CHẤT LƯỢNG NƯỚC - LẤY MẪU - HƯỚNG DẪN LẤY MẪU THỤ ĐỘNG MẶT NƯỚC Water quality - Sampling - Part 23: Guidance on passive sampling in surface waters

Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 6663 -23 : 2015 ISO 5667-23 : 2011 CHẤT LƯỢNG NƯỚC - LẤY MẪU - PHẦN 23: HƯỚNG DẪN LẤY MẪU THỤ ĐỘNG MẶT NƯỚC Water quality - Sampling - Part 23: Guidance on passive sampling in surface waters Lời nói đầu TCVN 6663-23:2015 hồn tồn tương đương với ISO 5667-23:2011 TCVN 6663-23:2015 Tổng cục Môi trường biên soạn, Bộ Tài nguyên Môi trường đề nghị, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng thẩm định, Bộ Khoa học Công nghệ công bố Bộ tiêu chuẩn TCVN 6663 (ISO 5667) Chất lượng nước - Lấy mẫu gồm tiêu chuẩn sau: - Phần 1: Hướng dẫn thiết kế chương trình lấy mẫu kỹ thuật lấy mẫu, - Phần 3: Hướng dẫn bảo quản lưu giữ mẫu nước, - Phần 4: Hướng dẫn lấy mẫu nước hồ tự nhiên hồ nhân tạo, - Phần 5: Hướng dẫn lấy mẫu nước uống nhà máy xử lý từ hệ thống đường ống phân phối nước, - Phần 6: Hướng dẫn lấy mẫu nước sông suối, - Phần 7: Hướng dẫn lấy mẫu nước nhà máy nước, - Phần 8: Hướng dẫn lấy mẫu nước ướt, - Phần 9: Hướng dẫn lấy mẫu nước biển, - Phần 10: Hướng dẫn lấy mẫu nước thải, - Phần 11: Hướng dẫn lấy mẫu nước ngầm, - Phần 13: Hướng dẫn lấy mẫu bùn nước cống nhà máy xử lý nước, - Phần 14: Hướng dẫn đảm bảo chất lượng lấy mẫu lưu giữ mẫu nước môi trường, - Phần 15: Hướng dẫn bảo quản mẫu lưu giữ mẫu bùn cặn trầm tích, Bộ tiêu chuẩn ISO 5667 Water quality - Sampling tiêu chuẩn sau: - Part 12: Guidance on sampling of bottom sediments, - Part 16: Guidance an biotesting of samples, - Part 17: Guidance on sampling of suspended sediments, - Part 18: Guidance on sampling of groundwater at contaminated sites, - Part 19: Guidance on sampling of marine sediments, - Part 20: Guidance on the use of sampling data for decision making - Compliance with thresholds and classification systems Lời giới thiệu Có thể dùng dụng cụ lấy mẫu thụ động để kiểm tra nồng độ chất phân tích bao gồm kim loại, anion vơ cơ, hợp chất hữu phân cực (ví dụ hợp chất dược thuốc bảo vệ thực vật phân cực), hợp chất hữu khơng phân cực, (ví dụ hóa chất bảo vệ thực vật khơng phân cực) hóa chất cơng nghiệp (ví dụ hydrocacbon thơm biphenyl polychlorinated) mơi trường nước Mức độ ô nhiễm nước mặt thường đánh giá cách lấy mẫu điểm (hay gọi lấy mẫu chai lấy mẫu đơn) Cách lấy mẫu cho phép xác định nhanh mức độ ô nhiễm thời điểm cụ thể Mức độ nhiễm nước mặt có xu hướng tích lũy theo thời gian phải đánh giá mức độ nhiễm thời gian dài để có phép đo đại diện cho chất lượng hóa học vực nước Việc thực cách lấy mẫu điểm lặp, quan trắc liên tục, quan trắc sinh học lấy mẫu thụ động Lấy mẫu thụ động liên quan đến việc triển khai thiết bị lấy mẫu thụ động có sử dụng gradient khuếch tán để thu thập chất ô nhiễm nhiều ngày nhiều tuần Tiếp theo trình LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn trình trích chiết phân tích chất nhiễm phịng thí nghiệm Thiết bị lấy mẫu thụ động sử dụng chế độ cân chế độ động học Ở chế độ cân bằng, thiết bị lấy mẫu thụ động đạt trạng thái cân với môi trường lấy mẫu, đưa đơn vị đo nồng độ lại thời điểm lấy mẫu từ môi trường, chế độ động học, thiết bị lấy mẫu thụ động lấy theo cách đồng đưa đơn vị đo nồng độ chất nhiễm trung bình có trọng số theo thời gian suốt thời gian tiếp xúc Nơi lấy mẫu vào pha nhận vị trí kiểm sốt màng, sau thiết bị lấy mẫu thụ động hoạt động máy lấy tích hợp mẫu thời gian triển khai giai đoạn tiếp xúc thời gian tích lũy tối đa nửa pha nhận Kiểm sốt màng có nghĩa sức cản di chuyển màng lớn lớp nước khu vực ranh giới Với nước đục, việc lấy nước vào thường lớp nước ngồi viền kiểm sốt Trong điều kiện nước mặt cuộn xốy mạnh việc lấy nước vào kiểm soát màng Tại chỗ lấy mẫu nước điều chỉnh tầng nước bao quanh, dụng cụ lấy mẫu thụ động đóng vai trị tương tự trường hợp lấy mẫu nước kiểm soát màng, tốc độ lấy mẫu phụ thuộc vào điều kiện lưu lượng nước Nếu dòng chảy nước thay đổi theo thời gian, việc lấy mẫu nước thực mức kiểm soát vùng ranh giới mặt nước dao động ít, chuyển sang kiểm soát màng mực nước dao động nhiều Quá trình khuếch tán vào pha nhận nồng độ chất nhiễm hịa tan tự nhiên định vật chất hạt hợp chất hữu khối lượng phân tử lớn (ví dụ axít humic fulvic) Kỹ thuật cho phép đo nồng độ trung bình theo thời gian tỷ lệ chất nhiễm hịa tan tự nhiên mà thiết bị lẫy mẫu thụ động tiếp xúc Với số thiết bị lấy mẫu kim loại thụ động, nồng độ chất phân tích đo bao gồm phần hịa tan tự nhiên phần chất phân tích liên kết với hợp chất hữu vô khối lượng phân tử nhỏ, loại khuếch tán phân ly lớp thấm Chất ô nhiễm liên kết với hợp chất khối lượng phân tử lớn khuếch tán chậm vào lớp khuếch tán Nồng độ đo thiết bị lấy mẫu thụ động khác với nồng độ đo mẫu điểm (chai) Trong mẫu điểm, phần chất ô nhiễm đo được xác định kết hợp yếu tố tỷ lệ chất ô nhiễm so với chất dạng hạt so với hợp chất hữu lớn biện pháp xử lý (ví dụ lọc 0,45 μm không lọc) trước phân tích Thiết bị lấy mẫu thụ động sử dụng nước mặt chủ yếu bao gồm pha nhận (tiêu biểu dung mơi, polymer chất hấp thụ), pha có sức hút mạnh chất ô nhiễm cần quan tâm thu gom chúng lại Pha nhận giữ lại sau, bao quanh lớp màng mà chất phân tích thấm qua Sơ đồ đại diện thiết bị lấy mẫu thụ động mô tả Hình Đây dạng đơn giản nhất, thiết bị lấy mẫu thụ động bao gồm màng tràn, chất hấp thụ dạng sợi xơ hoạt động pha nhận Trong thiết bị lấy mẫu thụ động, polymer đóng vai trò pha nhận màng thấm Các polymer sử dụng thiết bị lấy mẫu thụ động thường có khả thấm hút cao, việc lấy mẫu nước kiểm soát lớp biên nước Mẫu vào màng kiểm soát tốc độ dòng chảy lớn Việc kết hợp lớp thấm hút khác chất nhận sử dụng tùy theo loại chất ô nhiễm (hữu không phân cực, hữu phân cực vô cơ) Thiết bị lấy mẫu thụ động thiết kế để lấy mẫu với loại chất nhiễm Thiết bị lấy mẫu thụ động dùng với số cách thức bao gồm định tính, bán định lượng, cách thức áp dụng việc phát nguồn ô nhiễm Khi liệu hiệu chuẩn thích hợp có sẵn, thiết bị lấy mẫu thụ động sử dụng để đo nồng độ chất nhiễm hịa tan tự nhiên cách định lượng CHẤT LƯỢNG NƯỚC - LẤY MẪU - PHẦN 23: HƯỚNG DẪN LẤY MẪU THỤ ĐỘNG MẶT NƯỚC Water quality - Sampling - Part 23: Guidance on passive sampling in surface waters Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định quy trình lấy mẫu thụ động phân tích để xác định nồng độ trung bình theo thời gian nồng độ cân phần hòa tan hoàn toàn hợp chất hữu cơ, hợp chất hữu kim loại, chất vô cơ, kim loại nước mặt Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi (nếu có) TCVN 5994 (ISO 5667-4), Chất lượng nước - Lấy mẫu - Phần 4: Hướng dẫn lấy mẫu từ hồ ao tự nhiên nhân tạo TCVN 5998 (ISO 5667-9), Chất lượng nước -Lấy mẫu - Phần 9: Hướng dẫn lấy mẫu nước biển TCVN 6663-1 (ISO 5667-1), Chất lượng nước - Lấy mẫu - Phần 1: Hướng dẫn lập chương trình lấy LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn mẫu kỹ thuật lấy mẫu TCVN 6663-3 (ISO 5667-3), Chất lượng nước - Lấy mẫu - Phần 3: Hướng dẫn bảo quản xử lý mẫu TCVN 6663-6 (ISO 5667-6), Chất lượng nước - Lấy mẫu - Phần 6: Hướng dẫn lấy mẫu sông suối TCVN 6663-14 (ISO 5667-14), Chất lượng nước - Lấy mẫu - Phần 14: Hướng dẫn đảm bảo chất lượng lấy mẫu xử lý mẫu nước môi trường TCVN 8184-2 (ISO 6107-2), Chất lượng nước - Thuật ngữ - Phần TCVN 8644-1 (ISO 14644-1), Phịng mơi trường có kiểm sốt liên quan - Phần 1: Phân loại khơng khí nồng độ bụi ISO/TS 13530, Chất lượng nước - Hướng dẫn kiểm sốt phân tích chất lượng hóa học phân tích hóa lý nước (Water quality - Guidance on analytical quality control for chemical and physicochemical water analysis) Thuật ngữ định nghĩa Trong tiêu chuẩn sử dụng thuật ngữ định nghĩa TCVN 8184-2 (ISO 6107-2) thuật ngữ sau: 3.1 Chuẩn thu hồi phân tích (analytical recovery standard) Hợp chất thêm vào thiết bị lấy mẫu thụ động trước phân tích mức độ thu hồi cung cấp thông tin hiệu suất thu hồi suốt trình phân tích 3.2 Kiểm sốt trường (field control) Dụng cụ lấy mẫu thụ động kiểm soát chất lượng ghi lại hóa chất tích lại dụng cụ lấy máu thụ động trình sản xuất, lắp ráp, bảo quản, vận chuyển, triển khai lấy mẫu, thu lại phân tích sau 3.3 Lấy mẫu thụ động (passive sampling) Kỹ thuật lấy mẫu dựa khuếch tán chất phân tích từ mơi trường lấy mẫu tới pha nhận dụng cụ lấy mẫu thụ động kết chênh lệch hóa học chất phân tích mơi trường: dịng chảy thực chất phân tích di chuyển từ mơi trường sang mơi trường khác cân thiết lập hệ thống kết thúc thời gian lấy mẫu 3.4 Pha tích hợp lấy mẫu thụ động (integrative phase of passive sampling) Pha tiến trình lấy mẫu tốc độ nhận vào chất phân tích pha nhận dụng cụ lấy mẫu thụ động gần tuyến tính q trình tốc độ nhận vào dụng cụ lấy mẫu thụ động tỷ lệ với nồng độ trung bình tính theo thời gian chất mơi trường 3.5 Hợp chất chuẩn hiệu (performance reference compound) PRC Hợp chất bổ sung vào mẫu trước tiếp xúc bám dính vào mẫu tiêu tan q trình tiếp xúc lấy mẫu khơng làm cản trở q trình lấy mẫu phân tích CHÚ THÍCH 1: Tốc độ tiêu tan PRC dùng biết thông tin hấp thụ chất nhiễm CHÚ THÍCH 2: Hiện thời không tồn hợp chất tham chiếu hiệu suất dùng cho dụng cụ lấy mẫu thụ động kim loại dùng để lấy mẫu hợp chất hữu phân 3.6 Thuốc thử trắng (reagent blank) Lượng nhỏ thuốc thử dùng xử lý dụng cụ lấy mẫu thụ động Thuốc thử phân tích sau triển khai dụng cụ lấy mẫu để chuẩn đoán nhiễm bẩn từ thuốc thử sử dụng 3.7 Thêm chuẩn thu hồi (recovery spike) Kiểm soát chất lượng dụng cụ lấy mẫu thụ động, thực với khối lượng biết chuẩn thu hồi phân tích, thêm để xác định mức độ thu hồi chất ô nhiễm từ dụng cụ lấy mẫu thụ động trình triển khai 3.8 Phân loại thiết bị lấy mẫu thụ động (passive sampling device class) Phân loại dụng cụ lấy mẫu thụ động dựa loại chất ô nhiễm mà dụng cụ lấy mẫu thụ động LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn thiết kế để tích tụ CHÚ THÍCH: Các loại dụng cụ lấy mẫu thụ động bao gồm: - Hợp chất hữu phân cực; - Hợp chất hữu không phân cực; - Hợp chất vơ bao gồm kim loại 3.9 Màng kiểm sốt (membrane control) Ở việc khuếch tán thông qua màng dụng cụ lấy mẫu thụ động chi phối chuyển khối tổng thể chịu chuyển khối chất phân tích từ pha nước tới pha nhận Khuếch tán thông qua màng dụng cụ lấy mẫu thụ động chi phối chuyển dịch khối lượng tổng thể sức cản chuyển dịch khối lượng chất phân tích từ pha nước tới pha nhận 3.10 Lớp mép biên (water boundary layer) Tầng nước chìm chảy thành lớp thứ cấp tiếp giáp với bề mặt, tương tác thủy động học phức tạp bề mặt với nước, gây nên sức cản khuếch tán từ khối nước tới chất thu nhận, làm giảm độ dày đồng thời tăng dao động khối nước 3.11 Tốc độ lấy mẫu (sampling rate) Thể tích biểu kiến nước làm chất phân tích theo thời gian, tính thể tích hệ số chuyển dịch tồn khối lượng diện tích pha nhận tiếp xúc với mơi trường bên ngồi CHÚ THÍCH: Tốc độ lấy mẫu tính lít ngày 3.12 Dụng cụ triển khai sử dụng dụng cụ lấy mẫu (detroyment device) Cấu trúc chứa gắn dụng cụ lấy mẫu thụ động triển khai sử dụng phù hợp để đảm bảo cho thiết bị lấy mẫu thụ động giữ nguyên vị trí thực suốt thời gian lấy mẫu VÍ DỤ: Một lưới kim loại, sào lồng, với dây buộc, phao neo cần Nguyên tắc Những nét đặc trưng chung dụng cụ lấy mẫu thụ động minh họa Hình Tóm tắt cấu trúc loại dụng cụ lấy mẫu thụ động, phân loại khác chất ô nhiễm, chất hữu phân cực, chất hữu không phân cực chất vô (bao gồm kim loại) Bảng A.1 Tóm tắt quy trình sử dụng để hiệu chuẩn thiết kế khác dụng cụ lấy mẫu thụ động Bảng A.2 Các chất ô nhiễm tích tụ pha nhận dụng cụ lấy mẫu thụ động khoảng thời gian tiếp xúc định với nước mặt Chất ô nhiễm chiết khỏi dụng cụ lấy mẫu thụ động phịng thí nghiệm, xác định giá trị tích tụ chất nhiễm phân tích hóa học Sự hấp thu chất ô nhiễm vào pha nhận dụng cụ lấy mẫu thụ động gần lớn (xem Hình 2) Sau thời gian tiếp xúc t, khối lượng chất nhiễm tích tụ m, tính theo Cơng thức (1): mt = mmax [1 - exp(- ket)] (1) Trong đó: mmax khối lượng tích tụ lớn nhất; ke số tỷ lệ lớn bậc (hằng số trao đổi khối lượng toàn bộ) phụ thuộc vào đặc tính thiết bị lấy mẫu chất nhiễm (xem Chú thích) CHÚ THÍCH: Các thơng số tạo lập số tỷ lệ lớn, ke thảo luận Điều 13 Hấp thụ gần tuyến tính với thời gian suốt thời gian thực hiện, t = 0, thời gian tích tụ nửa lớn pha nhận, t = t0,5 Dưới điều kiện này, khối lượng chất ô nhiễm chuyển qua gần tuyến tính với nồng độ nước, lúc dụng cụ lấy mẫu thụ động vận hành theo chế độ tích hợp dùng để đo nồng độ chất nhiễm trung bình theo thời gian, tiếp xúc với dụng cụ lấy mẫu thụ động Thời gian tích tụ nửa lớn pha nhận, t0,5 tính theo Cơng thức (2): (2) Ở lần tiếp xúc lâu hơn, đạt khối lượng mmax, thiết bị lấy mẫu thụ động vận hành theo LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn chế độ cân cung cấp phép đo nồng độ thời điểm hồi phục lại dụng cụ lấy mẫu thụ động CHÚ DẪN: Pha thu nhận Lớp nước biên giới Khung chứa Nước Màng thấm a Khuếch tán chất ô nhiễm Hình - Sơ đồ trình bày dụng cụ lấy mẫu thụ động CHÚ THÍCH 1: Màng thấm lớp nước ranh giới tạo thành lớp thấm CHÚ THÍCH 2: Trong vài thiết kế dụng cụ lấy mẫu thụ động, khung thay màng hoàn toàn bao bọc pha nhận Trong vài dụng cụ lấy mẫu thụ động (ví dụ miếng nhựa polyetylen cao su silicon) pha nhận không giữ khung lọc mà triển khai sử dụng không bao bọc khung Những dụng cụ lấy mẫu thụ động này, khơng có màng thấm, lớp nước ranh giới hoạt động lớp thấm Tham khảo thêm thông tin loại dụng cụ lấy mẫu thụ động riêng biệt, xem Thư mục tài liệu tham khảo từ [1] đến [8] Bảo quản dụng cụ lấy mẫu thụ động 5.1 Khái quát 5.1.1 Đảm bảo biện pháp an tồn sẵn có/sẵn sàng có kèm theo sử dụng hóa chất 5.1.2 Phải luôn giữ cho dụng cụ lấy mẫu thụ động cách ly với nguồn có khả gây nhiễm bẩn ngoại trừ lúc tiếp xúc với vị trí lấy mẫu vận chuyển bình kín khí, làm vật liệu trơ phù hợp với chất ô nhiễm quan tâm 5.1.3 Tránh tác động vật lý tới pha nhận màng thiết bị lấy mẫu thụ động, ảnh hưởng tới kết Khi cần phải sử dụng tay, dùng găng tay cao su nilon khơng có bột lót Khơng sử dụng lại găng tay dùng 5.1.4 Đối với số dụng cụ lấy mẫu thụ động, cần phải tránh giảm thiểu tiếp xúc tới chất ô nhiễm truyền theo khơng khí suốt q trình lưu giữ bảo quản, thao tác triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu thụ động phân tích sau CHÚ DẪN: LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn m1 Khối lượng tích tụ pha nhận dụng cụ lấy mẫu t Thời gian tiếp xúc Hình - Sơ đồ hấp thụ chất ô nhiễm vào dụng cụ lấy mẫu thụ động Nên sử dụng phòng phân loại theo TCVN 8644-1 (ISO 14644-1) che chắn chuẩn bị số dụng cụ lấy mẫu thụ động 5.1.5 Không bảo quản dụng cụ lấy mẫu thụ động phần chiết thu gần hóa chất khác, đặc biệt hóa chất dễ bay 5.1.6 Sử dụng đầu pipet không bị nhiễm bẩn thuốc thử vào dịch chiết 5.2 Dụng cụ lấy mẫu thụ động dùng cho hợp chất hữu 5.2.1 Giảm đến mức tối thiểu tiếp xúc dụng cụ lấy mẫu thụ động dùng cho lấy mẫu hợp chất hữu với vật liệu nhựa 5.2.2 Sử dụng dung môi hữu axeton, để rửa tất các dụng cụ tiếp xúc với dụng cụ lấy mẫu thụ động trình chuẩn bị trước thực hiện, lưu giữ, vận chuyển, chuẩn bị phân tích 5.3 Dụng cụ lấy mẫu thụ động dùng cho kim loại 5.3.1 Dùng axit rửa thiết bị tiếp xúc với phần chiết thu từ dụng cụ lấy mẫu thụ động sau tiến hành lấy mẫu, dụng cụ lấy mẫu thụ động, theo TCVN 6663-3 (ISO 5667-3) 5.3.2 Sử dụng axit tinh khiết (có chứa kim loại nặng μg/kg) phù hợp với phân tích kim loại lượng vết để thêm vào mẫu để phân hủy mẫu Tính thời gian thực lấy mẫu thích hợp trường Khi mục đích lấy mẫu thụ động ước lượng nồng độ trung bình theo thời gian chất nhiễm nước mặt, tiếp xúc không nên kéo dài vượt ngồi pha hấp thu tuyến tính (xem Điều 4) Trong điều kiện này, khối lượng chất ô nhiễm thu thập pha nhận giới hạn tốc độ lấy mẫu thời gian tiếp xúc Khối lượng thu thập pha nhận cần phải mức định lượng phương pháp phân tích Thời gian cần để đạt Khối lượng phụ thuộc vào nồng độ chất ô nhiễm nước tốc độ lấy mẫu dụng cụ lấy mẫu thụ động Nếu nồng độ nước thấp tốc độ lấy mẫu thấp, khơng thể tính nồng độ trung bình theo thời gian, cần sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động có tốc độ lấy mẫu tương ứng với khoảng nồng độ dự kiến chất ô nhiễm Khi đạt tới cân bằng, lúc xác định khối lượng chất nhiễm thu thập pha nhận dung lượng hấp thụ (tích phân thể tích dụng cụ lấy mẫu hệ số phân chia pha nhận nước môi trường) pha nhận Với điều kiện này, thơng tin nồng độ trung bình tính theo thời gian bị hạn chế Nên tham khảo nhà sản xuất thời gian tiếp xúc sử dụng Đối với dụng cụ lấy mẫu không sản xuất thương mại, sử dụng liệu hiệu chuẩn đưa công bố thẩm định Chuẩn bị lắp ráp dụng cụ lấy mẫu thụ động 7.1 Chuẩn bị dụng cụ lấy mẫu thụ động Đối với dụng cụ lấy mẫu ví dụ băng/dải vật liệu polymer kể polyetylen mật độ thấp cao su Silicon, không cung cấp để sử dụng lấy mẫu thụ động, cần thiết phải làm dụng cụ lấy mẫu thụ động loại bỏ tháp polime (oligome) chất nhiễm bẩn trước dùng Điều thực phương pháp điện phân chiết dung mơi, ví dụ chiết Soxhlet rửa lại nhiều lần dung môi axit axetic, thời gian tuần Tiếp theo bước chiết này, cần loại bỏ dung mơi chiết cịn tồn lưu cách rửa lần methanol thời gian 24 h Sau làm sạch, bảo quản dụng cụ lấy mẫu polymer metanol tới tháng Khi dùng hợp chất tiêu chuẩn tính (PRC), lựa chọn hợp chất phù hợp cho mục đích tùy theo hợp chất cần lấy mẫu (xem Chú thích) Cũng sử dụng hợp chất khác tương tự loại làm mẫu Chọn hợp chất bao trùm khoảng hệ số tỷ lệ octan/nước chất phân tích lấy mẫu để đảm bảo tách khỏi pha nhận chất đánh dấu khoảng từ 20 % đến 50 % hợp chất PRC thêm vào pha nhận Nên sử dụng hợp chất PRC bao trùm khoảng mong muốn có hệ số tỷ lệ octanol/nước giai đoạn xấp xỉ 0,2 Khi khơng có chất tương tự đánh dấu chất phân tích, nên dùng số tỷ lệ tách khỏi pha nhận tổng thể PRC với hệ số phân chia octan/nước thấp hệ số phân chia octan/nước chất phân tích LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn tính tốn nồng độ chất phân tích nước Chuẩn bị dung dịch PRC cho loại thiết bị lấy mẫu thụ động Chọn lượng PRC thêm vào Lượng cần đủ để đảm bảo lượng lại nằm giới hạn định lượng phương pháp phân tích Tránh sử dụng lượng thêm vào lớn mức cần thiết, vật liệu rời Khỏi pha nhận vào môi trường Sử dụng dung dịch PRC để thêm vào pha nhận dụng cụ thiết bị lấy mẫu thụ động chọn trước lắp ráp Sử dụng vật liệu tinh khiết ấn định sử dụng ngày cho dụng cụ lấy mẫu thụ động thêm PRC Đảm bảo pha nhận thêm PRC cách đồng Trong số trường hợp, việc thêm PRC thực trình chế tạo Đối với dụng cụ lấy mẫu thụ động mà pha nhận pha hấp phụ, việc thêm PRC thực cách bổ sung dung dịch PRC dung mơi dễ bay tương thích Đối với dụng cụ lấy mẫu thụ động, ví dụ dải polymer, chưa sẵn sàng để sử dụng, việc thêm PRC đạt (sau giai đoạn làm sạch) cách ngâm dung dịch PRC hỗn hợp methanol/nước Khuyến nghị chi tiết cho dụng cụ lấy mẫu riêng cách áp dụng cơng bố tạp chí khoa học CHÚ THÍCH: Một số dụng cụ lấy mẫu thụ động thương mại cung cấp có PRC thêm vào pha nhận 7.2 Lắp ráp dụng cụ lấy mẫu thụ động 7.2.1 Dụng cụ lấy mẫu thụ động cần lắp ráp phơng trang bị kiểm sốt mơi trường để loại bỏ chất nhiễm khơng khí 7.2.2 Ghi nhãn dụng cụ lấy mẫu thụ động theo TCVN 6663-3 (ISO 5667-3) CHÚ THÍCH: Ghi nhãn bổ sung cho nhãn nhà sản xuất dụng cụ lấy mẫu thụ động giúp cho nhận biết dụng cụ lấy mẫu thụ động trình triển khai hoạt động lấy mẫu, trình thu hồi sau thu hồi 7.3 Bảo quản dụng cụ lấy mẫu thụ động Dụng cụ lấy mẫu thụ động phải giữ cách ly với nguồn có khả gây nhiễm bẩn bảo quản Bảo quản dụng cụ lấy mẫu thụ động chuẩn bị bình chứa kín nước nhiệt độ kiểm sốt Tránh bảo quản dụng cụ lấy mẫu thụ động gần với hóa chất Lựa chọn nhiệt độ bảo quản theo hướng dẫn nhà sản xuất Nếu khơng có hướng dẫn, bảo quản mẫu °C tránh làm đơng lạnh dụng cụ lấy mẫu có chứa vết nước Dụng cụ lấy mẫu 8.1 Khái quát Thực biện pháp đảm bảo chất lượng suốt trình lấy mẫu vận hành theo TCVN 666314 (ISO 5667-14) Hình minh họa bước bảo đảm chất lượng chuỗi trình liên quan tới việc sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động So sánh kết phân tích dụng cụ lấy mẫu thụ động với (như quy định 8.2) dụng cụ lấy mẫu thụ động với điều chỉnh dụng cụ lấy mẫu thụ động (như quy định 8.3), để tính mức độ khơng đảm bảo (như Điều 13) Tham khảo hướng dẫn kiểm soát chất lượng phân tích theo ISO/TS 13530 8.2 Dụng cụ lấy mẫu thụ động lặp trường Xác định số dụng cụ lấy mẫu thụ động lặp thực khu vực thiết kế chương trình lấy mẫu, độ chụm cần cho mục tiêu chương trình Nếu cần thơng tin thay đổi theo thời gian thời gian dài sau Có thể lấy dụng cụ lấy mẫu thụ động khoảng thời gian trôi qua sau thực 8.3 Dụng cụ lấy mẫu thụ động lặp kiểm soát chất lượng Chuẩn bị dụng cụ lấy mẫu thụ động kiểm soát chất lượng thời gian cách thực trường Sử dụng khu vực lấy mẫu cho loại dụng cụ lấy mẫu thụ động (hợp chất hữu phân cực, hợp chất hữu không phân cực hợp chất vô bao gồm kim loại) LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn CHÚ THÍCH: Kiểm sốt trường (a) bảo quản trình tiếp xúc trường dụng cụ lấy mẫu thụ động (b) Hình - Kiểm sốt việc lưu trữ suốt thời gian triển khai lấy mẫu thụ động 8.4 Kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động Đối với dụng cụ lấy mẫu thụ động, (nhóm dụng cụ lấy mẫu thụ động triển khai sử dụng với nhau), chuẩn bị kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động theo Bảng Số lượng loại kiểm soát phụ thuộc vào mức tin cậy u cầu sử dụng kiểm sốt cho địa điểm lấy mẫu hai có địa điểm lấy mẫu đợt lấy mẫu Khối lượng trung bình PRC thêm vào độ chụm kèm theo tính việc sử dụng tất dụng cụ lấy mẫu thụ động kiểm sốt ngồi trường từ mẻ dụng cụ lấy mẫu thụ động triển khai sử dụng chiến dịch (đợt) lấy mẫu Để quan trắc nồng độ trung bình theo thời gian chất nhiễm sát với giới hạn phát hiện, kết hợp phần chiết từ số dụng cụ lấy mẫu thụ động Trong điều kiện này, cần phải gia tăng số lượng dụng cụ lấy mẫu thụ động kiểm soát chất lượng pro rata Bảng - Yêu cầu kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động Loại kiểm soát Số kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động cần có Xử lý kiểm sốt Kiểm sốt Ít kiểm soát dụng cụ lấy mẫu Tách kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ trường thụ động cần có cho địa điểm lấy động để kiểm soát trường khỏi mẫu hai có địa điểm lấy dụng cụ lấy mẫu thụ động sản xuất mẫu phân phối Vận chuyển kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động để kiểm soát trường địa điểm lấy mẫu phịng thí nghiệm với dụng cụ lấy mẫu thụ động LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê Loại kiểm soát Số kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động cần có www.luatminhkhue.vn Xử lý kiểm soát Phơi kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động để kiểm sốt trường khơng khí khu vực lấy mẫu triển khai sử dụng thu hồi dụng cụ lấy mẫu thụ động, trình thao tác Xử lý theo cách thức với dụng cụ lấy mẫu thụ động đến bắt đầu triển khai sử dụng bắt đầu thu hồi lại từ trường lấy mẫu Xử lý phân tích kiểm sốt dụng cụ lấy mẫu thụ động để kiểm soát trường lúc tương tự với dụng cụ lấy mẫu thụ động Trước tiến hành xử lý dụng cụ lấy mẫu thụ động, cho thêm chuẩn thu hồi Ít cần có thêm ba chuẩn thu cho dụng cụ lấy mẫu thụ động với hỗn hợp Thêm chuẩn thu mẻ dụng cụ lấy mẫu thụ động cho hợp chất cần phân tích hồi đợt lấy mẫu trường Xử lý phân tích kiểm sốt thêm chuẩn sử dụng mẻ mẫu riêng lẻ thu hồi đồng thời tương tự với dụng cụ lấy mẫu thụ động loại dụng cụ lấy mẫu thụ động Lựa chọn địa điểm lấy mẫu cho ao hồ theo TCVN 6663-1 (ISO 5667-1) TCVN 5994 (ISO 5667-4), cho sông suối theo TCVN 6663-6 (ISO 5667-6) cho nước biển theo TCVN 5998 (ISO 5667-9) Trước triển khai sử dụng trước thu hồi dụng cụ lấy mẫu thụ động, cần xem xét cẩn thận khu vực lấy mẫu theo nội dung đây: a) Nguồn gốc chất nhiễm pha hơi, bao gồm khí thải động cơ, dầu, nhựa hắc ín, xăng, dầu diesel, sơn, dung mơi, khói thuốc nhựa đường, sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động cho hợp chất hữu cơ; b) Nguồn gốc chất ô nhiễm kim loại, sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động cho kim loại; c) Màng dầu màng sinh học bề mặt nước; d) Điều quan trọng dụng cụ lấy mẫu thụ động cần triển khai sử dụng lấy mẫu điểm mà mực nước không bị sụt điểm đó, cho có đủ độ sâu nước để đảm bảo ngập dụng cụ lấy mẫu thụ động lấy mẫu điều kiện Ghi lại phát địa điểm CHÚ THÍCH: Một số suối trở nên bị cạn thời gian khơng có mưa, thực lấy mẫu vực rãnh nước Trong trường hợp nước thủy triều, dụng cụ lấy mẫu thụ động cần phải triển khai sử dụng khoảng cách phù hợp mực nước thủy triều thấp 9.2 Chú ý thích hợp so với cố Có nhiều điều kiện bất ngờ gặp phải đem lại rủi ro cho người lấy mẫu nước mặt Người lấy mẫu phải thông báo biện pháp phịng ngừa cần thiết suốt q trình lấy mẫu TCVN 6663-1 (ISO 5667-1) quy định biện pháp an toàn, bao gồm lấy mẫu từ tàu thuyền từ nước đóng băng TCVN 6663-6 (ISO 5667-6) quy định biện pháp an toàn cần cân nhắc xem xét lấy mẫu bờ sông QUAN TRỌNG - Đưa ngăn ngừa đề phòng tai nạn rủi ro, cung cấp hướng dẫn an tồn thích hợp Chú ý tới yêu cầu sức khỏe quy định an toàn LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 10 Thực thu hồi dụng cụ lấy mẫu thụ động CHÚ THÍCH: Hình cung cấp biểu đồ quy trình sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động kiểm soát trường 10.1 Vật liệu dụng cụ Bản danh sách vật liệu dụng cụ đưa đến khu vực lấy mẫu để sử dụng trình triển khai sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động Phụ lục B 10.2 Vận chuyển 10.2.1 Thực theo hướng dẫn bảo quản xử lý nhà sản xuất cung cấp hoặc, dụng cụ lấy mẫu sản xuất không thương mại, sử dụng liệu hiệu chuẩn đưa công bố thẩm định phịng thí nghiệm có lực 10.2.2 Sử dụng bình chứa thích hợp (B.5) để đảm bảo dụng cụ lấy mẫu thụ động riêng lẻ cách ly với môi trường, nguồn nhiễm bẩn tiềm tàng, biệt lập với trình bảo quản vận chuyển tới địa điểm triển khai sử dụng quay trở lại phịng thí nghiệm sau thu hồi 10.2.3 Đảm bảo vận chuyển, thiết bị lấy mẫu thụ động trì nhiệt độ bảo quản thích hợp theo hướng dẫn nhà sản xuất Nếu hướng dẫn, bảo quản thiết bị lấy mẫu thụ động °C tránh làm đông lạnh mẫu có chứa nước lượng vết Điều đạt việc sử dụng phương tiện bảo quản xách tay thích hợp, ví dụ bình chứa cách ly kèm theo khối làm mát 10.3 Quy trình triển khai sử dụng 10.3.1 Vận chuyển dụng cụ lấy mẫu thụ động ghi nhãn (B.1) thiết bị kiểm soát yêu cầu (B.2) tới khu vực lấy mẫu thùng gắn kín (B.5) đặt phương tiện bảo quản xách tay để trì nhiệt độ môi trường thấp (10.2.3) cần thiết 10.3.2 Ghi lại thông số cần xác định chất lượng nước quan trọng cho nghiên cứu, ví dụ nhiệt độ nước, pH, độ đục, tốc độ dòng chảy nước (B.6) Cần nhiệt độ nước tốc độ dịng chảy để lựa chọn thơng số hiệu chuẩn thích hợp cho thiết bị lấy mẫu thụ động, ví dụ kim loại hợp chất hữu phân cực, khơng có PRC Cần có giá trị pH để diễn giải liệu chất ô nhiễm đo hợp chất phân ly 10.3.3 Sử dụng găng tay (B.4) tháo dụng cụ lấy mẫu thụ động khỏi thùng chứa theo hướng dẫn nhà sản xuất Xử lý dụng cụ lấy mẫu thụ động kiểm sốt trường xác theo cách triển khai sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động, không triển khai sử dụng chúng Đối với số dụng cụ lấy mẫu thụ động, yêu cầu thùng chứa mở nước 10.3.4 Khi có thể, cần phải cẩn thận để không chạm vào màng dụng cụ lấy mẫu thụ động, trừ loại dụng cụ lấy mẫu thụ động yêu cầu Chuẩn bị dụng cụ lấy mẫu thụ động cần lắp đặt vào dụng cụ dùng để triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu (B.8) (xem Chú thích 1) Nếu quan tâm đến phân hủy quang hóa hóa chất hữu cơ, bảo vệ dụng cụ lấy mẫu thụ động khỏi ánh sáng trực tiếp trình thực (xem Chú thích 2) Đảm bảo tiếp xúc dụng cụ lấy mẫu thụ động với khơng khí q trình triển khai sử dụng thu hồi mức tối thiểu Điều đặc biệt quan trọng chất nhiễm có mặt pha Một số thiết kế dụng cụ lấy mẫu thụ động nhanh chóng tích tụ chất nhiễm dễ bay từ khơng khí CHÚ THÍCH 1: Khi nhìn thấy lớp bề mặt hóa chất, cần sử dụng biện pháp phịng ngừa để giảm nhiễm bẩn đưa thiết bị triển khai xuống nước CHÚ THÍCH 2: Sử dụng chất thay quang phân, ví dụ PRC, thêm vào dụng cụ lấy mẫu thụ động giúp xác định thất tiềm tàng hóa chất phân rã quang học 10.3.5 Dụng cụ để triển khai hoạt động lấy mẫu thụ động (B.8) dụng cụ gắn lắp vào neo cố định vào đáy sông, hồ đáy biển điểm lấy mẫu treo lơ lửng mặt nước phao bè (B.11) Có thể gắn kèm vật nặng vào dụng cụ để triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu cần để dụng cụ ngập độ sâu Ghi độ sâu mặt nước điểm mà dụng cụ lấy mẫu thụ động thực lấy mẫu (B.7) Cần tính đến mức độ dao động mực nước, dụng cụ lấy mẫu thụ động giữ lại độ sâu bề mặt nước suốt thời gian tiếp xúc lấy mẫu Trong trường hợp nào, phải chắn dụng cụ lấy mẫu thụ động ngập nước suốt thời gian lấy mẫu Dụng cụ lấy mẫu thụ động cần triển khai sử dụng theo cách thức khơng cho khơng khí trầm tích bị mắc kẹt màng tiếp nhận Khơng khí trầm tích làm giảm tốc độ hấp thu, làm nhiễm bẩn dụng cụ lấy mẫu thụ động LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Định vị dụng cụ để triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu cho khó thấy tốt để tránh xoi mói phá hoại Cần bảo vệ dụng cụ lấy mẫu thụ động chống lại việc hư hỏng thiết bị bão lũ lụt 10.3.6 Khi dụng cụ lấy mẫu thụ động triển khai hoạt động lấy mẫu, đóng thùng chứa để chứa kiểm sốt trưởng 10.3.7 Đóng thùng chứa dụng cụ lấy mẫu thụ động trống đặt chúng vào phương tiện bảo quản di động, để vận chuyển phịng thí nghiệm với kiểm soát trường Nếu cần thiết, trì nhiệt độ thấp (B.3) vận chuyển phịng thí nghiệm 10.3.8 Ghi lại ngày thực hiện, điều kiện thời tiết tên người thực 10.3.9 Khi cần, kiểm tra lại nguyên vẹn dụng cụ để triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu dụng cụ lấy mẫu thụ động quãng thời gian định Đo ghi lại thông số xác định chất lượng nước liên quan triển khai sử dụng thu hồi (xem 10.3.2) CHÚ THÍCH: Đối với số điều tra, cần phải khôi phục lại dụng cụ lấy mẫu thụ động theo suốt giai đoạn triển khai hoạt động lấy mẫu 10.4 Quy trình thu hồi 10.4.1 Ghi lại thông số chất lượng nước quan trọng cho nghiên cứu, ví dụ nhiệt độ nước, độ pH, độ đục, tốc độ dòng chảy nước (B.6) 10.4.2 Thu hồi dụng cụ dùng để triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu Kiểm tra xem lại dụng cụ dụng cụ lấy mẫu lấy mẫu có bị hư hại trình triển khai lấy mẫu không Nếu thiết bị lấy mẫu bị xáo trộn q trình triển khai lấy mẫu, khơng thể sử dụng chúng để ước lượng nồng độ chất ô nhiễm mặt nước Sử dụng găng tay (B.4), để thu hồi lại dụng cụ lấy mẫu thụ động, không chạm vào bề mặt màng, trừ có yêu cầu 10.4.3 Tại thời điểm thu hồi dụng cụ lấy mẫu thụ động, mở vỏ thùng chứa dụng cụ kiểm soát trường (B.2) 10.4.4 Kiểm tra lại nguyên vẹn thiết bị lấy mẫu thụ động Ghi lại hư hại, rách màng, mức độ tắc nghẽn sinh học Nếu màng bị thủng, dụng cụ lấy mẫu thụ động khơng dùng để ước lượng nồng độ chất ô nhiễm nước 10.4.5 Chuẩn bị dụng cụ lấy mẫu thụ động cần Đặt chúng trở lại vào thùng chứa ban đầu chúng (B.5) Đóng thùng chứa có chứa dụng cụ kiểm sốt trường 10.4.6 Đóng kín thùng chứa đặt chúng vào thiết bị bảo quản di động nhiệt độ thấp (B.3) với dụng cụ kiểm soát trường (B.2) 10.4.7 Phải đảm bảo dụng cụ lấy mẫu thụ động cách ly với nguồn nhiễm bẩn tiềm ẩn vận chuyển đến phịng thí nghiệm lưu giữ cách đặt dụng cụ lấy mẫu thụ động thùng chứa kín sau thu hồi Bảo quản thiết bị lấy mẫu thụ động nhiệt độ mà nhà sản xuất khuyến cáo trước phân tích 10.4.8 Ghi lại ngày thời điểm thu hồi, tên người thực thu hồi điều kiện thời tiết 11 Chiết chất phân tích từ dụng cụ lấy mẫu thụ động chuẩn bị phân tích Khi chuẩn bị dụng cụ lấy mẫu thụ động điều khiển để phân tích, thực hướng dẫn Điều Chuẩn bị pha nhận để phân tích tránh làm nhiễm bẩn tắc bề mặt dụng cụ lấy mẫu thụ động CHÚ THÍCH: Có thể thực cách làm bề mặt màng cẩn thận tháo rời dụng cụ lấy mẫu thụ động Sử dụng quy trình chiết nhà sản xuất cung cấp Đối với dụng cụ lấy mẫu, ví dụ dải vật liệu polymer kể polyetylen mật độ thấp cao su silicon, chuẩn bị phịng sử dụng quy trình báo cáo xuất phẩm thẩm định Quá trình chiết sử dụng kỹ thuật ví dụ thẩm tách, chiết dung mơi, thủy phân axit giải hấp nhiệt để chiết chất phân tích cần quan tâm, PRC cịn dư hợp chất chuẩn thu hồi để phân tích Việc xác định sử dụng kỹ thuật tùy thuộc vào loại dụng cụ lấy mẫu thụ động sử dụng loại chất phân tích lấy mẫu 12 Phân tích Sử dụng phương pháp phù hợp, phân tích mẫu lấy từ thiết bị lấy mẫu thụ động kiểm LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn sốt để xác định lượng chất phân tích, PRC hợp chất thêm chuẩn thu hồi pha nhận, ví dụ sắc ký khí khối phổ (GC-MS), sắc ký khí kết hợp detector bẫy electron (GC-ECD), sắc ký lỏng khối phổ (LC-MS), sắc ký lỏng kết hợp phổ huỳnh quang (LC-fluor) cho chất phân tích hữu cơ; phổ hấp thu nguyên tử (AAS) phép đo phổ khối lượng plasma cặp cảm ứng (ICP-MS) chất phân tích kim loại Trước phân tích, cần sử dụng thử nghiệm, thí nghiệm, thiết lập độ chụm tổng thể, độ chệch giới hạn phát phương pháp Sử dụng phương pháp xác nhận tính đắn phịng thí nghiệm thực phân tích xác nhận CHÚ THÍCH: Khi cần đo chất nhiễm mức độ lượng vết, kết hợp phần chiết từ nhiều dụng cụ lấy mẫu thụ động trước phân tích 13 Tính tốn Khi thiết bị lấy mẫu thụ động sử dụng chế độ cân bằng, tính nồng độ chất phân tích hịa tan nước theo nanogam lít ρa, thời điểm thu hồi mẫu nước sau: (3) Trong đó: m khối lượng chất phân tích pha nhận tích lại thiết bị lấy mẫu thụ động chế độ cân bằng, tính nanogram.; Ksw hệ số tỉ lệ pha nhận nước; Vs thể tích pha nhận, tính đề xi mét khối (lít) Đối với số loại thiết bị lấy mẫu thụ động, hệ số tỉ lệ thể tích pha nhận nhà sản xuất cung cấp Với thiết bị lấy mẫu, ví dụ vật liệu polymer dạng dải kể polyetylen mật độ thấp cao su silicon loại chuẩn bị phòng, sử dụng liệu hiệu chuẩn báo cáo xuất phẩm thẩm định Khi nồng độ chất phân tích thiết bị lấy mẫu thụ động không đạt đến cân với nồng độ nước, thời gian tiếp xúc nhiều thời gian bán cân bằng, cần dùng Cơng thức (4) để ước tính nồng độ chất phân tích nước (4) Trong đó: mt Khối lượng chất phân tích tích tụ pha nhận thiết bị lấy mẫu thụ động sau khoảng thời gian tiếp xúc t, tính nanogram; t thời gian tiếp xúc, tính giây (s); k0 hệ số chuyển đổi tổng khối lượng chất phân tích lấy từ nước vào thiết bị lấy mẫu thụ động, tính deximet ngày A diện tích hoạt động thiết bị lấy mẫu thụ động, tính đề xi mét vng Nếu thời gian tiếp xúc chất phân tích khơng vượt q thời gian đạt đến trạng thái bán cân bằng, thiết bị lấy mẫu hoạt động chế độ đồng nhất, nồng độ trung bình theo thời gian, tính nanogram lít, chất phân tích hịa tan nước, ρa, thời gian thực tính sau: (5) Đây Cơng thức tính tốn tổng quát Công thức giả thiết rằng, việc hấp thu vào chất phân tích tồn thời gian tiến hành lấy mẫu hướng, tuyến tính, tích hợp Trong pha hấp thu tuyến tính (xem Hình 2) tốc độ lấy mẫu (thể tích biểu kiến, k0A, tính đề xi mét khối ngày lít ngày, nước làm chất ô nhiễm theo thời gian) phụ thuộc vào nồng độ chất nhiễm nước LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Một vài sai số kèm theo ước lượng ρa xác định cách sử dụng biện pháp kiểm sốt chất lượng thích hợp (xem Phụ lục C) Ví dụ biện pháp tính tốn kiểm soát chất lượng cho loại thiết bị lấy mẫu thụ động khác nhà sản xuất số loại thiết bị lấy mẫu thụ động cung cấp Thư mục tài liệu tham khảo (xem Tài liệu tham khảo [10], [12], [13], [16], [17], [25], [26], [27], [28] Giá trị hệ số chuyển dịch tổng khối lượng chất phân tích nói chung thông số hiệu chuẩn cụ thể theo thiết bị theo địa điểm Giá trị thu nhiều cách, phụ thuộc vào thiết bị lấy mẫu thụ động cụ thể sử dụng điều kiện triển khai lấy mẫu Đó giá trị cụ thể theo chất tùy thuộc vào đặc tính hóa lý chất phân tích biến số mơi trường, ví dụ nhiệt độ nước điều kiện động lực học Giá trị hệ số chuyển dịch tổng khối lượng thu theo nhiều cách, kể sử dụng liệu hiệu chuẩn theo kinh nghiệm xem xét lý thuyết mà thông số nhà sản xuất cung cấp Đối với thiết bị lấy mẫu, ví dụ vật liệu polymer dạng dải kể polyetylen mật độ thấp cao su silicon loại chuẩn bị phòng, sử dụng liệu hiệu chuẩn báo cáo ấn phẩm thẩm định Dữ liệu hiệu chuẩn tiêu biểu bao gồm dải nhiệt độ điều kiện cuộn xốy Thêm vào đó, với số thiết bị lấy mẫu thụ động, PRCs (xem phần Chú thích 1) dùng để hiệu chỉnh hệ số chuyển dịch tổng khối lượng điều kiện môi trường dao động Hình 4) Động học trình tách khỏi pha nhận PRC (xem Chú thích 2) động học hấp thu chất ô nhiễm phải tương quan với Chúng phải có động học trao đổi đẳng hướng bậc (Hình 4) Do vậy, chúng bị tác động tương hợp biến số mơi trường ví dụ nhiệt độ nhiễu loạn Khi điều kiện đáp ứng, lúc tách khỏi pha nhận PRC dùng để cung cấp hiệu chuẩn chỗ in situ thiết bị lấy mẫu thụ động Do đó, kết dùng để điều chỉnh số tỷ lệ trao đổi tổng thể cho trình hấp thu lấy mẫu chất ô nhiễm tác động nhiệt độ nhiễu loạn CHÚ THÍCH 1: PRC chất phân tích thêm vào pha nhận thiết bị lấy mẫu thụ động trước triển Khai sử dụng PRC thường có đặc tính tương tự đặc tính chất ô nhiễm cần quan tâm, PRC phải khơng có mặt mơi trường với nồng độ đáng kể Các chất phân tích đánh dấu 13C chất phân tích detơri hóa tiêu biểu sử dụng làm chất PRC Nói chung có khả đo mức độ tách PRC từ pha nhận trình tiếp xúc thiết bị lấy mẫu thụ động CHÚ THÍCH 2: Động học tách PRC từ pha nhận mơ tả Công thức bậc mPRC,t = mPRC,0exp (-kpf) Trong đó: mPRC,t khối lượng PRC cịn dư lại pha nhận sau thời gian tiếp xúc lấy mẫu, t; mPRC,0 khối lượng PRC thêm vào pha nhận; kp số tốc độ bậc cho trình tách PRC từ pha nhận Vì kp tổng số tốc độ trao đổi để hấp thu chất nhiễm, ke, (Hình 4) có tương quan với nhau, tách PRC từ pha nhận dùng để điều chỉnh tốc độ hấp thu tác động nhiệt độ nhiễu loạn Khi động học hấp thu tách PRC từ pha nhận đẳng hướng, tổng số tỷ lệ trao đổi tách ra, kp, hàm số tổng số tốc độ trao đổi hấp thu, ke; k0A = kcKswVs Tổng số tỷ lệ trao đổi tách ra, kp, dùng để tính thời gian đạt nửa mức tích tụ tối đa chất nhiễm pha nhận, sử dụng Cơng thức (2) (Hình 4) LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn CHÚ DẪN: ma khối lượng chất phân tích chất thu nhận Chất nhiễm t Thời gian phơi nhiễm Hợp chất tham chiếu hiệu suất Hình - Khoảng thời gian để lấy chất ô nhiễm (1) vào phân tách hợp chất tham chiếu hiệu suất (2) từ chất thu nhận thiết bị lấy mẫu thụ động 14 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm bao gồm thông tin sau chất phân tích thiết bị lấy mẫu thụ động: a) Địa điểm lấy mẫu; b) Ngày triển khai sử dụng thu hồi thiết bị lấy mẫu thụ động; c) Các đặc tính vị trí lấy mẫu; d) Tên người triển khai sử dụng thu hồi thiết bị lấy mẫu; e) Các thông số chất lượng nước ghi chép triển khai sử dụng thu hồi thiết bị lấy mẫu; f) Các mức chất phân tích định lượng mẫu kiểm sốt chất lượng; g) Lượng chất phân tích xác định thiết bị lấy mẫu, với độ không đảm bảo ước tính; h) Nồng độ trung bình theo thời gian chất phân tích nước mặt; i) Chi tiết phương pháp sử dụng, với viện dẫn đến TCVN 6663-23 (ISO 5667-23) Ít thơng tin sau cần ghi lại chất phân tích thiết bị lấy mẫu thụ động có sẵn để hỗ trợ diễn giải cho báo cáo, cần: 1) Phân định thiết bị lấy mẫu thụ động; 2) Loại nhà sản xuất thiết bị lấy mẫu thụ động; 3) Số lô thiết bị lấy mẫu thụ động; 4) Phân định trường thiết bị lấy mẫu thụ động; 5) Tốc độ hấp thu thiết bị lấy mẫu thụ động phương pháp dùng để xác định nó; 6) Nếu có thể, thơng tin thêm địa điểm lấy mẫu, ví dụ mức chất nhiễm tìm thấy trước đây; 7) Các PRC sử dụng mức thiết bị lấy mẫu thụ động trước sau tiếp xúc; 8) Hợp chất chuẩn thu hồi sử dụng; 9) Phương pháp chuẩn bị mẫu; 10) Phương pháp phân tích PHỤ LỤC A LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn (Tham khảo) Bảng đưa tóm tắt loại thiết bị lấy mẫu thụ động tóm tắt phương pháp hiệu chuẩn thiết bị Bảng A.1 - Cấu trúc loại thiết bị lấy mẫu thụ động Loại thiết bị lấy mẫu thụ động Pha nhận Màng Hợp chất hữu phân Vật liệu hấp phụ vi lỗ, ví dụ Polyetersulfon cực SDBb, cácbon hoạt tính Polysulfon Sợi siêu chiết pha rắn Xenlulo tái sinh Hợp chất chuẩn tính có sẵn Khơng Khi khơng có màng khuếch khơng tán lớp nước ranh giới đóng vai trị lớp khuếch tán Hợp chất hữu không phân cực Triolein Polyetylen Octadexyl silica Xenlulo tái sinh Polydimethylsiloxan Lớp nước ranh giới (xem Chú thích) Polyetylen mật độ thấp Có Dung mơi hữu (ví dụ hexan) Polyoxymethylen Hợp chất vơ bao gồm kim loại Nhựa chelat Polyacrylamid hydrogel Không Xenlulo) axetat lỗ siêu nhỏ CHÚ THÍCH: Thiết bị lấy mẫu polymer đóng vai trị đồng thời màng thấm pha nhận a Xem 3.5 b Poly polymer (styrene - divinyl benzen) Bảng A.2 - Tóm tắt phương pháp hiệu chuẩn có sẵn cho thiết bị lấy mẫu thụ động Phương pháp Loại thiết bị lấy mẫu hiệu chuẩn thụ động Điều kiện Lưu ý Bể tĩnha Tất Nhiệt độ kiểm soát Khi tốc độ lấy mẫu (thể tích biểu kiến nước làm Tốc độ khuấy cố định chất ô nhiễm thời gian, tính lít giờ) cao, cần thể tích lớn để tránh làm cạn dung dịch hiệu chuẩn Bể tĩnh có thay mớia Tất Nhiệt độ kiểm soát Bể chảy liên tục Tất Tốc độ khuấy kiểm soát Nhiệt độ kiểm sốt Tốc độ dịng chảy phải cao (ít lần) tổng tốc độ lấy mẫu Tốc độ khuấy kiểm thiết bị lấy mẫu hệ thống sốt Mơ hình dựa Gradien Khuyếch tán hộ số khuếch tán dụng cụ lấy mẫu dạng màng mỏng, lớp giới Dải nhiệt độ hạn khuếch tán dày so với lớp nước ranh giới/biên Dữ liệu hiệu chuẩn nhà sản xuất cung cấp Mô hình dựa Thiết bị lấy mẫu với hệ số phân chia hợp chất hữu không phân cực Hệ số phân chia hợp chất ưa nước pha nhận thiết bị lấy mẫu thụ động nước khó LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê Phương pháp Loại thiết bị lấy mẫu hiệu chuẩn thụ động www.luatminhkhue.vn Điều kiện Lưu ý để đo trực tiếp vi tính hịa tan thấp hợp chất nước, vấn đề khắc phục cách sử dụng phương pháp đồng dung môi, phương pháp sử dụng khoảng nồng độ methanol để đưa vào dung dịch chất phân tích khơng phân cực Hệ số phân chia đo khoảng nồng độ methanol, sau vẽ đồ thị log hệ số phân chia dựa theo methanol ngoại suy thành không chứa methanol kết ước tính hữu ích hệ số phân chia pha lấy mẫu/ nước Mối quan hệ thực nghiệm hệ số phân chia pha lấy mẫu/nước logKOW sử dụng để ước tính giá trị hợp chất bổ sung Hợp chất chuẩn Chỉ có để dùng tính (PRCs) cho thiết bị lấy mẫu hữu không phân cực PRCs cần dùng để giảm độ khơng đảm bảo thay đổi nhiệt điều kiện thủy động học trường Tốc độ tách khỏi pha nhận PRCs cung cấp tốc độ lấy mẫu phạm vi giới hạn (4,5< LogKow6, cần sử dụng mơ hình ngoại suy dựa phạm vi a Biện pháp phịng ngừa: đảm bảo nồng độ khơng đổi, đo nồng độ thực bể hiệu chuẩn hàng ngày Sử dụng số tốc độ cân ước tính để xác định chất phân tích mà thiết bị lấy mẫu thụ động vận hành theo chế độ động học chế độ cân PHỤ LỤC B (Quy định) Các loại vật liệu thiết bị đưa đến trường để sử dụng trình triển khai sử dụng thiết bị lấy mẫu thụ động B.1 Thiết bị lấy mẫu thụ động, gắn nhãn theo TCVN 6663-1 (ISO 5667-1) TCVN 6663-6 (ISO 5667-6) B.2 Thiết bị lấy mẫu thụ động kiểm soát trường B.3 Thiết bị lưu giữ di động ví dụ hộp lạnh với khối làm lạnh, để trì nhiệt độ thấp khuyến nghị cho bảo quản vận chuyển B.4 Găng tay, sử dụng để xử lý dụng cụ lấy mẫu thụ động trường Sử dụng găng tay latex vinyl khơng lót bột Khơng sử dụng lại găng tay B.5 Thùng chứa kín khí làm từ vật liệu trơ tương ứng với chất ô nhiễm cần quan tâm, có khả thấm hút thấp chất nhiễm bẩn bên gắn nhãn phân định thiết bị lấy mẫu thụ động B.6 Thiết bị đánh giá chất lượng nước ví dụ nhiệt kế, máy ghi nhiệt độ, máy đo pH, thiết bị đo tốc độ dòng chảy cần B.7 Thiết bị đo độ sâu LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn B.8 Dụng cụ để triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu, để giữ thiết bị lấy mẫu thụ động theo hướng thích hợp q trình lấy mẫu Có thể sử dụng nhiều loại dụng cụ để triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu, ví dụ thanh/cọc kim loại, nhựa lưới kim loại, giá kim loại, phụ thuộc vào độ sâu nước dòng chảy nước vị trí lấy mẫu Các dụng cụ tiêu biểu để giữ thiết bị lấy mẫu thụ động mà màng thấm giữ thẳng vng góc với mặt nước, nằm ngang hướng lên bề mặt nước Sự định hướng thứ nêu nhằm mục đích để tiếp xúc với bề mặt lấy mẫu theo dòng nước, định hướng thứ hai nêu nhằm mục đích để giảm thiểu lắng đọng trầm tích bề mặt màng thấm B.9 Dụng cụ neo, thích hợp để giữ thiết bị triển khai độ sâu thích hợp theo hướng phù hợp tương ứng với bề mặt nước B.10 Dây cáp B.11 Phao bè B.12 Quả nặng/vật nặng PHỤ LỤC C (Tham khảo) Các biện pháp kiểm soát chất lượng C.1 Độ thu hồi Độ thu hồi đánh giá dựa sở độ thu hồi chất phân tích trung bình từ thêm chuẩn thu hồi Phần khối lượng thu hồi chất phân tích, wa, tính phần trăm, xác định bằng: (C.1) ρa nồng độ trung bình chất phân tích đo được; ρs nồng độ thêm chuẩn thu hồi Xem Thư mục tài liệu tham khảo [22] C.2 Giới hạn phát phương pháp Để hạn chế kết âm sai mẫu có chứa số chất phân tích quan tâm, thiết bị lấy mẫu thụ động lấy mẫu lặp thêm chuẩn phân tích để xác định giới hạn phát nồng độ, ρLD Mức độ thêm chuẩn không lớn đến 10 lần giá trị s kỳ vọng Giới hạn phát nồng độ, ρLD cho bởi: (C.2) Trong đó: ts giá trị t phân bố Student phía với mức ý nghĩa α, bậc tự n -1; n số mẫu lặp thêm chuẩn phân tích; s độ lệch chuẩn nồng độ chất phân tích đo chuẩn lặp; nB số xác định trắng sử dụng để hiệu kết mẫu sử dụng phương pháp phân tích mẫu từ thiết bị lấy mẫu thụ động - với giả thiết thống kê nồng độ thêm chuẩn thu hồi thường phân bố chuẩn Người sử dụng cần định mức độ bảo vệ cần thiết để khắc phục kết âm sai sử dụng giá trị thích hợp n t Xem Thư mục tài liệu tham khảo [19]: C.3 Độ chụm Độ chụm thiết bị lấy mẫu thụ động xác định cách so sánh thiết bị lấy mẫu thụ động lấy mẫu đúp, tiếp xúc trường Hệ số biến thiên, Cv tính sau: LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn (C.3) Trong ρ1 ρ2 nồng độ chất phân tích thiết bị