Hợp chất DS1 nhận được dưới dạng chất tinh thể hình kim màu trắng. Phổ
1
H-NMR của DS1 đặc trưng cho một hợp chất steroit, trong đó xuất hiện các tín hiệu của 5 nhóm metyl tại H 0,73 (3H, s), 0,79 (3H, d, J = 7,0 Hz), 0,80 (3H, d, J = 7,0 Hz), 0,81 (3H, s), 0,83 (3H, d, J = 6,0 Hz); các proton olefin tại H 6,16 (1H, d,
J = 9,0 Hz) và 6,42 (1H, d, J = 8,0 Hz); một proton gắn với cacbon có nối với
nguyên tử oxi tại H 3,82 (1H, m) (Hình 3.1.a).
Hình 3.1.a. Phổ 1H-NMR của DS1
Đặng Ngọc Bách 21 Hóa hữu cơ
Hình 3.1.c. Phổ 13C-NMR của DS1
Đặng Ngọc Bách 22 Hóa hữu cơ Bảng 3.1. Các số liệu phổ NMR của DS1 C aδC δCb,c δHb,d dạng pic (J, Hz) HMBC (H→C) 1 34,7 34,70 1,61/1,86 m 2 30,1 29,76 1,45/1,75 m 3 66,5 65,96 3,82 m 4 37,0 36,73 1,82/2,01 m 5 82,1 82,32 - 6 135,4 135,49 6,42 d (8,0) 5, 8, 10 7 130,8 130,67 6,16 d (9,0) 5, 8, 9 8 79,4 79,57 - 9 51,1 51,04 1,41 m 10 37,0 36,92 - 11 23,4 23,38 1,14/1,43 m 12 39,4 39,41 1,86 13 44,5 44,73 - 14 51,7 51,55 1,48 m 15 20,6 20,58 1,34/1,54 m 17 16 28,2 28,22 1,31/1,92 m 15, 17 17 56,4 56,39 1,10 m 18 12,6 12,59 0,73 s 12, 13, 17 19 18,2 18,14 0,81 s 1, 5, 9, 10 20 35,2 35,20 1,34 m 21 18,6 18,54 0,83 d (6,0) 17, 20 22 36,0 35,93 0,93/1,27 m 17 23 23,8 23,78 1,26/1,13 m 24, 28 24 39,4 39,41 1,11 18, 22 25 28,0 27,96 1,44 m 24, 26, 27 26 22,5 22,51 0,80 d (7,0) 24, 25, 27 27 22,8 22,78 0,79 d (7,0) 24, 25, 26 a
δC của 5α,8α-epiđioxi-cholest-6-en-3β-ol [13], bđo trong CDCl3, c150 MHz, d600 MHz
Đặng Ngọc Bách 23 Hóa hữu cơ
Hình 3.1.e. Phổ HMBC của DS1
Phổ 13C-NMR xuất hiện các tín hiệu của một steroit 27 cacbon gồm có 4 cacbon bậc bốn, 8 nhóm metin, 10 nhóm metilen và 5 nhóm metyl. Một nối đôi bị thế 2 lần được xác định tại C 130,67 (d)/135,49 (d); 2 cacbon bậc 4 nối với nguyên tử oxi tại C 79,57 (s) và 82,32 (s), 1 cacbon metin gắn với nguyên tử oxy tại C
65,96 (d). Độ chuyển dịch hóa học tương đối cao tại các vị trí cacbon bậc bốn liên kết với nguyên tử oxi gợi ý tới sự có mặt của một cầu peoxit.
Đặng Ngọc Bách 24 Hóa hữu cơ
Hình 3.1.f. Phổ COSY của DS1
Hình 3.1.g. Các tương tác COSY (▬) và HMBC () chính của DS1
Cuối cùng, cấu trúc hóa học của DS1 được xác định là 5α,8α-epiđioxi- cholest-6-en-3β-ol bởi sự trùng khớp hoàn toàn ở các giá trị tương ứng về số liệu
phổ 1H-NMR và 13C-NMR với hợp chất này đã được công bố [13] và được khẳng định thêm bằng kết quả phổ cộng hưởng từ hạt nhân hai chiều COSY và HMBC (Hình 3.1.g).
Đặng Ngọc Bách 25 Hóa hữu cơ