BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HỐ HỌC LÊ THÀNH ĐẠT KHOÁ LUẬN TỐT NGHIỆP TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT HOẠT TÍNH XÚC TÁC CỦA VẬT LIỆU NANO ZnO/ ZEOLITE 4A CHO PHẢN ỨNG ESTER HỐ NHỰA THƠNG Chun ngành: Hố Vơ Cán hướng dẫn: TS Nguyễn Thị Trúc Linh download by : skknchat@gmail.com BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HỐ HỌC LÊ THÀNH ĐẠT KHỐ LUẬN TỐT NGHIỆP TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT HOẠT TÍNH XÚC TÁC CỦA VẬT LIỆU NANO ZnO/ ZEOLITE 4A CHO PHẢN ỨNG ESTER HỐ NHỰA THƠNG Chun ngành: Hố Vơ Xác nhận cán hướng dẫn: (Kí tên ghi rõ họ tên) TS Nguyễn Thị Trúc Linh TP Hồ Chí Minh, tháng năm 2019 download by : skknchat@gmail.com LỜI CẢM ƠN Em xin gửi lời cảm ơn chân thành sâu sắc đến cô Nguyễn Thị Trúc Linh hướng dẫn em tận tình, hỗ trợ giúp đỡ em từ ngày đầu thực đến hoàn thành đề tài: “Tổng hợp khảo sát hoạt tính xúc tác nano ZnO cho phản ứng ester hố nhựa thơng” Em xin chân thành cảm ơn thầy Khoa Hố – Đại học Sư phạm Thành phố Hồ Chí Minh truyền thụ cho em nhiều kiến thức kinh nghiệm học sâu sắc sống Cuối cùng, em gửi lời cảm ơn đến gia đình, anh chị, bạn bè tất người động viên, ủng hộ, giúp đỡ em trình thực đề tài Thành phố Hồ Chí Minh, tháng 05 năm 2019 Lê Thành Đạt i download by : skknchat@gmail.com MỤC LỤC DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT VÀ KÍ HIỆU iv DANH MỤC BẢNG BIỂU v DANH MỤC SƠ ĐỒ vi DANH MỤC HÌNH VẼ vi DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC vii MỞ ĐẦU .viii 1. CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1 1.1. Rosin 1 1.1.1. Tính chất vật lí 1 1.1.2. Thành phần hoá học 2 1.1.3. Ứng dụng 4 1.2. Vật liệu nano ZnO 5 1.2.1. Các cấu trúc ZnO 5 1.2.2. Phương pháp tổng hợp vật liệu nano ZnO 7 1.2.3. Tình hình nghiên cứu phương pháp tổng hợp vật liệu ZnO 8 1.2.4. Hoạt tính xúc tác vật liệu ZnO cho phản ứng ester hoá 9 1.3. Vật liệu zeolite 9 1.3.1. Lịch sử phát zeolite 9 1.3.2. Cấu trúc zeolite 10 1.3.3. Phân loại zeolite 11 1.3.4. Tính chất zeolite 12 1.3.5. Ứng dụng zeolite 14 1.3.6. Zeolite 4A 15 1.4. Tình hình nghiên cứu phản ứng ester hố rosin 17 2. CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 19 2.1. Xây dựng quy trình tổng hợp vật liệu ZnO ZnO/zeolite 4A 19 2.1.1. Hoá chất, dụng cụ thiết bị 19 2.1.2. Quy trình tổng hợp 19 2.2. Xác định đặc trưng hố lí vật liệu xúc tác ZnO/zeolite 4A 22 2.2.1. Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 22 2.2.2. Phương pháp kính hiển vi điện tử quét (SEM) 24 ii download by : skknchat@gmail.com 2.2.3. Phương pháp kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 24 2.3. Khảo sát hoạt tính xúc tác vật liệu nano ZnO phản ứng ester hoá rosin glycerol 25 3. 2.3.1. Hoá chất, dụng cụ, thiết bị 25 2.3.2. Quy trình thực phản ứng ester hố rosin glycerol 25 2.3.3. Phương pháp xác định số acid rosin glyceride theo thời gian 26 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 28 3.1. Nghiên cứu đặc trưng hố lí vật liệu 28 3.1.1. Chất zeolite 4A 28 3.1.2. Vật liệu nano ZnO 30 3.1.3. Vật liệu composite ZnO/zeolite 4A 33 3.2. Nghiên cứu khả xúc tác vật liệu 36 3.2.1. Ảnh hưởng tỉ lệ pha hoạt tính ZnO vật liệu xúc tác đến hiệu suất chuyển hoá ester 36 3.2.2. 