Tổng hợp vật liệu BiOClxBr1 x và khảo sát hoạt tính xúc tác quang phân hủy một số hợp chất hữu cơ trong dung dịch nước

GI O TR ỜNG V IH OT O QU NH N TRẦN QUANG DIN TỔNG HỢP VẬT LIỆU BiOClxBr1-x VÀ KHẢO SÁT HO T TÍNH XÚ TÁ QUANG PHÂN HỦ MỘT SỐ HỢP HẤT HỮU TRONG DUNG DỊ H N Ớ Chun ngành: Hóa Vơ Mã số N ớn d n : 8440113 TS NGUYỄN TẤN LÂM PGS.TS NGUYỄN PHI HÙNG n n – Năm 2021 LỜI AM OAN Tơi xin cam đoan cơng trình kết nghiên cứu riêng dƣới hƣớng dẫn khoa học TS Nguyễn Tấn Lâm PGS.TS Nguyễn Phi Hùng Tất kết đƣợc trình bày luận văn trung thực chƣa đƣợc công bố cơng trình nghiên cứu khác Tác giả Trần Quang Din LỜI ẢM N Em xin chân thành cảm ơn TS Nguyễn Tấn Lâm, giảng viên Khoa Khoa học Tự nhiên; PGS.TS Nguyễn Phi Hùng, Viện trƣởng Viện khoa học giáo dục, Trƣờng ại học Quy Nhơn tận tình hƣớng dẫn giúp đỡ em hồn thành đề tài luận văn thạc sĩ Xin trân trọng gửi lời cảm ơn đến quý thầy, cô giáo Khoa Khoa học Tự nhiên, Trƣờng ại học Quy Nhơn tạo điều kiện thuận lợi trình học tập thực đề tài luận văn Xin gửi lời cảm ơn đến anh, chị, bạn, em làm nghiên cứu phịng thực hành, thí nghiệm hóa học Khu A6 - Trƣờng ại học Quy Nhơn, giúp đỡ, tạo điều kiện hỗ trợ cho thân tơi q trình thực đề tài Cuối cùng, xin cảm ơn ngƣời thân gia đình bạn bè ln động viên tinh thần giúp đỡ thời gian thực khóa luận Xin chân thành cảm ơn! MỤ LỤ LỜI AM OAN LỜI ẢM ƠN M L ANH M ANH M ANH M KÍ HIỆU, HỮ VIẾT TẮT ẢNG HÌNH VẼ V Ồ THỊ MỞ ẦU HƢƠNG TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 Giới thiệu chung vật liệu xúc tác quang 1.1.1 Khái niệm xúc tác quang chế phản ứng 1.1.2 Một số vật liệu xúc tác quang tiêu biểu đƣợc nghiên cứu ứng dụng 1.2 Giới thiệu chung hợp chất BiOX (X = F, Cl, Br, I) 15 1.2.1 ặc điểm cấu tạo iOX 15 1.2.2 Tính chất xúc tác quang vật liệu iOX 16 1.2.3 Phƣơng pháp tổng hợp vật liệu iOX 16 1.3 Giới thiệu chung vật liệu BiOClxBr1-x 17 1.4 Giới thiệu rhodamine B 18 1.4.1 ặc điểm tính chất rhodamine 18 1.4.2 chế quang phân hủy Rh 19 HƢƠNG THỰ NGHIỆM 21 2.1 Tổng hợp vật liệu 21 2.1.1 Hóa chất, dụng cụ thiết bị 21 2.1.2 Quy trình tổng hợp vật liệu 21 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu đặc trƣng hóa lý vật liệu 22 2.2.1 Nhiễu xạ tia X (XR ) 22 2.2.2 Hiển vi điện tử quét (SEM) 23 2.2.3 Phổ quang phát quang (PL-Photoluminescence) 24 2.2.4 Phổ Raman 24 2.2.5 ẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp phụ N2 77K ( ET) 25 2.2.6 Phổ tán xạ lƣợng tia X (E S) 26 2.2.7 Phổ phản xạ khuếch tán tử ngoại - khả kiến (UV-Vis-DRS) 27 2.2.8 Phổ hấp thụ tử ngoại – khả kiến (UV-Vis) 27 2.3 Khảo sát hoạt tính xúc tác quang vật liệu 28 2.3.1 Khảo sát thời gian cân hấp phụ 28 2.3.2 Khảo sát khả quang phân hủy Rh vật liệu 28 2.3.2.1 Thực nghiệm phản ứng quang phân hủy Rh 28 2.3.2.2 Phân tích định lƣợng RhB 29 HƢƠNG KẾT QUẢ V THẢO LUẬN .30 3.1 ặc trƣng hóa lý vật liệu 31 3.1.1 Phƣơng pháp chụp ảnh SEM 31 3.1.2 Phƣơng pháp phổ tán xạ lƣợng tia X 32 3.1.3 Phƣơng pháp đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp phụi N2 77K 33 3.1.4 Phƣơng pháp nhiễu xạ tia X 35 3.1.5 Phƣơng pháp phổ Raman 37 3.1.6 Phƣơng pháp phổ UV-Vis-DRS 38 3.1.7 Phƣơng pháp phổ PL 39 3.2 Hoạt tính xúc tác quang vật liệu 41 3.2.1 Ảnh hƣởng tỉ lệ mol l/ r 41 3.2.2 Ảnh hƣởng nhiệt độ thủy nhiệt 45 3.2.3 Ảnh hƣởng thời gian thủy nhiệt 46 KẾT LUẬN V KIẾN NGHỊ .48 T I LIỆU THAM KHẢO .49 DANH MỤ KÍ HIỆU, HỮ VIẾT TẮT Ký hiệu/Chữ Chú thích tiếng Anh Chú thích tiếng Việt ASMT - Ánh sáng mặt trời BET Brunauer – Emmett – Teller CB Conduction band Vùng dẫn COD Chemical Oxygen Demand Nhu cầu oxi hóa học Ebg Band gap energy Năng lƣợng vùng cấm PL Photoluminescence Phổ quang phát quang RhB Rhodamine B - SEM Scanning Electron Microscopy UV-Vis Ultraviolet – Visible spectroscopy viết tắt UV-Vis-DRS VB EDS ẳng nhiệt hấp phụgiải hấp phụ N2 77 K Kính hiển vi điện tử quét Phổ hấp thụ tử ngoạikhả kiến Ultraviolet-visible diffuse Phổ phản xạ khuếch reflectance spectroscopy tán tử ngoại-khả kiến Valence band Vùng hóa trị Energy-dispersive X-ray Phổ tán xạ lƣợng spectroscopy tia X DANH MỤ ẢNG ảng 2.1 anh mục hóa chất, dụng cụ thiết bị 21 ảng 2.2 Giá trị mật độ quang ứng với nồng độ khác dung dịch RhB 30 ảng 3.1.Năng lƣợng vùng cấm mẫu vật liệu xác định 39 DANH MỤ HÌNH VẼ VÀ Ồ THỊ Hình 1.1.Q trình oxi hóa hợp chất hữu vật liệu xúc tác quang Hình 1.2 Quá trình tách nƣớc chất xúc tác quang không đồng Hình 1.3.(a, b) Cấu trúc tinh thể BiOX dọc theo trục b c; (c) sơ đồ điện trƣờng tĩnh (IEF) vng góc với mặt phẳng tinh thể (001) 15 Hình 1.4.Cơng thức cấu tạo thuốc nhuộm rhodamin B 18 Hình 1.5 Sơ đồ chuyển hóa q trình quang phân hủy RhB 20 Hình 2.1 Sơ đồ quy trình tổng hợp vật liệu iO lxBr1-x 22 Hình 2.2 Sơ đồ mơ tả phản xạ mặt tinh thể 23 Hình 2.3 Sơ đồ thí nghiệm khảo sát hoạt tính xúc tác quang vật liệu 29 Hình 2.4 thị đƣờng chuẩn định lƣợng RhB 30 Hình 3.1 Ảnh SEM mẫu vật liệu 31 Hình 3.2 Phổ E S mẫu vật liệu 32 Hình 3.3 ƣờng đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp phụ N2 77K mẫu vật liệu 33 Hình 3.4 ƣờng phân bố kích thƣớc mao quản mẫu vật liệu 34 Hình 3.5 Giản đồ XR mẫu vật liệu 35 Hình 3.6 Phổ raman mẫu vật liệu 37 Hình 3.7 (a) Phổ UV-Vis-DRS mẫu (b) thị biểu diễn phụ thuộc thuộc hàm Kubelka-Munk vào lƣợng photon mẫu 38 Hình 3.8 Phổ PL mẫu vật liệu 40 Hình 3.9 ung lƣợng hấp phụ Rh theo thời gian mẫu vật liệu 41 Hình 3.10 Sự phụ thuộc / o dung dịch Rh theo thời gian chiếu xạ 42 Hình 3.11 Hiệu suất chuyển hóa Rh mẫu vật liệu sau thời gian 100 phút 43 Hình 3.12 Phổ UV-Vis dung dịch Rh theo thời gian chiếu xạ (đèn LED 220V-60W, xúc tác BiOCl0.6Br0.4) 44 Hình 3.13 Phổ UV-Vis hiệu suất chuyển hóa Rh sau 100 phút vật liệu BiOCl0.6Br0.4 thủy nhiệt nhiệt độ khác 46 Hình 3.14 Phổ UV-Vis hiệu suất chuyển hóa Rh sau 100 phút vật liệu BiOCl0.6Br0.4 thủy nhiệt thời gian khác 47 MỞ ẦU Lý c ọn đề tà Công nghệ vật liệu bán dẫn ứng dụng lĩnh vực xúc tác quang đƣợc xem cách tiếp cận đầy hứa hẹn, xanh hiệu để giải vấn đề ô nhiễm môi trƣờng giảm thiểu khủng hoảng lƣợng [28,39] Các chất xúc tác quang bán dẫn oxide kim loại sulfur kim loại đƣợc sử dụng rộng rãi để loại bỏ chất hữu gây ô nhiễm môi trƣờng nƣớc Tuy nhiên, chất xúc tác quang có hạn chế hiệu sử dụng ánh sáng mặt trời làm nguồn sáng kích thích dễ bị ăn mịn o đó, việc phát triển chất xúc tác đơn giản hiệu suất cao yêu cầu mang tính cấp thiết Trong số nhiều chất quang xúc tác mới, bismuth oxyhalide (BiOX, X = l, r, I) đƣợc chứng minh có hoạt tính quang xúc tác tốt để xử lý nƣớc làm mơi trƣờng cấu trúc phân lớp độc đáo, độ ổn định cao khả oxy hóa mạnh [15,60] Cấu trúc [Bi2O2]2+ xen kẽ với nguyên tử halogen iOX tạo điện trƣờng tĩnh bên có phƣơng vng góc với lớp nên thúc đẩy phân tách cặp electron lỗ trống quang sinh, có lợi cho hoạt tính quang xúc tác [45,59] Trong số BiOX thì, BiOCl có lƣợng vùng cấm cao (Ebg ~ 3,3 eV) nên hạn chế ứng dụng vùng xạ nhìn thấy sử dụng ánh sáng mặt trời làm nguồn sáng kích thích [53]; Trong đó, BiOBr có lƣợng vùng cấm bé (Ebg ~ 2,7 eV) nên hấp thụ phần ánh sáng khả kiến, nhiên khả oxy hóa khử bị hạn chế vị trí thấp vùng dẫn ( ) [29], khả phân tách H2O bị hạn chế o vậy, tạo đƣợc vật liệu BiOClxBr1-x phần l- bị thay Br- giúp cải thiện hạn chế so với iO r tinh khiết ồng thời có mặt r- nằm xen kẽ lớp [ i2O2]2+ tạo thành bẫy điện tích từ nâng cao đƣợc hoạt tính xúc tác quang 42 Từ đồ thị Hình 3.9 cho thấy, tất mẫu vật liệu đạt cân hấp phụ sau 60 phút khuấy trộn bóng tối Với hàm lƣợng vật liệu xúc tác 50 mg, nồng độ ban đầu Rh 10 mg/L lƣợng Rh bị hấp phụ vào khoảng 7% iO l; khoảng 14% iO r khoảng16% mẫu BiOClxBr1-x Kết xác định phụ thuộc /CO dung dịch Rh theo thời gian chiếu xạ đƣợc trình bày Hình 3.10 Hình 3.10 Sự p ụ thuộc C/Co dun d c R theo thờ gian chiếu xạ Kết từ Hình 3.10 cho thấy, tiến hành chiếu xạ ánh sáng từ đèn LE 220V-60W (cƣờng độ tƣơng ứng 9.500 Lux) tất mẫu vật liệu thể hoạt tính xúc tác quang, tỉ lệ /Co giảm dần tăng dần thời gian chiếu xạ ồng thời, kết chứng tỏ mẫu vật liệu BiOClxBr1-x có hoạt tính xúc tác quang tăng lên đáng kể so với hai mẫu BiOCl, BiOBr tinh khiết số BiOClxBr1-x mẫu BiOCl0.6Br0.4 có hiệu xúc tác quang tốt 43 Kết xác định hiệu suất chuyển hóa RhB sau 100 phút chiếu xạ ánh sáng đèn LED 220V-60W đƣợc trình bày Hình 3.11 Hình 3.11 H ệu suất c uyển hóa RhB m u vật l ệu sau t an 100 phút Từ biểu đồ Hình 3.11 nhận thấy, khoảng thời gian chiếu xạ ánh sáng kéo dài 100 phút hiệu suất chuyển hóa RhB mẫu BiOCl0.6Br0.4 đạt 93,93%, cao nhiều so với BiOCl (3,28%) BiOBr (7,93%) Sự gia tăng hoạt tính xúc tác quang mẫu iO l0.6Br0.4 đƣợc lý giải theo kết đặc trƣng vật liệu trình bày ụ thể, theo phƣơng pháp XRD (Hình 3.5), có mặt đồng thời chloride bromide mạng tinh thể khoảng cách cấu trúc lớp [Bi2O2]2+2X- thay đổi, từ (i) làm xuất bẫy điện tử (ii) hạn chế đƣợc tái hợp cặp electron-lỗ trống quang sinh [52], [56], [11] Bên cạnh đó, vật liệu BiOCl0.6Br0.4 có lƣợng vùng cấm giảm so với BiOCl (phƣơng pháp UV-Vis-DRS, Hình 3.7) nên tính chất hấp thụ quang dịch chuyển mạnh vùng ánh sáng khả kiến ồng thời, gia tăng diện tích bề mặt riêng vật liệu BiOCl0.6Br0.4 44 nguyên nhân làm gia tăng hoạt tính quang xúc tác so với BiOCl, BiOBr tinh khiết Ngồi ra, vật liệu BiOCl0.6Br0.4 có hoạt tính xúc tác cao BiOClxBr1-x cịn lại tỉ lệ mol Cl/Br = 6/4 thuận lợi cho trình phân tách cặp điện tử-lỗ trống quan sinh hạn chế hiệu tái hợp chúng (phƣơng pháp phổ PL, Hình 3.8) Và kết phù hợp với kết nghiên cứu vật liệu xúc tác quang công bố cho rằng, hoạt tính xúc tác phụ thuộc nhiều vào tính chất vật liệu nhƣ: diện tích bề mặt lớn; hình thành bẫy điện tử, lƣợng vùng cấm thích hợp,… tạo điều kiện để phân tử chất phản ứng tiếp xúc nhiều với tâm hoạt động bề mặt, hạn chế tái tổ hợp electron lỗ trống quang sinh làm tăng hoạt tính xúc tác vật liệu [24], [64], [68] Phổ hấp thụ tử ngoại-khả kiến hệ phản ứng chuyển hóa RhB theo thời gian chiếu xạ chất xúc tác BiOCl0.6Br0.4 đƣợc mơ tả Hình 3.12 Hình 3.12 P ổ UV-Vis dun d c R t eo t an c ếu xạ (đèn LED 220V-60W, xúc tác BiOCl0.6Br0.4) Kết từ phổ UV-Vis (Hình 3.12) cho thấy, có dịch chuyển đỉnh 45 pic hấp thụ phía sóng ngắn tiến hành xử lí Rh thời gian khác iều đƣợc giải thích trình phân hủy Rh hình thành số sản phẩm trung gian nhƣ alcohol thơm đồng đẳng phenol, … ác chất trung gian có mức lƣợng electron kích thích từ ππ* tƣơng ứng với bƣớc sóng từ 500 đến 553 nm Tiếp đó, trình phản ứng tiếp tục cắt ngắn hệ liên hợp π tạo thành hợp chất trung gian có chứa liên kết đơi mạch hở (nhƣ = O; C = C, …) tƣơng ứng với bƣớc sóng kích thích vào khoảng 250 nm sản phẩm cuối trình phân hủy Rh O2 H2O [65] Kết phù hợp với thay đổi màu sắc dung dịch RhB sau thời gian chiếu xạ 100 phút phân tử Rh hầu nhƣ phân hủy hoàn toàn Nhƣ vậy, với mục tiêu đề tài chế tạo vật liệu BiOClxBr1-x có hoạt tính xúc tác quang phân hủy tốt hợp chất hữu nên lựa chọn mẫu vật liệu ứng với tỉ lệ mol l/ r = 6/4 (BiOCl0.6Br0.4) để thực nội dung nghiên cứu 3.2.2 Ảnh h ởng nhiệt độ thủy nhiệt Vật liệu BiOCl0.6Br0.4 đƣợc tổng hợp theo quy trình Mục 2.1.2 với nhiệt độ thủy nhiệt thay đổi từ 120; 130; 140; 150 160 oC Các mẫu vật liệu thu đƣợc ứng với nhiệt độ thủy nhiệt khác đƣợc khảo sát hoạt tính xúc tác quang thơng qua phản ứng phân hủy Rh , bƣớc thực nghiệm nhƣ Mục 2.3.2 Kết xác định hiệu suất chuyển hóa RhB sau 100 phút chiếu xạ ánh sáng khả kiến (đèn LED 220V-60W, lƣợng xúc tác 50 mg thể tích dung dịch RhB 10 mg/L 100 mL) phổ UV-Vis đƣợc mơ tả Hình 3.13 Kết từ Hình 3.13 cho thấy, thay đổi nhiệt độ thủy nhiệt lần lƣợt 120; 130; 140; 150 160 oC hiệu suất chuyển hóa thay đổi rõ rệt, tƣơng ứng 21,78; 41,41; 56, 28; 94,17 88,13% Nhƣ vậy, vật liệu đƣợc 46 tổng hợp nhiệt độ thủy nhiệt 150 oC cho hiệu suất chuyển hóa RhB cao nhất, đạt 94,17% Hình 3.13 Phổ UV-Vis hiệu suất chuyển hóa RhB sau 100 phút vật liệu BiOCl0.6Br0.4 thủy n ệt n ệt độ k ác Nhƣ vậy, thủy nhiệt nhiệt độ 120; 130; 140 160 oC hoạt tính xúc tác quang vật liệu BiOCl0.6Br0.4 thấp 150 oC iều đƣợc lí giải do, dƣới 150 oC trình hình thành BiOCl0.6Br0.4 chƣa hồn hồn thiện khơng đủ nhiệt cung cấp từ 160 oC trở lên lƣợng nhiệt dƣ thừa, dẫn đến chuyển hóa BiOX thành hợp chất dạng oxide bismuth (Bi2O3; Bi4O6; …) [37] 3.2.3 Ảnh hưởng thời gian thủy nhiệt Vật liệu BiOCl0.6Br0.4 đƣợc tổng hợp theo quy trình Mục 2.1.2 với thời gian thủy nhiệt lần lƣợt 1; 2; 3; Các mẫu vật liệu sau tổng hợp đƣợc đánh giá hoạt tính xúc tác quang thông qua phản ứng quang phân hủy RhB với nguồn xạ từ đèn LED 220V-60W Phổ UV-Vis hiệu suất 47 chuyển hóa RhB sau 100 phút vật liệu BiOCl0.6Br0.4 thủy nhiệt thời gian khác đƣợc mơ tả Hình 3.14 Hình 3.14 Phổ UV-Vis hiệu suất c uyển óa RhB sau 100 phút vật l ệu BiOCl0.6Br0.4 thủy n ệt thờ gian khác Kết từ Hình 3.14 cho thấy, thay đổi tăng dần thời gian thủy nhiệt lần lƣợt 1; 2; 3; hiệu suất chuyển hóa tăng dần đạt hiệu suất chuyển hóa RhB ổn định (> 93%) với thời gian thủy nhiệt từ trở Nhƣ vậy, kết chứng tỏ khoảng thời gian thủy nhiệt cần thiết để trình tạo thành vật liệu BiOCl0.6Br0.4 nhiệt độ 150 oC 48 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ KẾT LUẬN ã tổng hợp thành công mẫu vật liệu iOX (X = l; r) mẫu BiOClxBr1-x với tỉ lệ thay l: r khác (x = 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7) phƣơng pháp thủy nhiệt từ tiền chất bismuth (III) nitrate; kali clorua; Kali bromua Các mẫu vật liệu đƣợc nghiên cứu đặc trƣng theo phƣơng pháp hóa lý đại, độ tin cậy cao Vật liệu dạng tổ hợp iO(Cl/Br) với thành phần theo tỉ lệ mol ban đầu : 0.6 : 0.4 (BiOCl0.6Br0.4) đƣợc tổng hợp thành công theo phƣơng pháp thủy nhiệt nhiệt độ 150 oC, thời gian có cấu trúc tứ giác; dạng hình cầu; lƣợng vùng cấm 2,95 eV; khả hấp thụ quang vùng ánh sáng khả kiến có khả hoạt tính xúc tác quang tốt đƣợc kích thích xạ ánh sáng từ đèn LE 220V-60W KIẾN NGHỊ ề tài tiếp tục phát triển theo hƣớng sau: Khảo sát yếu tố ảnh hƣởng đến trình xúc tác quang vật liệu iO l0,6Br0,4 (pH; độ đục; hàm lƣợng chất xúc tác; …) Nghiên cứu phân tán BiOCl0,6Br0,4 lên pha để tăng khả ứng dụng vào thực tiễn, để dễ dàng thu hồi, tái sử dụng 49 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Bộ Y tế (2009), Dược điển Việt Nam IV, NXB Hà Nội Nguyễn ình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hố lý, Tập 1, NX Khoa học & Kỹ thuật, Hà Nội Viện Khoa Học Vật Liệu Viện ông Nghệ Môi Trƣờng (2010), Nghiên cứu xử lý nhiễm khơng khí vật liệu nano TiO2, Hà Nội Vũ ũng Tiến, ùi ức Quý, Trần Thị ƣởi, Nguyễn Trần Thọ (2013 ), Hướng dẫn sử dụng thuốc kháng sinh, sản phầm xử lý cải tạo môi trường nuôi trồng thủy sản, NX Văn hóa Dân tộc Hà Nội Tiếng Anh A Dandapat, H Gnayem, Y Sasson, Chem Commun 52 (2016) 2161–2164 A Sarkar, A.B Ghosh, N Saha, A.K Dutta, D.N Srivastava, P Paul, B Adhikary, Catal Sci Technol (2015) 4055–4063 C.S Lei, M Pi, P.Y Kuang, Y.Q Guo, F.G Zhang, J Colloid Interface Sci 496 (2017) 158–166 orma A (1997), “From Microporous to Mesoporous Molecular Sieves Materials and Their Use in Catalysis”, Chem Rev, 97, pp 2373-2419 Cusker Mc L.B (1998), “Product characterization by X-Ray powder diffraction”, Micropor Mesopor Mater, 22, pp 495-666 10 Daichi K., Kenta H., Ryo M., Masanobu H., Hironobu K., Masayoshi Y., Hajime S., Hiroyuki O., Chengchao Z., Kousuke N., Ryu A., Hiroshi K (2017), “Valence Band Engineering of Layered Bismuth Oxyhalides toward Stable Visible-Light Water Splitting: Madelung Site Potential Analysis”, Journal of the American Chemical Society, 139(51), 1872518731 50 11 Feng H., Xu Z., Wang L., Yu Y., Mitchell D., Cui D., Xu X., Shi J., Takumi S., Du Y., Hao W and Dou S ACS Applied Materials & Interfaces (2015), 7(50), 27592–27596 doi:10.1021/acsami.5b08904 12 Fu S., Li G., Wen X., Fan C., Liu J., Zhang X., & Li R Transactions of Nonferrous Metals Society of China (2020), 30(3), 765–773 doi:10.1016/s1003-6326(20)65252-9 13 G.G Liu, T Wang, S.X Ouyang, L.Q Liu, H.Y Jiang, Q Yu, T Kako, J.H Ye, J Mater Chem A (2015) 8123–8132 14 H Gnayem, Y Sasson, ACS Catal (2013) 186–191 15 H.F Cheng, B.B Huang, Y Dai, Nanoscale (2014) 2009–2026 16 Hailili R., Wang Z.-Q., Xu M., Wang Y., Gong X., Xu T., & Wang C (2017), “Layered nanostructured ferroelectric perovskite Bi5FeTi3O15 for visible light photodegradation of antibiotics”, J Mater Chem A, 5(40), 21275–21290; (doi:10.1039/c7ta06618j) 17 Kazuhiko Maeda,, Nobuo Saito,, Daling Lu,, Yasunobu Inoue, and, Kazunari Domen Photocatalytic Properties of RuO2-Loaded β-Ge3N4 for Overall Water Splitting The Journal of Physical Chemistry C 2007, 111 (12) , 4749-4755 https://doi.org/10.1021/jp067254c 18 He Z., Yang S., Ju Y., Sun C (2009), “Microwave photocatalytic degradation of Rhodamine B using TiO2 supported on activated carbon: Mechanism implication” J Environ Sci., 21 (2), pp 268−272 19 Huang H., Han X., Li X., Wang S., Chu P K., Zhang Y (2015)., “Fabrication of Multiple Heterojunctions with Tunable Visible-LightActive Photocatalytic Reactivity in BiOBr–BiOI Full-Range Composites Based on Microstructure Modulation and and Structures”, ACS Appl Mater Interfaces., 7, pp 482–492 20 J Jiang, K Zhao, X.Y Xiao, L.Z Zhang, J Am Chem Soc 134 51 (2012) 4473–4476 21 J Zhang, Q.F Han, J.W Zhu, X Wang, J Colloid Interface Sci 477 (2016) 25–33 22 J.L Han, G.Q Zhu, M Hojamberdiev, J.H Peng, X Zhang, Y Liu, B Ge, P Liu, New J Chem 39 (2015) 1874–1882 23 Jiang W T., Chang P H., Wang Y S., Tsai Y., Jean J S., Li Z (2015), “Sorption and desorption of tetracycline on layered manganese dioxide birnessite”, International Journal of Environmental Science and Technology, 12 (5), pp 1695-1704 24 Jingpeng L., Danjing R., Zaixing W., Chengjian H., Huimin Y., Yuhe C., Hu Y (2017), “Visible-light-mediated antifungal bamboo based on Fedoped TiO2 thin films”, RSC Advances, (87), pp 55131-55140 25 K Zhao, L.Z Zhang, J.J Wang, Q.X Li, W.W He, J.J Yin, J Am Chem Soc 135 (2013) 15750–15753 26 Kubelka P (1931)., "Munk F Ein Beitrag zur Optik der Farbanstriche", Zeits f Techn Physik, 12, pp 593–601 27 L Xu, H.N Li, P.C Yan, J.X Xia, J.X Qiu, Q Xu, S.Q Zhang, H.M Li, J Colloid Interface Sci 483 (2016) 241–248 28 L.Q Jing, W Zhou, G.H Tian, H.G Fu, Chem Soc Rev 42 (2013) 9509–9549 29 L.Y Ding, H Chen, Q.Q Wang, T.F Zhou, Q.Q Jiang, Y.H Yuan, J.L Li, J.C Hu, Chem Commun 52 (2015) 994–997 30 Li H., Shi J., Zhao K., & Zhang L (2014), “Sustainable molecular oxygen activation with oxygen vacancies on the {001} facets of BiOCl nanosheets under solar light”, Nanoscale, 6(23), 14168–14173 31 Liu J., Ruan L., Adeloju S., (2014) “ iOI/TiO2 nanotube arrays, a unique flake-tube structured p-n junction with remarkable visible-light 52 photoelectrocatalytic performance and stability”, Dalton trans, 43, pp.1706-1715 32 Liu Y., Xu J., Wang L., Zhang H., Xu P., Duan X., Sun H., Wang S., (2017) “Three-Dimensional BiOI/BiOX (X = Cl or Br) Nanohybrids for Enhanced Visible-Light Photocatalytic Activity”, Nanomaterials, 7(3), pp 64 33 Lv Y., Li P., Che Y., Hu C., Ran S., Shi P., Zhang W (2018)., “Facile Preparation and Characterization of Nanostructured BiOI microspheres with certain adsorption-photocatalytic properties” Materials Research, 21(3): e20170705 34 M.H Sun, S.Z Huang, L.H Chen, Y Li, X.Y Yang, Z.Y Yuan, B.L Su, Chem Soc Rev 45 (2016) 