1. Điện cực Pt 2 Rảnh gi ữ gioăng cao su
41Điều n ày ch ứng tỏ lượng oxy ngay tại bề mặt điện cực bị giảm Các điện cực
kích thước thông thường tiêu thụ lượng lớn thể tích mẫu nên trong điều kiện tĩnh không khuấy lắc thì lượng oxy trong không khí khuếch tán đến màng và khuếch tán qua màng thẩm thấu đến sát bề mặt điện cực giảm theo thời gian, do đó giá trị dòng thu được sẽ giảm.
Hình 16. Sự phụ thuộc của dòng (đã
đảo dấu) vào thời gian (i-t) của
sensor oxy sử dụng dây Pt 0,5mm
trong dung dịch không oxy (A) và trong không khí (B) ở thế áp vào là - 0,65V trong 12000 giây.
Hình 17. (phóng to từ hình 16) Biểu
diễn giá trị dòng dư thu được của
sensor Pt 0,5mm trong dung dịch không oxy. (1) điểm 0 thật sự; (2) giá
trị dòng trong dung dịch không oxy.
Từ hình 17, ta thấy giá trị dòng dư trong dung dịch không oxy của sensor khoảng 63 nA.
II.2.1.3. Độ tuyến tính
Độ tuyến tính của sensor được kiểm tra bằng cách đo đáp ứng dòng theo thời gian khi nhúng sensor vào các dung dịch có giá trị DO khác nhau và giá trị DO trong các mẫu này được xác định bằng phương pháp chuẩn độ Winkler.
Phương trình tuyến tính là Y=2,27987 + 16,89646 * X , với hệ số tương quan R2 = 0,99942. Qua đây ta thấy sensor có độ tuyến tính cao. Giới hạn phát hiện là 0,15 mg/L với tỷ lệ tín hiệu trên nhiễu S = 0,19/0,04 = 4,75.
Hình 18. Đáp ứng dòng theo thời
gian (i-t) với các nồng độ DO khác
nhau. (1) sensor sử dụng dây Pt trong không khí; (2) trong nước cất
sục oxi bão hòa; (3) sục Nitơ 5 phút,
(4) sục Nitơ 10 phút vào mẫu nước
cất này và (5) trong dung dịch có
nồng độ oxi bằng 0.
Hình 19. Đường chuẩn thu được của
sensor sử dụng dây Pt với các giá trị
dòng thu được tương ứng trong các
dung dịch (2), (3), (4), (5) từ hình 18 và nồng độ DO tương ứng xác định
bằng chuẩn độ Winkler.
II.2.2. Sensor oxy sử dụng dây vàng kích thước 1,5mm làm điện cực làm việc
II.2.2.1. Hoạt hóa bề mặt điện cực vàng kích thước 1,5mm.
Khác với sensor oxy sử dụng dây Platin, sensor oxy sử dụng dây vàng kích thước 1,5mm thì chế tạo điện cực làm việc riêng, khảo sát tính chất điện hóa sau đó lồng vào thân sensor tạo thành một sensor hoàn chỉnh. Điện cực vàng 1,5mm sau khi chế tạo sẽ được đánh bóng cơ học, rửa sạch trong etanol và nước cất. Sau đó sấy khô bằng nitơ và hoạt hóa trongbình đo ba điện cực, điện cực làm việc vàng 1,5mm, điện cực đối Platin và điện cực so sánh
0 50 100 150 200 250 300 3500 0 40 80 120 160 i ( nA ) t (s) 1 2 3 4 5 1 0 2 4 6 0 30 60 90 120 i ( nA ) DO Winkler (mg/L) Y = 2,27987 + 16,89646* X R2 = 0,99942
43Ag/AgCl. Môi trường điện ly là H2SO4 0,5M với khoảng quét thế từ 0V đến