4. Nghiên cứu vai trò zeolite 4A vật liệu xúc tác 40 CHƯƠNG KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 43 4.1. Kết luận 43 4.2. Kiến nghị 43 TÀI LIỆU THAM KHẢO 44 PHỤ LỤC 46 iii download by : skknchat@gmail.com DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT VÀ KÍ HIỆU ASTM (American Society for Testing and Materials): Hiệp hội Thí nghiệm Vật liệu Hoa Kỳ ISO (International Organization for Standardization): Tổ chức Quốc tế tiêu chuẩn hoá USFDA (United States Food and Drug Administration): Cục quản lí dược phẩm thực phẩm Hoa Kỳ XRD (X-Ray Diffraction): Phương pháp nhiễu xạ tia X TEM (Transmission Electronic Microscopy): Kính hiển vi điện tử truyền qua SEM (Scanning Electronic Microscopy): Kính hiển vi điện tử quét IZA (International Zeolite Association): Hiệp hội Zeolite Quốc tế JCPDS (The Joint Committee on Powder Diffraction Standards): Ủy ban chung tiêu chuẩn nhiễu xạ vật liệu iv download by : skknchat@gmail.com DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Một số tính chất vật lí rosin 1 Bảng 1.2 Các acid nhựa kiểu abietic acid 3 Bảng 1.3 Các acid nhựa kiểu pimaric acid 4 Bảng 1.4 Một số thơng số vật lí cấu trúc ZnO wurtzite 7 Bảng 1.5 Một số thông số cấu trúc zeolite 4A 17 Bảng 2.1 Kí hiệu mẫu vật liệu tổng hợp 21 Bảng 3.1 Một số tính chất zeolite 4A sử dụng nghiên cứu 28 Bảng 3.2 Các peak nhiễu xạ XRD vật liệu nano ZnO tổng hợp 30 Bảng 3.3 Các peak nhiễu xạ XRD vật liệu nano ZnO15Ze tổng hợp 34 v download by : skknchat@gmail.com DANH MỤC SƠ ĐỒ Sơ đồ 1.1 Công thức cấu tạo abietic acid 2 Sơ đồ 1.2 Cấu trúc ZnO rocksalt (a) ZnO blend (b) 6 Sơ đồ 1.3 Cấu trúc ZnO wurtzite 6 Sơ đồ 1.4 Cơ chế xúc tác bề mặt ZnO phản ứng ester hoá 9 Sơ đồ 1.5 Cấu trúc zeolite 10 Sơ đồ 1.6 Sự hình thành loại zeolite khác từ đơn vị solidate 11 Sơ đồ 1.7 Cấu trúc zeolite 4A 16 Sơ đồ 2.1 Quy trình tổng hợp vật liệu ZnO/ zeolite 4A vật liệu ZnO .20 Sơ đồ 2.2 Sơ đồ nhiễu xạ tia X tinh thể 23 Sơ đồ 3.1 Các tâm acid tâm base cấu trúc zeolite 29 Sơ đồ 3.2 Phản ứng ester hoá rosin acid glycerol 36 Sơ đồ 3.3 Cấu trúc zeolite 4A lỗ xốp 38 Sơ đồ 3.4 Cơ chế xúc tác ZnO cho phản ứng ester hoá rosin glycerol 39 DANH MỤC HÌNH VẼ Hình 2.1 Minh họa thí nghiệm tổng hợp vật liệu nano ZnO 19 Hình 2.2 Minh họa thí nghiệm khảo sát phản ứng ester hố rosin glycerol 25 Hình 3.1 Giản đồ XRD vật liệu nano ZnO tổng hợp 30 Hình 3.2 Ảnh TEM vật liệu nano ZnO tổng hợp 32 Hình 3.3 Ảnh SEM vật liệu ZnO tổng hợp 32 Hình 3.4 Giản đồ XRD vật liệu ZnO15Ze tổng hợp 33 Hình 3.5 Ảnh SEM vật liệu ZnO15Ze 35 Hình 3.6 Ảnh hưởng tỉ lệ pha hoạt tính ZnO đến hiệu suất chuyển hố ester 37 Hình 3.7 Phần trăm chuyển hố ester theo thời gian 37 Hình 3.8 So sánh hiệu suất chuyển hố ester sử dụng xúc tác 40 Hình 3.9 Ảnh SEM ba mẫu vật liệu (a), (b) (c) 41 vi download by : skknchat@gmail.com DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC Phụ lục Giản đồ XRD vật liệu ZnO 47 Phụ lục Giản đồ XRD vật liệu ZnO15Ze 48 Phụ lục Ảnh TEM mẫu ZnO độ phóng đại khác .49 Phụ lục Ảnh SEM mẫu ZnO độ phóng đại khác .50 Phụ lục So sánh ảnh SEM mẫu (a) ZnO15Ze (b) Mix15 51 Phụ lục Kết chuẩn độ sản phẩm rosin glyceride Error! Bookmark not defined. Phụ lục Tiêu chuẩn ASTM D 465-05 .56 vii download by : skknchat@gmail.com MỞ ĐẦU Tính cấp thiết đề tài Ngày nay, nhu cầu sử dụng sản phẩm có nguồn gốc từ nguyên liệu – nhiên liệu hoá thạch sơn, vecni, chất kết dính ngày gia tăng, dẫn đến nguy cạn kiệt nguồn tài nguyên ô nhiễm môi trường đáng báo động Đây vấn đề mang tính thời cần giải Một hướng đáng quan tâm sử dụng nguồn tài nguyên tự nhiên tái tạo để sản xuất sản phẩm thân thiện với môi trường Một số nhựa thơng – ngun liệu sẵn có, phổ biến rẻ tiền Nhựa thơng sản phẩm sử dụng cơng nghiệp làm giấy, công nghiệp thực phẩm, sản xuất vecni, sơn dầu, sáp, chất kết dính tiền chất để điều chế chất tẩy mối hàn Với nhiều đặc tính tốt nhựa thơng giá thành rẻ, nguồn cung cấp dồi dào, có khả phân huỷ sinh học thân thiện với môi trường, nghiên cứu nhựa thông ngày thu hút