phức [Fe(H2 2O) O)6 6] ]2+ 2+ và [Fe(CN) và [Fe(CN- 123docz.net

- Ion trung tâm có số electro nd lớn hơn số orbital ở mức

phức [Fe(H2 2O) O)6 6] ]2+ 2+ và [Fe(CN) và [Fe(CN)6 6] ]4 4 Cho biết:

Cho biết:

Cho biết: ∆∆ = 124,1 kJ/mol; = 124,1 kJ/mol;

∆∆ = 394,2 kJ/mol; = 394,2 kJ/mol; ∆∆ = 394,2 kJ/mol; = 394,2 kJ/mol; P = 210,2 kJ/mol;P = 210,2 kJ/mol; 2626Fe: 3dFe: 3d664s4s22.. O H2 − CN + 2 Fe

LIÊN KẾT TRONG PHỨCLIÊN KẾT TRONG PHỨC LIÊN KẾT TRONG PHỨC

Thuyết trường tinh thể giải thích từ tính và màu của phức

• Từ tính: Từ tính: Theo thuyết trường tinh thể thì từ tính của phức Theo thuyết trường tinh thể thì từ tính của phức

là do trong phức, ion trung tâm có electron độc thân hay

không. Nếu có electron độc thân thì thuận từ và ngược

lại.

• Màu: Màu: Những phức mà ion trung tâm có cấu hình electron Những phức mà ion trung tâm có cấu hình electron

d11÷÷99 thì có màu: Khi chiếu ánh sáng vào phức thì phức sẽ thì có màu: Khi chiếu ánh sáng vào phức thì phức sẽ

hấp thụ những tia sáng có năng lượng tương với năng

lượng của thông số tách, electron nhảy từ mức năng

lượng thấp lên mức năng lượng cao, hấp thụ ánh sáng

có tần số

có tần số νν tương ứng và gây màu. tương ứng và gây màu.

- Những phức mà ion trung tâm có cấu hình d- Những phức mà ion trung tâm có cấu hình d10 10 (Cu(Cu++, Ag, Ag++, ,

Zn2+2+) không màu, do tất cả các (AO)d đã xếp đầy nên ) không màu, do tất cả các (AO)d đã xếp đầy nên không có electron nhảy từ mức thấp lên mức cao.

LIÊN KẾT TRONG PHỨCLIÊN KẾT TRONG PHỨC LIÊN KẾT TRONG PHỨC

Ưu - nhược điểm của thuyết trường tinh thể

• Thuyết trường tinh thể là thuyết cho phép giải thích tốt từ Thuyết trường tinh thể là thuyết cho phép giải thích tốt từ

tính, quang phổ hấp thụ (màu) ...

• Trong số 3 giả thuyết cơ sở của thuyết trường tinh thể, thì Trong số 3 giả thuyết cơ sở của thuyết trường tinh thể, thì

giả thuyết thứ hai hạn chế rất nhiều việc áp dụng thuyết

vào đối tượng khảo sát. Theo giả thuyết này thì không chú

ý đến cấu trúc electron của phối tử, mà phối tử chỉ là

nguồn điện trường không đổi đối với ion trung tâm (là

điện tích điểm hoặc lưỡng cực điểm). Do đó, thuyết không

mô tả được liên kết đồng hoá trị, nghĩa là không mô tả

được những hiệu ứng trao đổi giữa các electron của phối

tử và của ion trung tâm.

• Thuyết trường tinh thể không thể mô tả được các liên kết Thuyết trường tinh thể không thể mô tả được các liên kết

kép, nghĩa là có mặt đồng thời liên kết

kép, nghĩa là có mặt đồng thời liên kết σσ và liên kết và liên kết ππ. Khả . Khả năng tạo thành liên kết

năng tạo thành liên kết σσ phụ thuộc vào cấu tạo electron phụ thuộc vào cấu tạo electron của phối tử.

của phối tử.

Do vậy, thuyết này không thể xét đến những phức chất như

cacbonyl, nitrozyl, đa số muối nội phức ...

LIÊN KẾT TRONG PHỨCLIÊN KẾT TRONG PHỨC LIÊN KẾT TRONG PHỨC

Thuyết trường phối tử (orbital phân tử-MO)

• Đa số electron của M và L không tham gia tạo thành MO Đa số electron của M và L không tham gia tạo thành MO

mà quay xung quanh nhân riêng biệt, chỉ có những

electron hoá trị mới tham gia tạo thành MO.

• Mỗi hàm sóng phân tử là tổ hợp tuyến tính các hàm Mỗi hàm sóng phân tử là tổ hợp tuyến tính các hàm

sóng nguyên tử: sóng nguyên tử: ψψ = = CCii: hệ số: hệ số ϕϕii: hàm sóng (là AO) thứ i.: hàm sóng (là AO) thứ i.

• Sự tổ hợp tuyến tính mà dẫn đến sự xen phủ sâu, rộng Sự tổ hợp tuyến tính mà dẫn đến sự xen phủ sâu, rộng

của các orbital làm mật độ electron tăng lên thì tạo ra

MOlklk có mức năng lượng thấp, nếu dẫn đến làm giảm có mức năng lượng thấp, nếu dẫn đến làm giảm mật độ electron giữa 2 nhân thì tạo ra orbital phân tử

mật độ electron giữa 2 nhân thì tạo ra orbital phân tử

phản liên kết (MO*) có mức năng lượng cao hơn.

∑= = i i i i C 1 ϕ

Phức [Fe(H2 2O) O)6 6] ]2+ 2+ và [Fe(CN) và [Fe(CN)6 6] ]4 4 Cho biết:

Ion trung tâm: Ion trung tâm: