• Điện tích: ion có điện tích lớn thì có Điện tích: ion có điện tích lớn thì có ∆∆ lớn vì lớn vì
điện tích lớn thì hút mạnh phối tử về phía nó và điện tích lớn thì hút mạnh phối tử về phía nó và điện tích lớn thì hút mạnh phối tử về phía nó và electron của phối tử đẩy mạnh các electron d electron của phối tử đẩy mạnh các electron d gây nên tách các mức năng lượng lớn. Ví dụ: gây nên tách các mức năng lượng lớn. Ví dụ: [Cr(H
[Cr(H22O)O)66]]2+2+ và [Co(NH và [Co(NH33))66]]2+2+ có có ∆∆OO bé hơn [Cr(H bé hơn [Cr(H22O)O)66]]3+3+
và [Co(NH
và [Co(NH33))66]]3+3+ tương ứng. tương ứng.
• Kích thước: kích thước ion lớn thì các orbital Kích thước: kích thước ion lớn thì các orbital
dễ biến dạng nên thông số tách tăng, do bán dễ biến dạng nên thông số tách tăng, do bán dễ biến dạng nên thông số tách tăng, do bán kính lớn của ion trung tâm tạo điều kiện cho kính lớn của ion trung tâm tạo điều kiện cho
các phối tử đến gần và do đó electron của phối các phối tử đến gần và do đó electron của phối các phối tử đến gần và do đó electron của phối tử gây tách lớn mức năng lượng các orbital d tử gây tách lớn mức năng lượng các orbital d của ion trung tâm.
26
26
LIÊN KẾT TRONG PHỨCLIÊN KẾT TRONG PHỨC LIÊN KẾT TRONG PHỨC
Thuyết trường tinh thểThuyết trường tinh thể Thuyết trường tinh thể
Các yếu tố ảnh hưởng thông số tách:Các yếu tố ảnh hưởng thông số tách: Các yếu tố ảnh hưởng thông số tách: - Phối tử:
- Phối tử:
• Phối tử có kích thước bé mà điện tích âm lớn Phối tử có kích thước bé mà điện tích âm lớn
thì càng dễ đến gần ion trung tâm hơn và tác thì càng dễ đến gần ion trung tâm hơn và tác thì càng dễ đến gần ion trung tâm hơn và tác dụng mạnh lên các orbital của ion trung tâm, dụng mạnh lên các orbital của ion trung tâm, làm tăng
làm tăng ∆∆..
• Những phối tử chỉ có một cặp electron tự do Những phối tử chỉ có một cặp electron tự do
(NH
(NH33, CO ...) dễ đến gần ion trung tâm hơn phối , CO ...) dễ đến gần ion trung tâm hơn phối tử có nhiều cặp electron tự do. Do đó những tử có nhiều cặp electron tự do. Do đó những tử có nhiều cặp electron tự do. Do đó những phối tử có một cặp electron gây trường mạnh phối tử có một cặp electron gây trường mạnh làm tăng
27
27
LIÊN KẾT TRONG PHỨCLIÊN KẾT TRONG PHỨC LIÊN KẾT TRONG PHỨC
Thuyết trường tinh thểThuyết trường tinh thể Thuyết trường tinh thể
Các yếu tố ảnh hưởng thông số tách:Các yếu tố ảnh hưởng thông số tách: Các yếu tố ảnh hưởng thông số tách:
• Ảnh hưởng của phối tử được xếp theo Ảnh hưởng của phối tử được xếp theo
chiều tăng của trường lực tác dụng (tức chiều tăng của trường lực tác dụng (tức chiều tăng của trường lực tác dụng (tức là tăng
là tăng ∆∆), gọi là dãy phổ hoá học.), gọi là dãy phổ hoá học.
I
I--< Br< Br--< Cl< Cl-- ≈≈ SCN SCN--< NO< NO33--< F< F--: phối tử trường : phối tử trường yếu yếu
yếuOH OH
OH--< HCOO< HCOO--< C< C22OO442-2-< H< H22O< NCSO< NCS--< EDTA< EDTA4-4-< < NH NH
NH33: phối tử trường trung bình: phối tử trường trung bìnhEn< dipy< NO En< dipy< NO
En< dipy< NO22--< CN< CN-- ≈≈ CO : phối tử trường CO : phối tử trường mạnh mạnh
28
28
LIÊN KẾT TRONG PHỨCLIÊN KẾT TRONG PHỨC LIÊN KẾT TRONG PHỨC
Thuyết trường tinh thểThuyết trường tinh thể Thuyết trường tinh thể
Ảnh hưởng của trường phối tử đến cấu hình Ảnh hưởng của trường phối tử đến cấu hình Ảnh hưởng của trường phối tử đến cấu hình
electron d của ion trung tâm:electron d của ion trung tâm: electron d của ion trung tâm:
• Các electron d của ion trung tâm dưới ảnh Các electron d của ion trung tâm dưới ảnh
hưởng của trường phối tử sẽ sắp xếp lại trên hưởng của trường phối tử sẽ sắp xếp lại trên hưởng của trường phối tử sẽ sắp xếp lại trên các orbital d sao cho có lợi về năng lượng theo các orbital d sao cho có lợi về năng lượng theo 2 cách:
2 cách:
+ Xếp tất cả các electron d lên các orbital ở mức + Xếp tất cả các electron d lên các orbital ở mức + Xếp tất cả các electron d lên các orbital ở mức
năng lượng thấp, theo nguyên lý bền vững.năng lượng thấp, theo nguyên lý bền vững. năng lượng thấp, theo nguyên lý bền vững.
+ Phân bố đều lên tất cả các orbital d ứng với quy + Phân bố đều lên tất cả các orbital d ứng với quy + Phân bố đều lên tất cả các orbital d ứng với quy
tắc Hund.tắc Hund. tắc Hund.
29
29
LIÊN KẾT TRONG PHỨCLIÊN KẾT TRONG PHỨC LIÊN KẾT TRONG PHỨC
Thuyết trường tinh thể
Thuyết trường tinh thể
Ảnh hưởng của trường phối tử đến cấu hình electron d
Ảnh hưởng của trường phối tử đến cấu hình electron d
của ion trung tâm:
của ion trung tâm:
Cách sắp xếp electron còn tuỳ thuộc vào cấu hình electron
Cách sắp xếp electron còn tuỳ thuộc vào cấu hình electron
d của ion trung tâm:
d của ion trung tâm: