Ledne và Rulter là những người đầu tiên chế tạo silic oxynotride Si N O2 2
,bằng phản ứng khí rắn của oxit silic vô định hình với ammoniac ở 1374K và về sau đã tìm thấy rằng vật liệu có tính chất bazơ rắn trong các phản ứng ngưng tụ Knoevenagel.
Sau đó aluminophosphate oxynitride(AIPON) đã được tổng hợp bằng nitrat hoá trong NH3 của tiền chất aluminophosphate vô định hình ở khoảng 1073K (nhiệt độ và thời )ian nitrat hoá có thể thay đổi hàm lượng nito trong chat rắn cuối cùng .Vật liệu đã được mô tả như một họ mới của các chất xúc tác bazơ rắn cho thấy tính chất rất hứa hẹn cho tổng hợp methyl isobutyl ketonevà trong
các ngưng tự Knoevenagel. Đưa nito vào khung mạng anionic
aluminophosphate hình như là con đường có hiệu quả để biến đổi các tính chất axit-bazơ bề mặt của các tiền chất và đặc biệt làm giảm số các tâm axit và tăng số các tâm bazơ.Zirconophosphat
oxynitride(ZrPON),galloaluminophosphateoxynitride(AlGaPON)[88,89] và aluminovanadate oxyninitride(VAION)[90,91]ddược chế tạo theo phương phát tượng tự ,cũng đã được báo cáo làm chất xúc tác bazơ rắn gần đây ,Xia và Mokaya đã mở rộng phương pháp chế tạo và chế tạo thành công các vật liệu silic oxynitride mao quan trung bình trật tự cao để làm các chất xúc tác bazơ rắn
Đối với các oxynitride,việc nhận dạng các tâm bazơ trên các chất xúc tác bazơ oxit ,vì một số chất có mặt trên bề mặt có thể tác động như những tâm bazơ .Trong số đó ,nitơ nitride (N3−),-(NH); và nhóm –NH2có thể là những ứng viên ,nhưng không thể bỏ qua oxit và hydroxyl với những điện tích có thể biến đổi bằng vùng lân cận của nitơ khung mạng kém âm điện tích hơn [90].Tuy nhiên ,hình như là các tính chất axit bazơ của các oxynitride có thể được điều chỉnh bằng cách điều chỉnh tỉ lệ O/N.
Trong đó đa số trường hợp những oxynitride đó được biết là có thể làm xúc tác cho phản ứng ngưng tụ Knoevenagel .Tuy nhiên thích hợp hơn là áp dụng loại xúc tác đó cho những loại phản ứng khác .
2 3
KF / Al O
Đa số các chất xúc tác bazơ dị thể có dạng oxit và các tâm bazơ là những ion O2− có môi trường khác nhau tuỳ thuộc vào loại oxit .Nếu các tâm bazơ được tạo nên bằng các nguyên tố khác O2− ,thì các chất xúc tác chắc chắn thể hiện những tính chất xúc tác khác nhau .
Trong số các chất xúc tác loại không oxit thì kali clorua mang trên oxit nhôm (KF / Al O2 3) được nghiên cứu rộng rãi nhất .KF / Al O2 3được Clark áp dụng làm chất xúc tác hiệu quả để kích hoạt các phản ứng hữu cơ xúc tác bazơ .Những phản ứng dùng KF / Al O2 3 làm xúc tác gộm cộng hợp Michael,ngưng tụ Koevenagel ngựng tụ aldol …
Mặc dù KF / Al O2 3 được áp dụng rộng rãi trong hoá hữu cơ ,vì nó dễ dàng xử lý sau phản ứng ,nhưng ý tưởng về dạng hoạt động xúc tác của nó vẫn còn khác nhau và cơ chế xuật hiện độ bazơ của KF / Al O2 3 vẫn còn chưa rõ ràng .Hơn nữa những kết luận xung khắc nhau đã được báo cáo về cường lực bazơ của nó :đa số các tác giả xem nó là bazơ yếu hay trung bình ,nhưng một số lại chỉ ra là cao hay ngay cả còn là siêu bazơ.
Hattori và cộng sự đã báo cáo rằng xử lý KF / Al O2 3 ở mhiệt độ cao 573- 673K trong chân không cao chủ yếu nhận được hoạt đọ xúc tác cao đối với đồng phân hoá nối đôi của 1-pentene hoạt đọ có cục đài sắc nhọn ở 623K.Sự phụ thuộc của hoạt độ xúc tác của nhiệt độ xử lý vhân không cũng được tìm thấy đối với phản ứng Tishchenko của benzalđehye và bất đối hoá trên
2 3
KF / Al O là K AlF3 6 được tạo thành nhờ phản ứng với một đỉnh ở -150ppm
trong MAS NMR.Phối trí không đủ của KF chỉ với các nhóm OH bề mặt có thể dẫn đến tạo thành cái gọi là dạng nửa trần truồng (half-naked)và như vậy là các ion F hoạt động được xác nhận bằng 19F MAS NMR.Andolet al.đã kết luận rằng có thể có 3 dạng bazơ của KF/oxit nhôm
(a)sự hiện diệncủa florua hoạt động
(b)sự hiện diện của ion [AL-O] làm hiện tượng OH−khi nước được thêm vào
( c ) sự hợp tác của F−và [AL-OH]
Gần đây ảnh hưởng của chất mang lên các tính chất của KF / Al O2 3đã được nghiên cứu. Độ bazơ của KF mang có thể tăng lên nhiều nhờ sự lựa chọn đúng chất mang .Độ bazơ cao hơn có thể là do sự phân tán KF trong các tinh thể nhỏ . Gần đây hơn ,CSF mang trên α-oxit nhôm cũng đã được tìm thấy là một chất xúc tác bazơ hiệu quả