Các vật liệu bazơ mao quản trung bình

Một phần của tài liệu Tiểu luận về xúc tác bazo và ứng dụng (Trang 27)

Mặc dù ,các zeolit bazơ đã được sử dụng trong nhiều phản ứng nhưng trong một số trường hợp chúng bị hạn chế áp dụng trong tổng hợp những hoá chất tinh vi ,vì cửa sổ nhỏ của chúng ngăn cản các phân tử lớn tiếp cận với các tâm hoạt động trong các hốc zeolit .Nhưng họ mới của các oxit silic mao quản trung bình ,như MCM-41 và SBA-15 mở ra những cơ hội mới cho việc sử dụng các kích thước cửa sổ lớn hơn có thể điều chỉnh được .

Nhưng vật liệu mao quản trung bình bazơ có thể được chế tạo bằng những con đương sau đây

a)trao đổi cation với các ion kim loai kiềm (Na+<K+<Cs+) b)tẩm bằng dung dịch kiềm và nung

c)chức năng hoá bằng các chất hữu cơ.Việc chế tạo 2loại đầu của vật liệu mao quan trung binh tương tự như chế tạo các zeolit bazơ.

Sử dụng vật liệu mao quản trung bình MCM-41 làm chất mang cho các hợp chất khácbazơ được Kloetstra và Bekkum đè xuất .Họ đã tìm thấy MCM-41 trao đổi cation Natri và Cesi là những chất xúc tác mềm mại ,bền với nước và có thể quay vòng đối cá phản ứng ngưng tụ Knoevenagel được xúc tác bằng bazơ .Trong khi đó ,họ đã nhận được các cluster oxit cesi phân tán mịn trong các hốc của MCM-41 bằng cách tẩm MCM-41 bằng các cesi axetat trong dung dịch nước hay methanol và nung ,khi hàm lượng ceri không cao hơn 10% trọng lượng .Chất xúc tác CsOy/MCM-41 có hoạt ộ bazơ mạnh trong qua trình cộng ợp Michael.Tuy nhiên chất xúc tác không bền nhiệt và biến hoá chất .Sau khi nung lặp lại ngay sau khi sử dụng ,đã nhận thấy có sự tập hơp thành các hạt oxit cesi và giảm mạnh diện tích bề mặt riêng.Kloetstra và Bekkum về sau đã hoàn thiện độ bền nhiệt đọ một cách cơ bản và giảm nhẹ sợ nhạy cảm với độ ẩm của các chất xúc tác bằng cách bổ sung những lượng tương đương của lantal cho phép MCM-41 mang oxit 2 hợp phần cesi-lanta.

Chất xúc tác thụ được đã được áp dụng trong quá trình cộng hợp mặt của Michaelvà phản ứng đồng phân hoá mới đối với các ω-phenylakanl thành các phenyl alky xeton.Gần đây ,vật liệu mao quản trung bình bazơ cũng được chế tạo bằng bọc SAB-15 tại chỗ bằng MgO bazơ theo quy trình một giai đoạn bằng cách cho thêm muối axetat vào hỗn hợp ban đầu của vật liệu thô để tổng hợp .

.

Các vật liệu hoá hữu cơ vô cơ là những bazơ kém mạnh hơn so với các phân tử hữu cơ tự dơ tương ứng và có sự phân bố rộng các tâm bazơ với những cường lực khác nhau ,được giải thích bằng tương tác liên kết H của nhóm chức amin với các nhóm silanol dư.

Trong cùng thời gian đó những vật liệu lai hoá hữu cơ-vô cơ duy trì được những ưu thế của mang vô cơ chính là diện tích bề mặt cao và độ bền cấu trúc ở nhiệt độ Chất và áp suất cao .

Như vậy ,các nhóm oxit silic mao quản trung bình với hang loạt các bazơ hữu cơ đã được thử nghiệm cho nhiếu phản ứng ,gồm các tổng hợp monoglyceride từ các axit béo và glycidol và cộng hợp Michael.Hơn nữa ,đáng chú ý là sự cố định các amin chiral lên MCM-41 có thể tạo nên chất xúc tác dị thể cho các phản ứng lựa chọn đối ảnh.

Một phần của tài liệu Tiểu luận về xúc tác bazo và ứng dụng (Trang 27)

Tải bản đầy đủ (DOC)

(41 trang)
w