Cao hexan (138 g)
Cao etyl axetat
(269 g) Cao butanol (192 g) Sắc kí cột Hexan : axeton Phân đoạn 5 Sắc kí cột hexan:axeton (19:1) Chất A,B
Chương 3: KẾT QỦA VÀ THẢO LUẬN 3.1. Xác định cấu tạo của hợp chất A
Phổ 1H-NMR của hợp chất A có các tín hiệu cộng hưởng của 2 proton vinylic (=CH2) có giá trị độ chuyển dịch hóa học:
δH = 4,8 ppm và 4,5 ppm
Proton nhóm CH-OH, có giá trị độ chuyển dịch hóa học là:
δH = 3,8 ppm
8 nhóm CH3, có giá trị độ chuyển dịch hóa như sau:
δH = 0,78; 0,91; 0,93; 1,04; 1,07; 1,09; 1,10; 1,13ppm
Tín hiệu cộng hưởng δH : 1,22-2,61 ppm là vùng xem phủ các tín hiệu dày đặc của các nhóm CH; CH2 của các vòng no và mạch nhánh
Hình 3.2: Phổ 1H- NMR của hợp chất A (phổ dãn)
Phổ 13C-NMR và DEPT của hợp chất A ta thấy có các tín hiệu cộng hưởng của
1 nhóm C=O (xeton vòng) độ chuyển dịch hóa học là: δC = 217,7 ppm 2 liên kết đôi C=C, có độ chuyển dịch hóa học như sau:
δC = 135,5 và 133,41 ppm
153,52 và 109,82 ppm (=CH2)
8 nhóm CH3, có độ dịch chuyển hóa học như sau:
δC = 12,6; 15,9; 18,7; 21,3; 21,6; 22,3; 24,4; 26,2 ppm 9 nhóm CH2, có độ chuyển dịch hóa học như sau:
δC = 19,4; 21,1; 26,4; 27,2; 30,9; 31,0; 34,6; 36,1 ppm 5 nhóm CH, có độ chuyển dịch hóa học như sau:
δC = 33,2; 41,1; 47,2; 51,3; 70,3 ppm
(nhóm CH-OH) 4C bậc 4, có độ chuyển dịch hóa học như sau:
δC = 37,0; 44,9; 47,4; 49,5 ppm
Hình 3.5: Phổ 13C- NMR của hợp chất A (phổ dãn)
Phổ HSQC ta thấy tương quan (tương tác giữa C và H gắn trực tiếp lên nó) của C nhóm =CH2, δC =109,82 ppm và hai proton của nhóm này δH =4,8 và 4,9 ppm
Tương quan giữa C nhóm CH-OH, δC= 70,3 ppm và proton nhóm CH liên kết với nhóm OH (CH-OH), δH= 3,8ppm
Tương quan giữa các nguyên tử C của 8 nhóm CH3 , δC =12,6-26,2 ppm Và 24 proton của 8 nhóm CH3 này, δC =0,78-1,13 ppm
Từ các dữ liệu phổ 1H-NMR, 13C-NMR, DEPT, HSQC, HMBC của hợp chất A có thể dự đoán hợp chất A là một steroit thực vật
Có 1 nhóm C=O (C3); 1 nhóm CH-OH; 1 liên kết đôi ở hệ vòng no; 1 liên kết đôi ở mạch nhánh có công thức cấu tạo
O OH OH 12-hydroxy-24-methylidenelanost-8-en-3-one Công thức phân tử C31H50O2 3.3. Xác định cấu trúc chất B Hợp chất A là chất bột màu trắng, đ.n.c 174-1750C.
Phổ khối lượng va chạm electron (EI-MS) của chất B cho pic ion m/z 426. [M]+, ứng với công thức C30H50O.
Phổ 1H-NMR của hợp chất B có những tín hiệu cộng hưởng đặc trưng sau Hai proton vinylic, có độ chuyển dịch hóa học như sau: (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
δH= 4,6 ppm (d,j = 2,5 Hz) 4,61 ppm (d,j = 2,0 Hz)
Proton nhóm CH-OH (C3) , có độ chuyển dịch hóa học như sau: δH=3,21 ppm
Phổ 1H-NMR của hợp chất B cho thấy sự có mặt của 7 nhóm metyl (CH3) , có độ chuyển dịch hóa học như sau:
δH(ppm) = 0,76 9(s); 0,84(s); 0,86(s); 0,93(s); 0,94(s); 0,97(s) và 1,02(s) Trong đó hai nhóm metyl, có độ chuyển dịch hóa học như sau: δH= 0,97(s) và 0,84 ppm(s) chứng tỏ hợp chất B là tritecpenoit khung ursan
Phổ 13C-NMR cho thấy tín hiệu của 30 cacbon, kết hợp với phổ DEPT cho thấy bao gồm tín hiệu của 7 nhóm metyl, 12 nhóm metylen, 6 nhóm metin và 5 bậc 4.
Phổ 13C-NMR của hợp chất B có những tín hiệu cộng hưởng đặc trưng sau C3δC=79,01 ppm là tín hiệu nguyên tử C liên kết với Oxy (C3-OH) Hai nguyên tử C của 2 liên kết đôi, có độ chuyển dịch hóa học như sau: C20 δC = 154,7 ppm
C29 δC = 107,1 ppm
7 nguyên tử C của 7 nhóm CH3, có độ chuyển dịch hóa học như sau:
δC = 28,0 ppm C13 = 15,4 ppm C24 = 16,2 ppm C25 = 15,9 ppm C26 = 14,8 ppm C27 = 19,3 ppm C28 = 25,5 ppm C30 Bảng 3.2: Số liệu phổ NMR của hợp chất B
Cacbon DEPT Độ dịch chuyển hóa họcδ
C (ppm) δC(ppm) [13]1 CH2 38,9 39,9