nhiều quan tâm Để cải thiện tính chất nhựa thông, nhiều hướng nghiên cứu đề xuất hydrogen hoá hay dimer hoá Tuy nhiên, ester hoá phương pháp quan trọng để sản phẩm đạt chất lượng mong muốn Các sản phẩm ester hoá từ nhựa thơng có khả chống oxi hố tốt, độ giòn thấp, độ bền nhiệt cao Trong nước, số lượng tác giả nghiên cứu phản ứng ester hoá nhựa thơng cịn Các đề tài vật liệu xúc tác cho phản ứng hạn chế vật liệu nhiều tác giả giới nghiên cứu từ năm đầu kỉ 20 Qua tài liệu, báo công bố tạp chí uy tín, chúng tơi thấy vật liệu nano ZnO vật liệu có hoạt tính xúc tác cao, có triển vọng cho phản ứng ester hố nhựa thơng với glycerol Dựa thực tế với trang thiết bị sở vật chất phịng thí nghiệm Bộ mơn Hố Vơ – trường Đại học Sư phạm Thành Phố Hồ Chí Minh, thực đề tài: “Tổng hợp khảo sát hoạt tính xúc tác nano ZnO cho phản ứng ester hố nhựa thơng” viii download by : skknchat@gmail.com PHỤ LỤC download by : skknchat@gmail.com 46 ZnO d=1.23806 d=1.37888 d=1.35841 d=1.40699 d=1.90899 100 d=1.47662 d=1.62580 200 d=2.60103 d=2.81595 300 Lin (Counts) download by : skknchat@gmail.com d=2.47311 400 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale ZnO - File: ZnO.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: 0.4 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X 00-036-1451 (*) - Zincite, syn - ZnO - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 3.24982 - b 3.24982 - c 5.20661 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P63mc (186) - - 47.6216 - I/Ic PDF - S-Q 100.0 % - F Phụ lục Giản đồ XRD vật liệu ZnO 47 download by : skknchat@gmail.com Phụ lục Giản đồ XRD vật liệu ZnO15Ze 48 Phụ lục Ảnh TEM mẫu ZnO độ phóng đại khác 49 download by : skknchat@gmail.com Phụ lục Ảnh SEM mẫu ZnO độ phóng đại khác 50 download by : skknchat@gmail.com Mẫu (a) ZnO15Ze Mẫu (b) Mix15 Phụ lục So sánh ảnh SEM mẫu (a) ZnO15Ze (b) Mix15 51 download by : skknchat@gmail.com Mẫu (a) ZnO15Ze Mẫu (b) Mix15 Phụ lục So sánh ảnh SEM mẫu (a) ZnO15Ze (b) Mix15 52 download by : skknchat@gmail.com Mẫu (a) ZnO15Ze Mẫu (b) Mix15 Phụ lục So sánh ảnh SEM mẫu (a) ZnO15Ze (b) Mix15 53 download by : skknchat@gmail.com Mẫu (a) ZnO15Ze Mẫu (b) Mix15 Phụ lục So sánh ảnh SEM mẫu (a) ZnO15Ze (b) Mix15 54 download by : skknchat@gmail.com Mẫu (a) ZnO15Ze Mẫu (b) Mix15 Phụ lục So sánh ảnh SEM mẫu (a) ZnO15Ze (b) Mix15 55 download by : skknchat@gmail.com Phụ lục Tiêu chuẩn ASTM D 465-05 Designation: D 465 – 05 Standard Test Methods for Acid Number of Naval Stores Products Including Tall Oil and Other Related Products1 This standard is issued under the fixed designation D 465; the number immediately following the designation indicates the year of original adoption or, in the case of revision, the year of last revision A number in parentheses indicates the year of last reapproval A superscript epsilon (e) indicates an editorial change since the last revision or reapproval E 70 Test Method for pH of Aqueous Solutions With the Glass Electrode E 177 Practice for Use of the Terms Precision and Bias in ASTM Test Methods E 691 Practice for Conducting an Interlaboratory Study to Determine the Precision of a Test Method Scope 1.1 These test methods are intended for determining the acid number of naval store products as defined in Terminology D 804 including tall oil products, wood and gum rosin, and other related materials These test methods may not be applicable to all modified rosin products Two test methods are covered, as follows: 1.1.1 Potentiometric method (referee), and 1.1.2 Internal indicator method (alternate) 1.2 The potentiometric method is suitable for use with both light- and dark-colored products It should be considered the referee method The internal indicator method is suitable for use only with light- and medium-colored products with a Gardner color of less than 12 It should be considered the alternate method 1.3 The values stated in SI units are to be regarded as standard No other units of measurement are included in this standard 1.4 This standard does not purport to address all of the safety concerns, if any, associated with its use It is the responsibility of the user of this standard to establish appropriate safety and health practices and determine the applicability of regulatory limitations prior to use Referenced Documents 2.1 ASTM Standards: D 803 Test Methods for Testing Tall Oil D 804 Terminology Relating to Naval Stores, Including Tall Oil and Related Products These test methods are under the jurisdiction of ASTM Committee D01 on Paint and Related Coatings, Materials, and Applications, and are the direct responsibility of Subcommittee D01.34 on Naval Stores. Current edition approved Dec. 1, 2005. Published January 2006. Originally approved in 1937. Last previous edition approved in 2001 as D 465 – 01. 2 For referenced ASTM standards, visit the ASTM website, www.astm.org, or contact ASTM Customer Service at service@astm.org. For Annual Book of ASTM Standards volume information, refer to the standard’s Document Summary page on the ASTM website. Significance and Use 3.1 These test methods are designed to broaden the scope of the earlier editions of the test method by the inclusion of tall oil and tall oil derived products as test materials and will be referenced in Test Methods D 803 3.2 The acid number is an important property of naval stores products, tall oil, and the products obtained by the fractionation of tall oil It is the test method widely used to determine the total free acid content of these products 3.3 The potentiometric test method should be used when the most reproducible results are required Preparation of Sample 4.1 If the sample for analysis is rosin, it shall consist of small pieces of rosin chipped from a freshly exposed part of a lump or lumps, and thereafter crushed to facilitate weighing and dissolution Prepare the sample the same day on which the test is begun, in order to avoid changes in properties due to surface oxidation This is very pronounced on ground rosin having a large surface area exposed to the air Existing rosin dust and powdered rosin must not be used 4.2 If the sample is a nonhomogenous liquid, heat the entire sample in a closed container fitted with a capillary vent or the equivalent Some kind of agitation, even if done occasionally by hand, saves much time Heat by immersion in open steam or hot water bath to avoid overheating When dealing with crystallized rosin a temperature of approximately 160°C may be needed Sampling should take place only when the entire sample is homogeneous and has been well stirred 4.3 For other products no special preparation is necessary except storage in a closed container prior to testing 56 download by : skknchat@gmail.com Copyright © ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, United States D 465 – 05 4.4 Guideline for sample size, solvent, and titrant: Sample Sample Size, g Solvent I, mL Solvent II, mL standardization should use the same equipment and techniques as used in the actual acid number determination Titrant, KOH POTENTIOMETRIC METHOD (REFEREE METHOD) 7.2 Alkali, Standard Solution (0.1 N)—Dissolve 6.6 g of potassium hydroxide (KOH) (pellets or sticks) in methyl alcohol conforming to 7.4, and dilute to L with the same solvent Standardize to 0.001 N by dissolving potassium acid phthalate (KHP) in 60 mL of water followed by the addition of 40 mL of isopropyl alcohol once the KHP has dissolved; 0.5106 g of KHP will be neutralized by 25.0 mL of 0.1 N KOH solution Protect the standardized solution against evaporation and absorption of carbon dioxide (CO2) from the air The solution should be standardized frequently, either potentiometrically or colorimetrically using either phenolphthalein or thymol blue as the indicator The standardization should use the same equipment and techniques as used in the actual acid number determination 7.3 Isopropyl Alcohol, as in 5.1 7.4 Methyl Alcohol, as in 5.1 7.5 Toluene, as in 5.1 7.6 Borax Buffer, Standard Solution (0.01 M, pH 9.18 at 25°C)—Dissolve 3.81 0.01 g of disodium tetraborate (Na2B4O7 10H2O) in water and dilute to L in a volumetric flask Use the special grade1 of borax prepared specifically for use as a pH standard As an alternative, a commercially available buffer with a pH between and 11 may be used instead of self-prepared standard 10 Apparatus 12 Standardization of Apparatus 6.1 Glass Electrode pH Meter, conforming to the requirements of Test Method E 70 Use either standard or alkaliresistant electrodes for this test An automatic potentiometric titrator may be used in place of a pH meter 6.2 Buret, 50 mL with 0.1 mL divisions 6.3 Stirrer, variable-speed with polytetrafluoroethylene (PTFE) coated magnetic stir bar or other type mechanical stirrer 6.4 Beaker, 400-mL tall-form 8.1 Adjust the pH meter with the standard buffer solution from 7.6, following essentially the same procedure as described in Test Method E 70 Fatty acids DTOA Rosin soap 4.0 6 0.05 FA esters 20 6 0.1 Rosin CTOA Pitch 4.0 6 0.05 Isopropyl alcohol, or methanol 100 Isopropyl alcohol, or methanol 100 Toluene 25 None 0.5N None 0.1N Isopropyl alcohol 75 0.5N Toluene 25 0.1N 10 6 0.1 Rosin esters Isopropyl 10 6 0.1 g alcohol 75 A DTO represents distilled tall oil, while CTO represents crude tall oil Purity of Reagents and Water 5.1 Unless otherwise indicated, it is intended that all reagents shall conform to the specifications established by the Committee on Analytical Reagents of the American Chemical Society, where such specifications are available References to water shall be understood to mean distilled or deionized water3 13 Procedure 9.1 Transfer the prescribed amount of sample recommended in 4.4, weighed to the nearest 0.001 g, to a 400-mL tall-form beaker Add the proper amount of solvent I (see 4.4) and swirl to dissolve Heat gently if necessary to dissolve the sample 9.2 Add the correct amount of solvent II (see 4.4), if required, and cool to near room temperature 11 Reagents 7.1 Alkali, Standard Solution (0.5 N)—Dissolve 33 g of potassium hydroxide (KOH) (pellets or sticks) in methyl alcohol conforming to 5.1, and dilute to L with the same solvent Standardize to 0.001 N by dissolving potassium acid phthalate (KHP) in 60 mL of water followed by the addition of 40 mL of isopropyl alcohol once the KHP has dissolved; 2.553 g of KHP will be neutralized by 25.0 mL of 0.5 N KOH solution Protect the standardized solution against evaporation and absorption of carbon dioxide (CO2) from the air The solution should be standardized frequently, either potentiometrically or colorimetrically using either phenolphthalein or thymol blue as the indicator The Reagent Chemicals, American Chemical Society Specifications, AmericanChemical Society, Washington, DC For suggestions on the testing of reagents not listed by the American Chemical Society, see Analar Standards for Laboratory Chemicals, BDH Ltd., Poole, Dorset, U.K., and the United States Pharmacopeia and National Formulary, U.S Pharmacopeial Convention, Inc (USPC), Rockville, MD The National Institute for Standards and Testing standard sample of borax No 187 is satisfactory for this purpos 57 download by : skknchat@gmail.com D 465 – 05 9.3 Adjust the beaker so the lower half of each electrode of the pH meter is immersed in the solution Start the stirrer and adjust the speed so that there is vigorous stirring without spattering 11.2 Phenolphthalein Indicator Solution—Dissolve g of phenolphthalein in 100 mL of methyl alcohol 11.3 Thymol Blue Indicator Solution—Dissolve 0.1 g of thymol blue in 100 mL of methyl alcohol NOTE 1—Glass electrodes tend to dehydrate in nearly anhydrous solvent medium Condition the electrode in water between tests and check with known pH buffers frequently 16 12 Apparatus 12.1 Same apparatus as 6.2 and 6.3 12.2 Erlenmeyer flask, 250-mL 9.4 Titrate with the standard alkali solution, recording the buret and pH meter readings Sufficient alkali may be added initially to bring the pH of the solution to about Allow sufficient time for the electrode system to reach equilibrium Add alkali in 1.0-mL portions until the change in pH per increment added amounts to about 0.3 pH unit Reduce the additions of alkali to 0.1 mL or smaller until the end point has been passed, as indicated by a significant decrease in pH units per 0.1 mL added Continue the titration with 1.0-mL portions until it becomes apparent that the inflection point has been well defined 9.5 Determine the inflection point (point of maximum change in pH per millilitre of alkali solution) to the nearest 0.05 mL by plotting the pH readings against the millilitres of alkali used For greater accuracy, a plot may be made of the change in pH per millilitre of alkali, against the pH The peak of this curve will indicate the exact inflection point The inflection point is considered as the end point of the titration Alternatively, if an automatic titrator is used, the end point is either as inflection point from the plotted curve or the pH determined to coincide with the inflection point in the laboratory performing the analysis 17 13 Procedure 13.1 Transfer the prescribed amount of sample recommended in 4.4, weighed to the nearest 0.001 g, to a 250-mL Erlenmeyer flask Add the proper amount of solvent I (see 4.4) and swirl to dissolve Heat gently if necessary to dissolve 13.2 Add the correct amount of solvent II (see 4.4) if required and cool to near room temperature 13.3 Titrate the solution with the standard alkali solution using to drops of either phenolphthalein or thymol blue indicator solution Dark colored samples may require additional indicator to be added to the solution With phenolphthalein titrate to the first persistent faint pink color, or with thymol blue titrate to a blue-green color Read buret to 0.05-mL titrant NOTE 3—If less than 20 mL of titrant is consumed the sample size should be increased 18 14 Calculation and Report 14.1 Calculate the acid number as described in Section 10 and report to the nearest whole number 19 15 Precision and Bias NOTE 2—The value of 10.8 is the average pH encountered at the inflection point by the above procedure using closely controlled conditions, solvent, etc 15.1 Interlaboratory Test Program—An interlaboratory study of the acid number of three substances, tall oil fatty acids, distilled tall oil, and rosin, was run in 1994 