Tổng hợp p-(aminomethyl)benzensulfonamid (IX)
Sơ đồ phản ứng:
Sơ đồ 3.9 Tổng hợp p-(aminomethyl)benzensulfonamid (IX)
Tiến hành:
2,5 g N-(p-sulfamoylbenzyl)acetamid (III) (0,011 mol), 2,5 ml acid hydrocloric đặc (0,025 mol), và 2,5 ml nước được cho vào bình cầu 1 cổ dung tích 50 ml. Sau đó đun hồi lưu hỗn hợp phản ứng kết hợp khuấy từ trong 2,5 h. Theo dõi phản ứng bằng SKLM với pha động N-butanol: acid acetic: nước - 9:2:2,5, hiện
màu bằng đèn tử ngoại bước sóng 254 nm.
Khối phản ứng sau đó được cất kiệt, thêm khoảng 10 ml nước, trung hòa bằng dung dịch ammoniac bão hòa về pH 9-10, sau đó lọc lấy tủa, kết tinh lại trong ethanol thu được sản phẩm.
Kết quả:
Cảm quan : chất rắn màu vàng trắng.
Khối lượng sản phẩm: 1,22 g (hiệu suất 59,8% )
Nhiệt độ nóng chảy: 148-152oC (tài liệu [6]: 151-152oC). Rf = 0,27 ( hệ dung môi N-butanol: acid acetic: nước - 9:2:2,5).
Tạo muối mafenid acetat (X)
Sơ đồ 3.10 Tạo muối mafenid acetat (X)
Tiến hành:
0,75 g p-(aminomethyl)benzensulfonamid (IX) (0,004 mol) được hòa trong 3 g ethanol trong bình cầu 1 cổ dung tích 50 ml, khuấy từ và đun nóng đến 70oC thì tan hoàn toàn. Cho từ từ 0,26 g acid acetic băng (0,0043 mol) vào khối phản ứng, sau đó đun hồi lưu 0,5 h, rồi để lạnh ở 0-5oC trong 0,5 h, lọc được chất rắn kết tinh màu trắng hơi vàng.
Kết quả:
Cảm quan: tinh thể màu trắng hơi vàng
Khối lượng sản phẩm: 0,88 g (hiệu suất 89,4 %)
Nhiệt độ nóng chảy: 163-165oC (tài liệu [21]: 169-172oC). Rf = 0,27 (hệ dung môi N-butanol: acid acetic: nước - 9:2:2,5).
Sau đây là bảng tóm tắt kết quả tổng hợp hóa học: Bảng 3.4 Kết quả tổng hợp hóa học
STT Chất Cảm quan Hiệu suất
1 II Tinh thể hình kim màu trắng, mùi thơm đặc trưng 76,0%
2 III Chất rắn màu trắng 39,0% (quy trình 1) 54,8% (quy trình 2) 3 IX Chất rắn màu vàng trắng 59,8%
4 X Tinh thể màu trắng hơi vàng 89,4%
5 V Tinh thể hình kim màu trắng óng ánh 92,4%
6 VI Tinh thể hình kim màu trắng 81,1%
7 VII Tinh thể hình kim màu trắng, nhẹ, bông xốp
78,2% (H2SO4) 87,8% (SOCl2)
8 VIII Tinh thể màu trắng 36,5%