lấy mẫu thụ động lấy mẫu đúp Xem Thư mục tài liệu tham khảo [10] Nếu sử dụng nhiều hai thiết bị lấy mẫu thụ động tiếp xúc trường song song, độ chụm đo hệ số biến thiên, Cv, tính sau: (C.4) Trong đó: giá trị trung bình nồng độ chất phân tích thiết bị lấy mẫu thụ động lấy mẫu đúp, tiếp xúc trường; s độ lệch chuẩn tương ứng nồng độ thiết bị lấy mẫu thụ động lấy mẫu đúp, tiếp xúc trường Với giả định nồng độ chất phân tích thiết bị lấy mẫu thụ động lấy mẫu đúp tiếp xúc trường phân bổ chuẩn Xem Thư mục tài liệu tham khảo [22] THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] GORECKI, T., NAMIESNIK, J Passive sampling Trends Anal Chem 2002, 21, pp 276-291 [2] KOT, A., ZABIEGALA, B., NAMIESNIK, J Passive sampling for long-term monitoring of organic pollutants in water Trends Anal Chem 2000, 19, pp 446-459 [3] KOT-WASIK, A., ZABIEGALA, B., URBANOWICZ, M., DOMINIAK, E., WAIK, A., NAMIESNIK, J Advances in passive sampling in environmental studies Anal Chim Acta 2007, 602, pp 141-163 [4] NAMIESNIK, J ZABIEGALA, B., KOT-WASIK, A., PARTYKA, M., WASIK, A Passive sampling and/or extraction techniques in environmental analysis: A review Anal Bioanal Chem 2005, 381, pp 279-301 [5] OUYANG, G.,- PAWLISZYN, J Configurations and calibration methods for passive sampling techniques J Chromatogr A 2007,1168, pp 226-235 [6] SEETHAPATHY, S., GORECKI, T., Li, X Passive sampling in environmental analysis J Chromatogr A 2008,1184, 234-253 [7] STUER-LAURIDSEN, F Review of passive accumulation devices for monitoring organic micropollutants in the aquatic environment Environ Pollut 2005,136, pp 503-524 [8] VRANA, B., MILLS, G.A., ALLAN, I.J., DOMINIAK, E., SVENSSON, K., KNUTSSON, J.P MORRISON, G., GREENWOOD, R Passive sampling techniques for monitoring pollutants in water Trends Anal Chem 2005, 24, pp 845-868 [9] Arditsoglou, A., Voutsa, D Passive sampling of selected endocrine disrupting compounds using polar organic chemical integrative samplers Environ Pollut 2008,156, pp 316-24 [10] DeVita, W.M., Crunkilton, R.L Quality control associated with use of semipermeable membrane devices In: Little, E.E., DeLonay, A.J., Greenberg, B.M., editors Environmental toxicology and risk assessment, Vol 7, pp 237-245 West Conshohocken, PA: ASTM, 1998 (Special Technical Publication 1333.) [11] Gunold, R., Schäter, R.B., Paschke, A., Schüürmann, G., Liess, M Calibration of the Chemcatcher passive sampler for monitoring selected polar and semi-polar pesticides in surface water Environ Pollut 2008,155, pp 52-60 [12] Greenwood R., Mills, G.A., Vrana, B., editors Passive sampling techniques in environmental monitoring Oxford: Elsevier, 2007 (Wilson and Wilson's Comprehensive Analytical Chemistry, Vol 48.) [13] Huckins, J.N., Petty, J.D., Booij, K Monitors of organic chemicals in the environment: LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Semipermeable membrane devices New York, NY: Springer, 2006.223 p [14] Huckins, J.N., Petty, J.D., Prest, H.F., Clark, R.C., Alvarez, D.A., Orazio, C.E., Lebo, J.A., Cranor, W.L., Johnson, B.T A guide for the use of semipermeable membrane devices (SPMDs) as samplers of waterbome hydrophobic organic contaminants Washington, DC: American Petroleum Institute, 2002 (API Publication 4690.) [15] Lobpreis, T., Vrana, B., Dominiak, E., Dercovi, K., Mills, G.A., Greenwood, R Effect of housing geometry on the pertormance of Chemcatcher™ passive sampler for the monitoring of hydrophobic organic pollutants in water Environ Pollut 2008,153, pp 706-710 [16] Mazzella, N., Dubernet, J.-F., Delmas, F Determination of kinetic and equilibrium regimes in the operation of polar organic chemical integrative samplers: Application to the passive sampling of the polar herbicides in aquatic environments J Chromatogr A 2007,1154, pp 42-51 [17] Paschke, A., Schwab, K., Brümmer, J., Schüürmann, G., Paschke, H., Popp, P Rapid semicontinuous caliration and field test of membrane-enclosed silicone collector as passive water sampler J Chromatogr A 2006,1124, pp 187-195 [18] Pawliszyn, J (2003) Sample preparation: Quo vadis? Anal Chem 2003, 75, pp 2543-2558 [19] Quevauviller, p., Cámara, C., Cortez, L., Madrid, Y., Morabito, R., Pannier, F., Prichard, E., PotinGautier, M., Voulgaropoutos, A QUACHA: entrenamiento europeo en garantía de calidad para análisis químico [QUACHA: European-wide training on quality assurance for chemical analysis] Quim Anal 2000,19, pp 117-121 [20] Richardson, B.J., De Luca Abbott, S.B., McClellan, K.E., Zheng, G.J., Lam, P.K.S The use of permeability reference compounds in biofouled semi-permeable membrane devices (SPMDs): A laboratory-based Investigation Mar Pollut Bull 2008, 56, pp 1663-1667 [21] Söderström, H., Lindberg, R.H., Fick, J Strategies for monitoring the emerging polar organic contaminants in water with emphasis on integrative passive sampling J Chromatogr A 2009, 1216, pp 623-630 [22] Taverniers, I., De Loose, M., Van Bockstaele, E Trends in quality in the analytical laboratory II Analytical method validation and quality assurance Trends Anal Chem 2004,23, pp 535-552 [23] ter Laak, T.L, Busser, F.J.M., Hermens, J.L.M Poly(dimethylsiloxane) as passive sampler material for hydrophobic Chemicals: Effect of chemical properties and sampler characteristics on partrtioning and equilibration times Anal Chem 2008, 80, pp 3859-3866 [24] Tran, A.K.T., Hyne, R.V., Doble, P Calibration of a passive sampling device for time-integrated sampling of hydrophilic herbtcldes in aquatic environments Environ Toxicol Chem 2007, 26, pp 435443 [25] Vrana, B., Mills, G.A., Dominiak, E., Greenwood, R Calibration of the Chemcatcher passive sampler for the monitoring of priority organic pollutants in water Environ Pollut 2006, 142, pp 333343 [26] Vrana, B., Paschke, A., Popp, P Calibration and field performance of membrane-enclosed sorptive coaling for integrative passive sampling of persistent organic pollutants in water Environ Pollut 2006,144, pp 296-307 [27] Vrana, B., Mills, G.A., Kotterman, M., Leonards, P., Booij, K., Greenwood, R Modelling and field application of the Chemcatcher passive sampler calibration data for the monitoring of hydrophobic organic pollutants in water Environ Pollut 2007,145, pp 895-904 [28] Warnken, K.W., Zhang, H., Davison, W Trace metal measurements in low ionic strength synthetic solutions by diffusive gradients in thin films Anal Chem 2005, 77, pp 5440-5446 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162