3479–3563 35 Maeda K., Domen K., (2007), "New non-oxide photocatalysts designed for overall water splitting under visible light", Journal of Physical Chemistry C, 111(22), pp 851–7861 36 Mei Z (2013), “Photocatalytic degradation of tetracycline in aqueous solution by nanosized TiO2”, Chemosphere, 92, pp 925–932 37 Mera A.C., Rodrı´guez C.A.,M F Mele´ndrez, and He´ ctor Valde´s (2016), “Synthesis and characterization of BiOI microspheres under standardized conditions”, JMater Sci, DOI 10.1007/s10853-016-0390-x 38 Penny Fisher (1999), “Review of Using Rhodamine B as a Marker for Wildlife Studies”, Wildlife Society Bulletin, Vol 27, No 2, pp 318-329 39 S Xie, K Ouyang, Y.M Lao, P.H He, Q Wang, J Colloid Interface Sci 493 (2017) 198–205 40 Safari G H., Hoseini M., Seyedsalehi M., Kamani H., Jaafari J., Mahvi A H (2015), “Photocatalytic degradation of tetracycline using nanosized titanium dioxide in aqueous solution”, Int J Environ Sci 53 Technol., 12, pp 603–616 41 Selvin S S P., Kumar A G., Sarala L., Rajaram R., Sathiyan A., Princy Merlin J., and Lydia I S (2018), “Photocatalytic Degradation of Rhodamine B Using Zinc Oxide Activated Charcoal Polyaniline Nanocomposite and Its Survival Assessment Using Aquatic Animal Model”, ACS Sustainable Chem Eng, 6, pp 258−267 42 Sharma K., Dutta V., Sharma S., Raizada P., Hosseini-Bandegharaeic A., Thakur P., Singh P (2020), “Recent advances in enhanced photocatalytic activity of bismuth oxyhalides for efficient photocatalysis of organic pollutants in water: A review”, Journal of Industrial and Engineering Chemistry (78), pp 1–20 43 Sharma K., Dutta V., Sharma S., Raizada P., Hosseini-Bandegharaeic A., Thakur P., Singh P (2020), Journal of Industrial and Engineering Chemistry (78), pp 1–20 44 Sing K S W., Everett D H., Haul R A W., Moscou L., Pierotti R A., Rouquérol J., Siemieniewska T (1985), “Reporting physisorption data for gas/solid systems with special reference to the determination of surface area and porosity”, Pure & App Chem., Vol 57, No 4, pp 603 619 45 T.T Jiang, J.L Li, Y Gao, L Li, T Lu, L.K Pan, J Colloid Interface Sci 490 (2017) 812–818 46 Teramura K., Maeda K., Saito T., Takata T., Saito N., Inoue Y., and Domen K., (2005), "Characterization of ruthenium oxide nanocluster as a cocatalyst with (Ga1-xZnx)(N1-xOx) for photocatalytic overall water splitting", Journal of Physical Chemistry B., 109(46), pp 21915–21921 47 Tianli Wu, Xiaoxia Li, Dingke Zhang, Fan Dong, Shijian Chen (2016) “Efficient visible light photocatalytic oxidation of NO with hierarchical 54 nanostructured 3D flower-like BiOClxBr1-x solid solutions”, Journal of Alloys and Compounds 671, pp 318-327 48 W.J Kim, D Pradhan, B.K Min, Y Sohn, Appl Catal BEnviron 147 (2014) 711–725 49 Wammer K H., Slattery M T., Stemig A M., Ditty J L (2011), “Tetracycline photolysis in natural waters: loss of antibacterial activity”, Chemosphere, 85 (9), pp 1505–1510 50 Wu S., Hu H., Lin Y., Zhang J., & Hang Hu Y (2019), “Visible Light Photocatalytic Degradation of Tetracycline over TiO2”, Chemical Engineering Journal, 122842; (doi:10.1016/j.cej.2019.122842) 51 Wu S., Sun W., Sun J., Hood Z D., Yang S Z., Sun L., Kent C R P., Chisholm F M (2018), “Surface Reorganization Leads to Enhanced Photocatalytic Activity in Defective BiOCl”., Chemistry of Materials, 30(15), pp 5128–5136 52 Wu X., Li G., Leng Z., Wang S., Zhang N., Wang Y., Li J., Li L ChemistrySelect (2019), 4(5), 1757–1762 doi:10.1002/slct.201803935 53 X Xiao, C.L Xing, G.P He, X.X Zuo, J.M Nan, L.S Wang, Appl Catal B-Environ 148149 (2014) 154–163 54 X Zhang, C.Y Wang, L.W Wang, G.X Huang, W.K Wang, H.Q Yu, Sci Rep.-UK (2016) 22800 55 Xie J., Cao Y., Jia D., Qin H., Liang Z (2015) “Room-temperature solid-state synthesis of BiOCl hierarchical microspheres with nanoplates”., Catalysis Communications, 69, pp 34–38 56 Xu H Y., Han X., Tan Q., Wu K.-J., & Qi S Y Frontiers of Materials Science (2017), 11(2), 120–129 doi:10.1007/s11706-017-0379-7 57 Xuefeng Hu, Tariq Mohamood, Wanhong Ma, Chuncheng Chen, and Jincai Zhao (2006), “Oxidative Decomposition of Rhodamine B Dye in 55 the Presence of VO2+ and/or Pt(IV) under Visible Light Irradiation: NDeethylation, Chromophore Cleavage, and Mineralization”, J Phys Chem B , 110, pp 26012-26018 58 Y Bai, L.Q Ye, L Wang, X Shi, P.Q Wang, W Bai, P.K Wong, Appl Catal B- Environ 194 (2016) 98–104 59 Y Myung, F Wu, S Banerjee, A Stoica, H.X Zhong, S.S Lee, J Fortner, L Yang, P Banerjee, Chem Mater 27 (2015) 7710–7718 60 Y Xu, Z.Z Shi, L.E Zhang, E.M.B Brown, A.G Wu, Nanoscale (2016) 12715– 12722 61 Y.Y Liu, W.J Son, J.B Lu, B.B Huang, Y Dai, M.H Whangbo, ChemEur J 17 (2011) 9342–9349 62 Ya-Nan Ren, Wei Xu, Lin-Xia Zhou, Yue-Qing Zheng (2018), “Two new uranyl complexes as visible light driven photocatalysts for degradation of tetracycline”, Polyhedron, 139, pp 63–72 63 Yang Y., Zhou F., Zhan S., Liu Y., Tian Y., He Q (2016), “Facile preparation of BiOClxI1−x composites with enhanced visible-light photocatalytic activity” Applied Physics A, pp 29-123 64 Yibing X., Chunwei Y (2004), “ haracterization and photocatalysis of Eu3+– TiO2 sol in the hydrosol reaction system”, Materials Research Bulletin, 30 (4-5), pp 533-543 65 Yu K., Yang S., He H., Sun C., Gu C., Ju Y The Journal of Physical Chemistry A (2009), 113, pp 10024–10032 66 Z.C Yang, F.X Cheng, X.P Dong, F.M Cui, RSC Adv (2015) 68151–68158 67 Z.C Yang, J Li, F.X Cheng, Z Chen, X.P Dong, J Alloy Compd 634 (2015) 215– 222 68 Zhang H., Xing Z., Zhang Y., Wu X., Liu C., Zhu Q., Zhou W (2015), 56 “Ni 2+ and Ti 3+ co-doped porous black anatase TiO2 with unprecedentedhigh visible-light-driven photocatalytic degradation performance”, RSC Advances, (129), pp 107150-107157 ... BiOClxBr1- x khảo sát hoạt tính x? ?c tác quang phân hủy số hợp chất hữu dung dịch nước? ?? nhằm chế tạo vật liệu x? ?c tác quang có hiệu quang phân hủy hợp chất hữu dung dịch nƣớc cao với nguồn ánh sáng... để loại bỏ chất hấp phụ x? ?c định lƣợng chất hữu lại 2.3.2 Khảo sát khả quang phân hủy RhB vật liệu Hoạt tính quang x? ?c tác vật liệu đƣợc đánh giá dựa khả phân hủy hợp chất hữu dƣới tác dụng nguồn... n tổn ợp vật l ệu BiOClxBr1- x Các mẫu vật liệu sau tổng hợp xong đƣợc nghiên cứu đặc trƣng vật liệu, khảo sát khả quang phân hủy Rh để x? ?c định tỉ lệ mol Cl/Br có hoạt tính x? ?c tác quang tốt