Each of 14 laboratories tested each of the three materials The design of the experiment, similar to that of Practice E 691 and a within-between analysis of the data are given in ASTM Research Report.2 15.2 Test Result—The precision information given below for the acid number of naval stores products is for the comparison of two test results, each of which is the average of three test determinations as follows: 15.2.1 Repeatability Limit, 95 % (within laboratory) = 1.2 15.2.2 Reproducibility Limit, 95 % (between laboratories) = 3.3 15.3 These terms (repeatability limit and reproducibility limit) are used as specified in Practice E 177 The respective 14 10 Calculation and Report 10.1 Calculate the acid number of the sample, expressed as milligrams of KOH per gram of sample, as follows, and report to the nearest whole number: Acid number = (A N 56.1)/B where: A = alkali solution required for titration of the specimen, mL N = normality of the alkali solution, and B = specimen weight, g INTERNAL INDICATOR METHOD (ALTERNATE METHOD) 15 11 Reagents 11.1 Prepare or use, as required, the reagents described in 7.1-7.5 Supporting data are available from ASTM Headquarters Request RR:D01– 1086 58 download by : skknchat@gmail.com D 465 – 05 standard deviations among test results, related to the above numbers by the factor of 2.8, are as follows: 15.3.1 Repeatability standard deviation = 0.4 15.3.2 Reproducibility standard deviation = 1.2 15.4 Bias—These test methods have no bias because acid number is defined only in terms of these test methods 20 16 Keywords 16.1 acid number; rosin; tall oil; tall oil fatty acids 59 download by : skknchat@gmail.com ASTM International takes no position respecting the validity of any patent rights asserted in connection with any item mentioned in this standard Users of this standard are expressly advised that determination of the validity of any such patent rights, and the risk of infringement of such rights, are entirely their own responsibility This standard is subject to revision at any time by the responsible technical committee and must be reviewed every five years and if not revised, either reapproved or withdrawn Your comments are invited either for revision of this standard or for additional standards and should be addressed to ASTM International Headquarters Your comments will receive careful consideration at a meeting of the responsible technical committee, which you may attend If you feel that your comments have not received a fair hearing you should make your views known to the ASTM Committee on Standards, at the address shown below This standard is copyrighted by ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, United States Individual reprints (single or multiple copies) of this standard may be obtained by contacting ASTM at the above address or at 610-832-9585 (phone), 610-832-9555 (fax), or service@astm.org (e-mail); or through the ASTM website (www.astm.org) 60 download by : skknchat@gmail.com ... DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HỐ HỌC LÊ THÀNH ĐẠT KHOÁ LUẬN TỐT NGHIỆP TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT HOẠT TÍNH XÚC TÁC CỦA VẬT LIỆU NANO ZnO/ ZEOLITE 4A CHO PHẢN ỨNG ESTER. .. trúc ZnO 5 1.2.2. Phương pháp tổng hợp vật liệu nano ZnO 7 1.2.3. Tình hình nghiên cứu phương pháp tổng hợp vật liệu ZnO 8 1.2.4. Hoạt tính xúc tác vật liệu ZnO cho phản. .. phẩm thu vật liệu composite ZnO/ zeolite 4A Mẫu đối chiếu Mix15 tổng hợp cách trộn học vật liệu ZnO với zeolite 4A theo tỉ lệ mZnO : mzeolite 4A 15 : 100 2.1.2.2 Tổng hợp vật liệu nano ZnO Cân