khuấy từ 5.9 Đá bọt 5.10 Máy quang phổ phát xạ quang/plasma cặp cảm ứng (ICP/OES) [xem TCVN 6665 (ISO 11885)], có phát hyđrua Khí sử dụng phải loại phân tích 5.11 Máy quang phổ hấp thụ nguyên tử lửa lò đốt graphit (AAS) (xem ISO 15586), với phát hydrua đầu đốt nitơ oxit đèn catốt rỗng phù hợp đầu đốt nitơ oxit để đo mẫu có độ rắn cao Các loại khí sử dụng phải loại phân tích 5.12 Máy quang phổ khối lượng/plasma cặp cảm ứng (ICP/MS) (xem ISO 17294-2) Các loại khí sử dụng phải loại phân tích 5.13 Máy quang phổ huỳnh quang nguyên tử (SFA), để phân tích thủy ngân Lấy mẫu chuẩn bị mẫu 6.1 Nếu miếng da để thử da nguyên con, lấy mẫu theo quy trình chuẩn theo TCVN 7117 (ISO 2418) Nếu lấy mẫu theo quy định TCVN 7117 (ISO 2418) (ví dụ trường hợp da lấy từ sản phẩm hồn thiện giầy, quần áo), chi tiết việc lấy mẫu phải nêu báo cáo thử nghiệm 6.2 Nghiền mẫu da theo TCVN 7126 (ISO 4044) Làm khơ trước 12 h phần thử ướt (độ ẩm lớn 30 %), nhiệt độ không 50 °C ± °C Nhiệt độ làm khơ phải lựa chọn phải tính đến ảnh hưởng nhiệt độ cao đến chất chất phân tích 6.3 Xác định hàm lượng chất khơ theo ISO 4684 Có thể sử dụng mẫu da nghiền tương tự để vơ hóa mẫu 6.5 6.4 Sử dụng cân phân tích (5.3) để cân g da nghiền, xác đến 0,001 g cho vào bình vơ hóa mẫu Kenđan cổ dài (5.5) 6.5 Chuẩn bị mẫu sử dụng phương pháp vô hóa mẫu để xác định AI, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Si, Sn, Ti, Zn, Zr, As, Se, Sb, Hg Nếu sử dụng phương pháp vơ hóa mẫu axit (6.5.1) để phát Pb, phải thực riêng quy trình vơ hóa mẫu này, thay H2SO4 HCI 6.5.1 Vơ hóa mẫu axit CẢNH BÁO - Không cho mẫu da tiếp xúc trực tiếp với axit percloric xảy phản ứng nổ Cho mẫu da nghiền vào bình vơ hóa mẫu Kenđan cổ dài (5.5), dùng ống đong thêm 10 ml đến 20 ml hỗn hợp ba axit: axit nitric (4.2), axit sulfuric (4.3) axit percloric (4.4) theo tỉ lệ 3:1:1, vài viên đá bọt (5.9) Đặt phễu lọc bầu phun lên cổ bình gia nhiệt để làm sôi hỗn hợp lưới kim loại với lửa vừa phải Để phản ứng thiết bị gia nhiệt (5.4) vơ hóa mẫu hồn tồn khơng nhìn thấy khí màu đỏ nitơ đioxit Trường hợp vơ hóa mẫu khơng hồn tồn, để nguội bình, cho thêm tiếp 10 ml đến 20 ml hỗn hợp ba axit lặp lại quy trình Để nguội, hòa tan lại với 30 ml nước cất, lọc cần thiết, sau chuyển dịch lọc sang bình định mức 100 ml Dùng 30 ml nước cất, rửa kỹ bình dùng để vơ hóa mẫu màng lọc, chuyển nước sang bình định mức, thêm nước cất đến vạch định mức Để kiểm tra tạp chất, cần phải thực quy trình làm mẫu trắng cách lấy phần hỗn hợp axit cho vào bình chứa mẫu xử lý hồn tồn mẫu, bao gồm tất quy trình phân tích 6.5.2 Vơ hóa mẫu lị vi sóng Mẫu để phân tích chuẩn bị cách áp dụng phương pháp vơ hóa mẫu lị vi sóng (MAD) Nếu sử dụng thiết bị này, phải thực quy trình phù hợp mơ tả EN 14602 Quy trình sử dụng thiết bị đo 7.1 Phân tích ICP, AAS, SFA Pha chế dung dịch đối chứng chuẩn kim loại yêu cầu theo TCVN 6665 (ISO 11885) ISO 15586, bảo đảm nồng độ axit dung dịch đối chứng chuẩn giống nồng độ yêu cầu mẫu Để hiệu chuẩn, chuẩn bị bốn dung dịch đối chứng chuẩn hiệu chuẩn mẫu trắng 7.1.1 ICP Có thể phân tích trực tiếp dung dịch lọc, miễn nồng độ kim loại phân tích nằm giới hạn phát Ngồi ra, dung dịch cần phải pha lỗng phù hợp 7.1.1.1 ICP/OES Cài đặt ICP/OES (5.10) theo hướng dẫn nhà sản xuất nên thực cài đặt theo TCVN 6665 (ISO 11885) Phân tích dung dịch lọc so với dung dịch đối chứng kim loại có nồng độ biết sử dụng ICP/OES (5.10) bước sóng đặc trưng nguyên tố, với dung dịch lọc khơng pha lỗng pha lỗng phù hợp 7.1.1.2 ICP/MS Cài đặt ICP/MS (5.12) theo hướng dẫn nhà sản xuất nên thực cài đặt theo ISO 17294-2 Phân tích dung dịch lọc so với dung dịch đối chứng kim loại có nồng độ biết sử dụng ICP/MS (5.12) khối lượng ion đặc trưng nguyên tố, với dung dịch lọc khơng pha lỗng pha lỗng thích hợp 7.1.2 AAS Chuẩn bị máy quang phổ hấp thụ nguyên tử (5.11) theo hướng dẫn nhà sản xuất thực cài đặt theo ISO 15586 7.2 Phân tích kỹ thuật hyđrua Có thể thực xác định As, Sb, Sn, Se Hg cách sử dụng buồng phát hyđrua theo hướng dẫn nhà sản xuất 7.3 Phân tích kỹ thuật SFA Có thể sử dụng kỹ thuật SFA để thực phân tích Hg Nếu sử dụng kỹ thuật này, sau phải thực quy trình phù hợp mơ tả TCVN 7724 (ISO 17852) Tính tốn biểu thị kết Biểu thị kết phần khối lượng (hàm lượng) kim loại phân tích, tính tốn dựa khối lượng, mẫu da khơ, tính miligam kilôgam (mg/kg) sau: wx = w x,i x V x Fd m wx phần khối lượng kim loại có da, tính miligam kilơgam (mg/kg) sản phẩm phân tích, làm trịn đến số thập phân gần đầu tiên; wx,i nồng độ kim loại cần biết thiết bị phát hiện, tính miligam lít (mg/l); m khối lượng mẫu khơ, tính theo ISO 4684, tính gam (g); V1 thể tích bình định mức dùng để vơ hóa mẫu, tính mililít (ml); Fd hệ số pha lỗng Nếu có u cầu, báo cáo kết dựa khối lượng mẫu da khô, loại chất béo Chi tiết phải nêu báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm thơng tin sau: a) viện dẫn tiêu chuẩn này, ví dụ “TCVN 9556-2:2013 (ISO 17072-2:2011)”; b) mô tả mẫu da thử; c) kết việc xác định chất khô; d) kết thu lượng kim loại chiết được, tính miligam kilơgam (mg/kg); e) chi tiết sai khác so với phương pháp thử chuẩn Phụ lục A (tham khảo) Kết thử liên phịng thí nghiệm Bảng A.1 - Phép thử chì liên phịng thí nghiệm: Kết đánh giá thống kê Thông số TCVN 6910-2:2001 TCVN 6910-5:2002 (ISO 5725-2:1994) (ISO 5725-5:1998) 8 Giá trị trung bình tồn phần 162,31 163,48 Độ lệch chuẩn lặp lại 5,216 5,498 Độ lệch chuẩn lặp lại tương đối 3,21 3,36 Độ lệch chuẩn phịng thí nghiệm 27,5 64 Độ lệch chuẩn tái lập 28,053 29,093 Độ lệch chuẩn tái lập tương đối 17,28 17,80 Hệ số lặp lại 14,76 15,56 Số phịng thí nghiệm chọn Hệ số tái lập 79,39 82,33 THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] TCVN 8831-1 (ISO 5398-1), Da - Xác định hàm lượng crom oxit - Phần 1: Định lượng phương pháp chuẩn độ [2] TCVN 8831-2 (ISO 5398-2), Da - Xác định hàm lượng crom oxit - Phần 2: Định lượng phương pháp so màu [3] TCVN 8831-3 (ISO 5398-3), Da - Xác định hàm lượng crom oxit - Phần 3: Định lượng phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử [4] TCVN 8831-4 (ISO 5398-4), Da - Xác định hàm lượng crom oxit - Phần 4: Định lượng phương pháp phổ phát xạ quang - plasma cặp cảm ứng (ICP-OES) [5] TCVN 6910-2:2001 (ISO 5725-2:1994), Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo - Phần 2: Phương pháp xác định độ lặp lại độ tái lập phương pháp đo tiêu chuẩn [6] TCVN 6910-5:2002 (ISO 5725-5:1998), Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo - Phần 5: Các phương pháp khác xác định độ độ chụm phương pháp đo tiêu chuẩn